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Technische Universitt Mnchen-

Wissenschaftszentrum
Weihenstephan
Lehrstuhl fr Maschinen- und Apparatekunde
Univ.-Prof. Dr.-Ing. Karl Sommer
Untersuchungen zur Aufkarbonisierung von Bier unter
Ausschankbedingungen
Diplomarbeit
Vorgelegt von: Stephan Bchele
Betreuer: Univ.-Prof. Dr.-Ing. Karl Sommer
Dipl.-Ing. Markus Hartmann
Tag der Ausgabe: 15.02.2003
Tag der Abgabe: 15.05.2003
Die vorliegende Arbeit entstand am Lehrstuhl fr Maschinen- und Apparatekunde
an der Technischen Universitt Mnchen-Weihenstephan.
Bedanken mchte ich mich bei Herrn Univ.-Prof. Dr.-Ing. Karl Sommer fr die
berlassung des Themas.
Weiter mchte ich mich bei der Brauerei Weihenstephan fr die Bereitstellung des
zur Untersuchung notwendigen Bieres bedanken.
Mein besonderer Dank gilt Herrn Dipl.-Ing. Markus Hartmann fr die Betreuung
dieser Arbeit.
Danken mchte ich auch der Firma Orbisphere fr die Bereitstellung ihres CO
2
-
Messgertes.
Hiermit besttige ich, dass ich die vorliegende Diplomarbeit selbststndig und
ohne Benutzung anderer als der angegebenen Hilfsmittel angefertigt habe.
Ampertshausen, den 15.05.2003
Inhaltsverzeichnis
__________________________________________________________________________________________________
Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung und Zielsetzung der Arbeit .....................................................................................1
2 Theoretische Grundlagen.......................................................................................................3
2.1 Stoffaustauschvorgnge in der Getrnketechnik............................................................3
2.1.1 Stoffaustausch zwischen Flssigkeiten und Gasen................................................3
2.1.2 Zustandsformen der Kohlensure..........................................................................4
2.1.3 Allgemeines Henry-Gesetz....................................................................................5
2.1.4 Lslichkeit von Gasen in H
2
O und Getrnken........................................................7
2.1.5 Sttigungsdampfdruck.........................................................................................10
2.1.6 Stoffaustausch im Ungleichgewicht .....................................................................12
2.1.7 Stoffaustausch im ruhenden System...................................................................13
2.1.7.1 Blasenfreie Desorption....................................................................................13
2.1.7.2 Freie Konvektion (CO
2
-Absorption) .................................................................14
2.1.8 Diffusionskoeffizienten von CO
2
, O
2
und N
2
in Wasser.........................................14
2.1.9 Stoffaustausch im bewegten System...................................................................15
2.2 Physikalische Grundlagen zur Verwendung von Schankanlagen..................................18
2.2.1 Frderdruck p
F
..................................................................................................19
2.2.2 Einfluss der Hhendifferenz ................................................................................19
2.2.3 Einfluss der Strmungsverluste...........................................................................19
2.2.3.1 Druckverluste durch Rohrreibung....................................................................19
2.2.3.2 Druckverluste in Rohrbgen............................................................................21
2.2.3.3 Druckverluste durch Rohrwendeln...................................................................22
2.2.3.4 Druckverluste durch Druckkompensatoren......................................................23
2.2.4 Notwendiger Frderdruck....................................................................................24
2.2.5 Ausschank von Bier ............................................................................................25
2.2.5.1 Sttigungsdruck von CO
2
im Bier ....................................................................25
2.2.5.2 Betrachtung unterschiedlicher Ausschanksituationen ......................................26
2.2.5.2.1 Sttigungsdruck hher als notwendiger Frderdruck..................................26
2.2.5.2.2 Sttigungsdruck niedriger als notwendiger Frderdruck .............................27
2.2.5.2.3 Frderdruck gleich Sttigungsdruck ...........................................................28
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids.......................................................30
3.1 Gravimetrische Methoden............................................................................................30
3.2 Titrimetrische Methoden..............................................................................................30
3.3 Gasvolumetrische Methoden .......................................................................................30
3.4 Manometrische Methoden ...........................................................................................31
3.5 Orbisphere CO
2
-Analysator (Modell 27442) .................................................................32
3.5.1 Aufbau des Wrmeleitfhigkeitssensors ..............................................................32
3.5.2 Funktionsprinzip des Sensors..............................................................................33
3.5.3 Kalibrierung des Sensors ....................................................................................34
Inhaltsverzeichnis
__________________________________________________________________________________________________
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche...............................................................35
4.1 Entwerfen eines Probenfasses ....................................................................................35
4.1.1 Konstruktion des Degens ....................................................................................36
4.1.2 Bestimmung der Flssigkeitshhe.......................................................................38
4.2 Allgemeiner Versuchsaufbau.......................................................................................39
4.2.1 CO
2
-Analysator ...................................................................................................40
4.2.2 CO
2
-Druckgasflasche..........................................................................................40
4.2.3 CO
2
-Druckminderer.............................................................................................40
4.2.4 N
2
-Druckgasflasche.............................................................................................40
4.2.5 N
2
-Druckminderer ...............................................................................................40
4.2.6 Zapfkopf..............................................................................................................40
4.2.7 Druckaufnehmer .................................................................................................41
4.2.8 Waage................................................................................................................41
4.3 Vorversuch mit H
2
O zur Bestimmung der Gleichgewichtskonzentration........................42
4.3.1 Ziel des Vorversuches.........................................................................................42
4.3.2 Durchfhrung des Vorversuches .........................................................................42
4.3.3 Ergebnisse und Diskussion des Vorversuches ....................................................42
4.4 Bestimmung der CO
2
-Konzentration in verschiedenen Flssigkeitshhen....................44
4.4.1 Ziel des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in verschiedenen
Flssigkeitshhen ...............................................................................................44
4.4.2 Versuchsbeschreibung zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in verschiedenen
Flssigkeitshhen ...............................................................................................44
4.4.3 Ergebnisse und Diskussion des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in verschiedenen Flssigkeitshhen..............................................45
4.5 Gravimetrische Bestimmung der CO
2
-Konzentration....................................................49
4.5.1 Ziel des Versuches zur gravimetrischen Bestimmung der CO
2
-Konzentration......49
4.5.2 Durchfhrung des Versuches zur gravimetrischen Bestimmung der CO
2
-
Konzentration......................................................................................................49
4.5.3 Ergebnisse und Diskussion der Versuches zur gravimetrischen Bestimmung der
CO
2
-Konzentration. .............................................................................................49
4.6 Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen...........................................53
4.6.1 Ziel des Versuches zur Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
...........................................................................................................................53
4.6.2 Durchfhrung des Versuches zur Aufkarbonisierung von Bier unter
Ausschankbedingungen......................................................................................53
4.6.3 Ergebnisse und Diskussion zum Versuch zur Aufkarbonisierung von Bier unter
Ausschankbedingungen......................................................................................54
5 Zusammenfassung ..............................................................................................................59
6 Literaturverzeichnis..............................................................................................................61
7 Anhang................................................................................................................................65
Abbildungsverzeichnis
__________________________________________________________________________________________________
Abbildungsverzeichnis
Abbildung 1: Nomenklatur zum System abgeflltes Fass .............................................................3
Abbildung 2: Anteile der Kohlensureformen in Abhngigkeit vom pH-Wert bei 0= 25C..............4
Abbildung 3: Absorptionskoeffizient
i
c von Sauerstoff und Stickstoff in Wasser ber der
Temperatur [RAMMERT (1993)]..............................................................................................8
Abbildung 4: Absorptionskoeffizient
i
von Kohlendioxid in Wasser ber die Temperatur .............9
Abbildung 5: Gleichgewichtsdampfdruck p* ber der Temperatur bei verschiedenen
Alkoholgehalten im Wasser [RAMMERT (1993)]..12
Abbildung 6: Diffusionskoeffizient von CO
2
, N
2
und O
2
in Wasser ber der Temperatur [RAMMERT
(1993)] ..................................................................................................................................15
Abbildung 7: Der hufig anzutreffende Keller- und Thekenausschank ........................................18
Abbildung 8: 90 Rohrbogen ........................................................................................................21
Abbildung 9: Geometrie einer Rohrwendel ...................................................................................22
Abbildung 10: Schnitt durch einen Kompensatorhahn...................................................................24
Abbildung 11: Schematische Darstellung des Orbisphere-Messsystems.......................................32
Abbildung 12: Messphase und Splphase am Sensor ..................................................................33
Abbildung 13: Probenfass mit hhenverstellbarem Degen zur Probenentnahme...........................35
Abbildung 14: Gewinde am Ende des Degens..............................................................................36
Abbildung 15: Zylinder zur Fhrung des Degens mit Dichtungsring...............................................37
Abbildung 16: Konstruktion des Degens am Probenfass...............................................................37
Abbildung 17: Aufbau des Versuchstandes...39
Abbildung 18: CO
2
-Aufnahme in Wasser bei p
CO2
= 0,5 bar. CO
2
-Konzentration in Abhngigkeit
von der Zeit...........................................................................................................................46
Abbildung 19 : CO
2
-Aufnahme in Wasser bei p
CO2
= 1,5 bar. CO
2
-Konzentration in Abhngigkeit
von der Zeit...........................................................................................................................47
Abbildung 20: CO
2
-Aufnahme in reinem Wasser bei p
CO2
= 0,5 bar ...........................................50
Abbildung 21: CO
2
-Aufnahme in reinem Wasser bei p
CO2
= 1,5 bar ...........................................51
Abbildung 22: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 2,0 bar.......................55
Abbildung 23: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 1,5 bar.......................57
Abbildung 24: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 2,5 bar.......................57
Tabellenverzeichnis
__________________________________________________________________________________________________
Tabellenverzeichnis
Tabelle 1: Ermittelte Flssigkeitshhen entsprechend der Flssigkeitsmenge...............................38
Tabelle 2: Ergebnisse des Vorversuches......................................................................................43
Tabelle 3: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen in verschiedenen Abstnden..............45
Tabelle 4: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen in verschiedenen Abstnden..............45
Tabelle 5: Messergebnisse der gravimetrischen CO
2
-Bestimmung. ..............................................50
Tabelle 6: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen von Bier in verschiedenen
Abstnden von der Flssigkeitsoberflche bei einem Druck von p
CO2
= 2,0 bar 54
Tabelle 7: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen von Bier bei einem CO
2
-Partialdruck von
p
CO2
= 2,0 bar. Probenentnahme vom Fassboden ber Steigrohr.........54
Tabelle 8: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen von Bier bei verschiedenen
CO
2
-Partialdrcken. Probenentnahme vom Fassboden ber Steigrohr55
Formelzeichen und Indizes
__________________________________________________________________________________________________
Formelzeichen und Indizes
Formelzeichen
A m
2
Flche; ffnungsquerschnitt
c g/l Konzentration
d m Durchmesser
D m Durchmesser
D m/s Diffusionskoeffizient eine Gases in der Flssigkeit
h m Hhe
l m Lnge
M g/mol Molare Masse
n mol Stoffmenge
p Pa Druck
r J/kg spezifische Verdampfungswrme
R J/mol k allgemeine Gaskonstante
r m Radius
Re - Reynolds-Zahl
T K Temperatur
U m Umfang
v m/s Geschwindigkeit
V m
3
Volumen
x kg/kg Gewichtsanteil in der Flssigkeit
Vol.-% Volumenanteil in der Gasphase
m/s Stoffbergangskoeffizient eines Stoffes in der Flssigkeit
m Grenzschichtdicke
p Pa Druckdifferenz
- Widerstandsbeiwert
Winkel Degen zur Vertikalen
C Temperatur
m
2
/s kinematische Zhigkeit
g/lbar Absorptionskoeffizienten
kg/m
3
Dichte
Formelzeichen und Indizes
__________________________________________________________________________________________________
Indizes
Eth Ethanol
Fl Flssigkeit
FS Fruchtsaft
g gas
ges gesamt
kor Korrektur
kr kritisch
l flssig (liquid)
NaCl,GS Salz, Grundstoff oder Gesamtsure
Sac,Ex Zucker und Extrakt
theo Theoretisch
W Wendel
at Atmosphre
F Frderdruck
V Verluste
Vol Volumen
B Bogen
R Rohr
mas Masse
Fl Flssigkeit
S Sttigung
1 Einleitung und Zielsetzung der Arbeit - 1 -
__________________________________________________________________________________________________
1 Einleitung und Zielsetzung der Arbeit
Kohlendioxid bzw. CO
2
spielt in der Lebensmittelindustrie, insbesondere bei der
Herstellung und dem Ausschank von Getrnken eine bedeutende Rolle. Viele auf
dem Markt erhltliche Getrnke sind karbonisiert oder enthalten natrliches CO
2
.
Vorzugsweise bei Bier, aber auch bei Limonaden und Brausen, ist es fr die
Schaumbildung, Rezens und ein gleichmiges Geschmacksbild verantwortlich.
Kommen diese Getrnke zum Offenausschank, so ist die richtige Auslegung der
Schankanlage fr den Erhalt der Qualitt entscheidend.
Ziel sollte es sein, dass der durch den Getrnkehersteller eingestellte CO
2
-Gehalt
nicht verndert wird. Eine nicht korrekt konzipierte Anlage fhrt zum Entweichen
bzw. zur Aufnahme des Gases, dem so genannten Aufkarbonisieren. Diese
Vernderung des ursprnglichen CO
2
-Gehaltes stellt eine negative Beeinflussung
der Produktqualitt da und sollte vermieden werden. Solch ein Ziel wird oftmals
nicht erreicht. Obwohl die technischen Mglichkeiten bestehen, bersteigt bei
einem Groteil der Schankanlagen der eingestellte Frderdruck den notwendigen
Sttigungsdruck und fhrt somit zum Aufkarbonisieren. Diese nachtrgliche
Vernderung des CO
2
-Gehaltes ist gesetzlich nicht zulssig und fhrt durch
Schaumbildung zu erschwerten Ausschankbedingungen. Die Ursache fr das
Aufkarbonisieren liegt in der CO
2
-Absorption, die wesentlich von den Parametern
Temperatur, Druck und Zeit abhngig ist. Produktspezifisch haben die
unterschiedlichen Inhaltsstoffe Einfluss auf das Absorptionsverhalten, welches
durch den Absorptionskoeffizienten zum Ausdruck kommt. Zur Ermittlung der
getrnkespezifischen Absorptionskoeffizienten wurden in der Vergangenheit
mehrere Untersuchungen durchgefhrt. Die Geschwindigkeit der CO
2
-Aufnahme
entsprach in diesen Untersuchungen nur einer untergeordneten Gewichtung.
Zielsetzung dieser Arbeit ist die Untersuchung der Aufnahmegeschwindigkeit von
CO
2
in Bier unter realen Ausschankbedingungen. Hierbei ist nicht nur die absolute
Aufnahme, sondern auch die Konzentrationsverteilung im Fass von Interesse.
Stoffbergangsmodelle gehen bei der Absorption davon aus, dass an der
Phasengrenze zwischen Gas und Flssigkeit die Sttigungskonzentration
herrscht. Sofern die Flssigkeit vllig strmungsfrei ist, erfolgt die
Konzentrationsverteilung in der Flssigkeit ausschlielich durch Diffusion. In
diesem Fall tritt in der Flssigkeit eine Schichtung auf, d.h., dass Schichten in
1 Einleitung und Zielsetzung der Arbeit - 2 -
__________________________________________________________________________________________________
unterschiedlichen Hhen unterschiedliche CO
2
-Konzentrationen aufweisen. In der
Literatur wird davon ausgegangen, dass eine Flssigkeit, in der Kohlendioxid
physikalisch gebunden vorliegt, eine hhere Dichte aufweist, als eine ohne
gebundenes CO
2
. Dies hat bei der CO
2
-Absorption zur Folge, dass die an der
Phasengrenzflche gesttigte Flssigkeit nach unten fllt und eine freie
Konvektion verursacht. Wie weit dieser Effekt und zustzlich die durch
Zapfvorgnge verursachten Strmungen eine Konzentrationsschichtung und die
Geschwindigkeit der CO
2
-Aufnahme beeinflussen soll in dieser Arbeit untersucht
werden.
2 Theoretische Grundlagen, - 3 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
p
Eth
p
CO2
p
N2
p p
x
Eth
c
CO2
c
N2
x
H2O
c
O2
Gasphase
(V
g
; p
ges
)
Flssigphase
(V
l
)
a)
p*
Eth
p*
CO2
p*
N2
p*
H2O
p*
O2
Gasphase
(V
g
; p*
ges
)
Flssigphase
(V
l
)
b)
x*
Eth
c*
CO2
c*
N2
x*
H2O
c*
O2
2 Theoretische Grundlagen
2.1 Stoffaustauschvorgnge in der Getrnketechnik
2.1.1 Stoffaustausch zwischen Flssigkeiten und Gasen
Der sich einstellende Gleichgewichtszustand und alle in der Getrnketechnik
stattfindenden Stoffaustauschvorgnge knnen am Modell abgeflltes Fass am
leichtesten beschrieben werden.
Abbildung 1: Nomenklatur zum System abgeflltes Fass
a) Ungleichgewicht
b) Gleichgewicht
Abbildung 1 zeigt das abgefllte Fass, das zur Eintragung der Nomenklatur in der
Gasphase nur teilgefllt dargestellt ist. Die flssige Phase steht in Kontakt mit der
Gasphase. Infolgedessen findet ein Stoffaustausch zwischen den beiden Phasen
statt. Durch die Brownsche Molekularbewegung und die nicht vorhandenen festen
Moleklverbindung bewegen sich Molekle sowohl aus der Flssigphase in die
Gasphase, als auch umgekehrt. Ergibt sich nun aus der Bilanzierung der
Stoffstrme einer einzelnen Moleklart ein Nettomoleklstrom in eine Richtung, so
spricht man von einer Diffusion. Ihr unterliegen die im System befindlichen
flchtigen Komponenten. Die Menge der in der Flssigkeit gelsten Gase wird
durch die Konzentrationen c
CO2
, c
O2
und c
N2
dargestellt, whrend die Anteile in der
Gasphase durch die Partialdrcke p
CO2
, p
O2
und p
N2
erfasst werden. Die Anteile
der Flssigkeit, bei alkoholischen Getrnken Wasser und Ethanol, werden durch
2 Theoretische Grundlagen, - 4 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
die Gewichtsanteile x
H2O
und x
Eth
gekennzeichnet. Diese befinden sich ebenfalls
im stetigen Stoffaustausch mit der Gasphase und bewirken dort einen
Partialdruck. Dieser setzt sich am Beispiel des abgefllten alkoholischen
Getrnkes aus den Teildrcken p
H2O
und p
Eth
zusammen, welche ebenso zum
Gesamtdruck p
ges
der Gasphase beitragen. Ist der Moleklstrom eines Stoffes aus
der Flssigkeit in die Gasphase genauso gro wie der Moleklstrom aus der
Gasphase in die Flssigkeit, so ist der Nettomoleklstrom gleich Null. Die beiden
Phasen befinden sich im thermischen und mechanischen Gleichgewicht. Die
Konzentrationen, Drcke und Gewichtsanteile werden im Gleichgewicht durch das
Symbol [*] an den Formelzeichen gekennzeichnet.
1
2.1.2 Zustandsformen der Kohlensure
Wenn sich in reinem Wasser CO
2
lst, bleibt der weitaus grte Teil chemisch
unverndert. Bei Getrnken kann deshalb eine rein physikalische Absorption
angenommen werden. Nur ein sehr kleiner Anteil verbindet sich mit Wasser zu der
wahren Kohlensure H
2
CO
3
. Ein Teil dieser Sure dissoziiert in Wasserstoff H
+
und Hydrogencarbonat HCO
3
-
, welches sich dann entsprechend des
Dissoziationsgleichgewichtes in Wasserstoff H
+
und Carbonat CO
3
2-
spaltet.
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
H
+
+HCO
3
-
2 H
+
+ CO
3
2-
Gl. 1
Abbildung 2: Anteile der Kohlensureformen in Abhngigkeit vom pH-Wert bei 0= 25C
1
Vgl. RAMMERT (1993), S.41-42
2 Theoretische Grundlagen, - 5 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Bei pH-Werten pH 4,5, diese Voraussetzung ist bei den meisten CO
2
-haltigen
Getrnken gegeben, ist das Dissoziationsgleichgewicht sehr stark zugunsten des
physikalischen gelsten Kohlendioxides CO
2
verschoben (Abb. 2). In den
Getrnken liegen dann maximal 1 % des Kohlendioxides nicht als CO
2
-Molekl
vor. Bei geringeren pH-Werten und hheren CO
2
-Gehalten der Getrnke sinkt
dieser Wert weiter ab. Auch bei Anwesenheit grerer Mengen an
Hydrogencarbonaten HCO
3
-
, die bei hheren pH-Werten pH ~ 6 bis 9 vorliegen,
kann von einer rein physikalischen Absorption ausgegangen werden. Die Menge
der HCO
3
-
-Ionen steigt bei der CO
2
-Aufnahme gegenber der sich stark
erhhenden CO
2
-Konzentration nur unwesentlich an.
2
2.1.3 Allgemeines Henry-Gesetz
Das System abgeflltes Fass ist bestrebt, den Gleichgewichtszustand zu
erlangen. In diesem Zustand liegen definierte Konzentrationen der Gase in der
Flssigkeit und Drcke in der Gasphase vor. Die aus den Flssigkeitsanteilen
resultierenden Teildrcke in der Gasphase werden anhand der
Dampfdruckgleichung berechnet. Fr die Berechnung der Konzentrationen der
gelsten Gase in der Flssigkeit und deren Partialdrcke in der Gasphase wird, da
es sich um eine ideale Lsung handelt, das Henry-Gesetz angewandt. Das Henry-
Gesetz gilt nur fr eine rein physikalische Absorption bei der keine
Stoffumsetzungen auftreten. Dieses kann fr Wasser und Getrnke, wie in 2.1.2
gezeigt, angenommen werden. Die Konzentration c
i
des Gases in der Flssigkeit
ist dann vom Partialdruck des Gases in der Gasphase p
i
und einem
Proportionalittsfaktor
i
abhngig. Diesen Proportionalittsfaktor bezeichnet man
als Absorptionskoeffizienten. Es gilt:
*
i i
*
p c
i
c = Gl. 2
Der Absorptionskoeffizient
i
c wird sowohl von den Inhaltsstoffen, als auch von der
Temperatur des Systems Flssigphase-Gasphase beeinflusst und kann bis zu
bestimmten Drcken und unvernderten brigen Gren in erster Nherung als
konstant angenommen werden.
2
Vgl. PAHL; RAMMERT (1991), S.2404
2 Theoretische Grundlagen, - 6 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Besteht die Gasphase aus mehreren idealen Gaskomponenten i, so entspricht
nach Dalton der Gesamtdruck p
ges
der Summe aller Teildrcke p
i
der
Einzelkomponenten i:

=
=
n
1 i
i ges
p p Gl. 3
und

=
=
n
i
*
i
*
ges
p p
1
Gl. 4
Wird das als Anschauungsmodell dargestellte Fass (Abb.1) gegenber der
Umgebung geffnet, so stellt die Atmosphre die Gasphase dar. Die fr das
Gleichgewicht entscheidenden Gren sind somit die Partialdrcke der
Umgebungsluft. Luft besteht aus
N2
=78 Vol.-% Stickstoff,
O2
= 21 Vol.-%
Sauerstoff,
Ar
= 0,93 Vol.-% Argon,
CO2
= 0,035 Vol.-% Kohlendioxid sowie je
nach Temperatur und relativer Luftfeuchte p
H2O
/p
*
H2O
aus Wasserdampf. Bei
einem Umgebungsdruck von p
U
= 1,0 bar und einer Temperatur von = 20C
ergeben sich die Partialdrcke wie folgt:
U Ar O 2 H 2 N 2 O
5
1 i
2 CO U i U
p ) y y y y y ( p y p + + + + = =

=
) bar 009 , 0 ) bar 02 , 0 bis 0 ( bar 78 , 0 bar 21 , 0 bar 00035 , 0 + + + + =

=
= + + + + =
n
i
i Ar O H N O CO
p p p p p p
1
2 2 2 2
Gl. 5
Mit den im Kapitel 2.1.4 aufgefhrten Absorptionskoeffizienten der einzelnen Gase
ergeben sich fr das geffnete abgefllte Fass bei einer Temperatur von
= 20C und freiem Luftzutritt folgende Gleichgewichtskonzentrationen:
c
*
CO2
= 0,5 mg/l
c
*
O2
= 9,2 mg/l
c
*
N2
= 14,8 mg/l
Argon bleibt aufgrund seiner geringen Bedeutung fr Getrnke unbercksichtigt.
3
3
Vgl. RAMMERT (1993), S.42-43
2 Theoretische Grundlagen, - 7 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.1.4 Lslichkeit von Gasen in H
2
O und Getrnken
Die im Wasser bzw. Getrnk gelsten Gase Kohlendioxid, Sauerstoff und
Stickstoff sind Nichtelektrolyte, die als elektrisch neutrale Molekle in
undissoziierter Form vorliegen. Sauerstoff und Stickstoff sind unpolare Molekle,
die beim Lsen primr in die Hohlrume zwischen die Wassermolekle
eingelagert werden. Hierdurch wird die Anordnung der Wassermolekle in der
Umgebung des gelsten Molekls beeinflusst und kann dort eine weitere
Einlagerung von Fremdmoleklen wesentlich erschweren. Die Lslichkeit ist fr
unpolare Stoffe gering. Polare Nichtelektrolyte, wie Kohlendioxid, weisen erheblich
hhere Lslichkeiten auf. Durch die unsymmetrische Ladungsverteilung des CO
2
-
Molekls bauen sich mit den gleichfalls polaren Wassermoleklen
Wasserstoffbrcken auf, die sich mit anderen Wassermoleklen zu Assozianten
zusammenlagern. CO
2
-Molekle dringen daher gut in das Gefge der
Wassermolekle ein.
4
Dem Absorptionskoeffizienten wird im Bereich der Getrnketechnik meist die
Einheit g/(l bar) zugewiesen. RAMMERT entnahm einer Stoffwertesammlung
5
die
Absorptionskoeffizienten fr Sauerstoff und Stickstoff in Wasser und approximierte
fr den Temperaturbereich von 0 60C folgende Polynome:

O2
= 69,54 1,895 + 0,03805
2
4,069*10
-4

3
+ 1,760*10
-6

4
Gl. 6

N2
= 28,30 0,6342 + 0,01019
2
6,671*10
-5

3
Gl. 7
In Abbildung 3 lassen sich die Lslichkeiten von Sauerstoff und Stickstoff in
Wasser vergleichen. Es zeigt sich, dass die Temperaturabhngigkeit des
Absorptionskoeffizienten des Sauerstoffs grer als die des Stickstoffes ist.
4
Vgl. DVGW-Schriftenreihe (1989)
5
Vgl. LANDOLT-BRNSTEIN (1962)
2 Theoretische Grundlagen, - 8 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
0
10
20
30
40
50
60
70
0 10 20 30 40 50 60
Temperatur [C]
A
b
s
o
r
p
t
i
o
n
s
k
o
e
f
f
i
z
i
e
n
t

[
m
g
/
(
l
*
b
a
r
)
]
Sauerstoff
Stickstoff
Abbildung 3: Absorptionskoeffizient
i
c von Sauerstoff und Stickstoff in Wasser ber der
Temperatur [RAMMERT (1993)]
Die wesentlichen Inhaltsstoffe von Getrnken sind Wasser, Ethanol,
Kohlenhydrate, Salze und Suren. Durch Art und Menge dieser Stoffe wird die
Lslichkeit eines Gases im Getrnk bestimmt. Andere Inhaltsstoffe knnen
aufgrund der geringen Mengen und des unbedeutenden Einflusses vernachlssigt
werden. RAMMERT fhrte Messungen zur Bestimmung der CO
2
-Lslichkeit in
verschiedenen Getrnken durch. Die Messergebnisse fhrten ber eine
Approximation zu einer Zahlenwertgleichung, mit der sich der CO
2
-
Absorptionskoeffizient in Abhngigkeit von den Getrnkeinhaltsstoffen und der
Temperatur berechnen lsst.
( )
|
|
.
|

\
|
+ + +
|
|
.
|

\
|
0 +
0 0 + 0
0 + 0
0 + 0
|
|
.
|

\
|
+ = c

50 27 43 128
10 5933 1
10 2510 2 10 1605 1 02988 0 47231 0
10 5933 1 10 3597 3
10 8256 2 12723 0 00044 0 014 0
9
1 07 0 36764 3
4 7
3 5 2 3
4 7 3 5
2 3
2 2
2
2
FS GS , NaCl Eth Ex , Sac
CO
*
O
*
O
*
CO
x c x c
,
, , , ,
, ,
, , p c , ,
c
, ,
Gl. 8
2 Theoretische Grundlagen, - 9 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Die Eingabegren und Bereichsgrenzen der Gl. 8 lauten:
c
*
O2
O
2
-Gleichgewichtskonzentration in mg/l mit
0 mg/l c
*
O2
10 mg/l, sowie c*
N2
1,6c
*
O2
p
*
CO2
CO
2
-Gleichgewichtsdruck in bar mit
0 bar p
*
CO2
10 bar
Getrnketemperatur im Gleichgewichtszustand in C mit
0C 60C
c
Sac,Ex
Zucker- und Extraktgehalt in g/l mit
0 g/l c
Sac,Ex
300 g/l
x
Eth
Alkoholgehalt in Vol.-% mit
0 Vol.-% x
Eth
20 Vol.-%
c
NaCl,GS
Salz-, Grundstoff- oder Gesamtsurekonzentration in g/l mit
0 g/l c
GS
50 g/l
x
FS
Fruchtsaftgehalt in Gew.-% mit 10 Gew.-% x
FS
20 Gew.-%
Als Ausgabegre der Zahlenwertgleichung erhlt man den
Absorptionskoeffizienten
CO2
von Kohlendioxid in Wasserlsungen oder
Getrnken in dem Bereich 0,7 g/(l bar)
CO2
3,4 g/(l bar).
6
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
0 10 20 30 40 50 60
Temperatur [C]
A
b
s
o
r
p
t
i
o
n
s
k
o
e
f
f
i
z
i
e
n
t

[
g
/
(
l

*
b
a
r
)
]
Abbildung 4: Absorptionskoeffizient
i
von Kohlendioxid in Wasser ber die Temperatur
6
Vgl. RAMMERT (1992), S.488-490
2 Theoretische Grundlagen, - 10 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Abbildung 4 zeigt den Absorptionskoeffizienten des Kohlendioxids in reinem
Wasser in Abhngigkeit von der Temperatur. Durch den Vergleich von
Abbildung 3 und 4 ist zu erkennen, dass die Lslichkeit des Kohlendioxids viel
hher als die des Stickstoffes ist. Als Faustregel kann das Verhltnis der
Lslichkeiten von N
2
: CO
2
mit 1 : 100 beschrieben werden.
2.1.5 Sttigungsdampfdruck
Jede Flssigkeit hat bei gegebener Temperatur einen ganz bestimmten
Dampfdruck. Ein Teil der durch die Anziehungskrfte innerhalb des
Flssigkeitsvolumens festgehaltenen Molekle vermag die Flssigkeitsoberflche
zu verlassen. hnlich wie bei Gasen, besitzen nicht alle Molekle die gleiche
kinetische Energie. Den infolge von Zusammensten mit anderen Moleklen
besonders energiereich gewordenen Gasteilchen ist der bertritt in die Gasphase
mglich, da es ihnen gelingt, die in der Grenzflche wirksamen, zurcktreibenden
Krfte zu berwinden. Die in die Gasphase gelangten Molekle prallen nun auf die
Grenzflchen des einschlieenden Raumes und ben dort einen Druck aus. Sie
stoen dabei auch auf die Flssigkeitsoberflche zurck und werden von dieser
wieder eingefangen. Sobald die Zahl der Flssigkeitsoberflche verlassenden
Teilchen gleich der wieder eintretenden ist, herrscht ein dynamisches
Gleichgewicht. Den sich dabei einstellenden Druck bezeichnet man als
Sttigungsdampfdruck.
7
In diversen Stoffwertesammlungen kann fr verschiedene Stoffe der Dampfdruck
entnommen werden. Fr reine Stoffe wie Wasser kann der Dampfdruck auch
mittels der Clausius-Clapeyron-Gleichung berechnet werden.
( )
FL D
*
T
r
dT
dp
v v
= Gl. 9
Diese sagt aus, dass sich eine Dampfdrucknderung zur nderung der absoluten
Verdampfungstemperatur wie die Verdampfungswrme r zum Produkt aus
absoluter Temperatur und Differenz der spezifischen Dampf- und
Flssigkeitsvolumina verhlt.
7
Vgl. HOLLEMAN; WIBERG (1976)
2 Theoretische Grundlagen, - 11 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Fr die in der Getrnketechnik blichen Drcke und Temperaturen lsst sich die
Gleichung mit den Vereinfachungen,
- das spezifische Flssigkeitsvolumen kann vernachlssigt werden, da
D
v >>
FL
v
- der Dampf verhlt sich wie ein ideales Gas,
in folgende Form berfhren:
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
*
*
T T R
M r
~
p
p
ln
1 1
Gl.10
r
~
ist die gemittelte spezifische Verdampfungswrme im Temperaturbereich T-T*,
R die allgemeine Gaskonstante und M die Molmasse des Stoffes. Ist nun ein
Zustandspunkt bekannt, beispielsweise der Siedepunkt, so kann der
Sttigungsdampfdruck bei der absoluten Temperatur T* berechnet werden.
8
Bei alkoholischen Getrnken ist zustzlich der Dampfdruck des Alkohols zu
bercksichtigen. Die einfache Clausius-Clapeyron-Gleichung kann dann nicht
angewendet werden. RAMMERT approximierte anhand von Stoffwertetabellen
Polynome fr den Temperaturbereich 0C bis 60C zur Berechnung des
Sttigungsdampfdruckes p* von Wasser/ Ethanol-Lsungen mit typischen
Alkoholgehalten. 0,0 Vol-% fr Wasser, 5,0 Vol-% fr Vollbier und 11,0 Vol-% fr
Sekt.
9
p
*
H2O
=(643,5 + 18,47 + 3,572
2
- 0,03372
3
+ 9,68110
-4

4
)10
-5
Gl. 11
p
*
5%Eth
=(801,3 + 33,86 + 3,714
2
- 0,02603
3
+ 0,001051
4
)10
-5
Gl. 12
p
*
11%Eth
=(940,1 + 45,62 + 3,942
2
- 0,02122
3
+ 0,001149
4
)10
-5
Gl. 13
Der Verlauf der Gleichungen zeigt Abbildung 5. Die Differenzen zwischen den
Dampfdrcken steigt mit zunehmender Temperatur. Bei niedrigen Temperaturen,
bei denen blicherweise Getrnke gelagert werden, sind die Dampfdrcke gering.
Sie haben kaum Einfluss auf den Gesamtdruck p
ges
*.
8
Vgl. KESSLER (1996), S.229
9
Vgl. RAMMERT (1993), S.53
2 Theoretische Grundlagen, - 12 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0 10 20 30 40 50 60
Temperatur [C]
G
l
e
i
c
h
g
e
w
i
c
h
t
s
d
a
m
p
f
d
r
u
c
k

p
*

[
b
a
r
]
Wasser
5 Vol.-% Ethanol
11 Vol.-% Ethanol
Abbildung 5: Gleichgewichtsdampfdruck p* ber der Temperatur bei verschiedenen
Alkoholgehalten im Wasser [RAMMERT (1993)]
2.1.6 Stoffaustausch im Ungleichgewicht
Am Beispiel des Anschauungsmodells (Abb. 1) wird im Folgenden darauf
eingegangen, wie schnell sich der Gleichgewichtszustand im Getrnk einstellt.
Das abgefllte Fass sei zur Vereinfachung nur mit CO
2
beaufschlagt. Befindet
sich das System im thermischen und mechanischen Gleichgewicht und der
Systemdruck p*
ges
= p*
CO2
wird gesenkt, so ist die Konzentration des im Getrnk
gelsten Kohlendioxids hher, als es dem Partialdruck in der Gasphase entspricht.
Das System befindet sich im Ungleichgewicht, infolgedessen ein Stoffaustausch
stattfindet. Zur Beschreibung der Kinetik des Stoffaustausches werden die zwei
Phasen blicherweise getrennt betrachtet. Der gesamte Vorgang kann in drei
Teilschritte zerlegt werden
10
. In unserem Beispiel sind dies:
Antransport der Molekle vom Kern der Flssigphase zur Phasengrenze,
Stoffbergang an der Phasengrenze und
Abtransport von der Phasengrenze in den Kern der Gasphase.
Durch beispielsweise Schtteln, d.h. Einbringen von Gasblasen in die Flssigkeit,
kann die Oberflche der Phasengrenze vergrert und die Diffusionswege
10
Vgl. VIELSTICH (1956), S.543-551
2 Theoretische Grundlagen, - 13 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
verringert werden. Hierdurch kann der Stofftransport beschleunigt werden. Der
An- und Abtransport der Molekle an die Phasengrenze erfolgt durch Diffusion,
Konvektion und Turbulenztransport. Da der Transport durch die Phasengrenze
schwierig zu bestimmen ist, behilft man sich der meist hinreichenden Annahme
des Gleichgewichtszustandes an der Phasengrenze.
2.1.7 Stoffaustausch im ruhenden System
2.1.7.1 Blasenfreie Desorption
Durch das Senken des Systemdrucks im obigen Beispiel, verringert sich der
Partialdruck p*
CO2
in der Gasphase. An der Phasengrenzflche zwischen dem
Getrnk und der Gasphase stellt sich nach der unter 2.1.6 genannten Annahme
sehr schnell der Gleichgewichtszustand ein. Dadurch verarmt die Flssigkeit in der
Phasengrenzflche an CO
2
-Moleklen, was zu einer Konzentrationsdifferenz
zwischen der Konzentration an der Phasengrenze und der im Kern der Flssigkeit
fhrt. Diese Konzentrationsdifferenz hat eine Diffusion der CO
2
-Molekle aus dem
Kern der Flssigkeit in den Bereich der verarmten Grenzschicht zur Folge. Der
aus der Flssigkeit austretende Stoffstrom hngt daher ausschlielich von der
Geschwindigkeit dieses Nachtransportes ab. Infolge dieser Vorgnge weitet sich
bei einer unbewegten Flssigkeit der Bereich mit geringer Gaskonzentration in
Richtung zum Flssigkeitsinnern aus. Mathematisch lsst sich dieser Prozess mit
dem zweiten Fickschen Gesetz beschreiben:
( ) ( )
2
i
2
i l,
i
z
t z, c
D
t
t z, c
c
c
=
c
c
Gl. 14
Die Konzentrationsnderung mit der Zeit t an einer bestimmten Stelle z ist
proportional zu dem Diffusionskoeffizienten D
l
,
i
und zu der Geschwindigkeit der
Konzentrationsnderung cc
i
mit dem Ort z. Der Diffusionskoeffizient ist in Gasen
ungefhr 1000-mal grer als in Flssigkeiten. Bei dem Stofftransport zwischen
einem Gas und einer Flssigkeit, wie in unserem Beispiel, kann deshalb der
Transport in der Gasphase gegenber dem in der Flssigkeit vernachlssigt
werden.
11
11
Vgl. RAMMERT (1993), S.65-66
2 Theoretische Grundlagen, - 14 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.1.7.2 Freie Konvektion (CO
2
-Absorption)
Bei der Absorption von Kohlendioxid in wssrigen Lsungen verursachen die an
der Grenzflche eintretenden Molekle Mikrostrmungen infolge von
Dichtedifferenzen.
12
CO
2
-haltige Flssigkeiten weisen hhere Dichten als CO
2
-
freie auf.
13
Bei der Absorption von Kohlendioxid in Wasser oder wssrigen
Lsungen sinken deshalb die an der Grenzflche CO
2
-gesttigten Wasserballen
zu Boden. Man bezeichnet dies als freie Konvektion. Der Stoffaustausch wird
gegenber dem vollkommen konvektionslosen System beschleunigt. Das
2. Ficksche Gesetz verliert seine Gltigkeit. RAMMERT stellte durch Messungen
fest, dass die scheinbaren Diffusionskoeffizienten bei der instationren Absorption
von Kohlendioxid in wssrigen Lsungen um zwei Grenordnungen ber den
realen bei der Desorption liegen.
14
2.1.8 Diffusionskoeffizienten von CO
2
, O
2
und N
2
in Wasser
Die Diffusionskoeffizienten von in Flssigkeiten gelsten Gasen sind von der
Temperatur abhngig. Messungen zur Bestimmung der Diffusionskoeffizienten
gestalten sich schwierig, sodass Messwerte nur mit einer Genauigkeit von 5 %
vorliegen. Durch Approximation der aus Stoffwertetabellen stammenden
Messwerte lassen sich folgende Polynome fr die Diffusionskoeffizienten [m
2
/s]
von CO
2
, O
2
und N
2
angeben:
( )
2 4 9
CO , l
10 3,27 0,0345 0,948 10 D
2
0 + 0 + =

Gl. 15
2 2
CO , l
9
O l,
D 10 0,53 D + =

Gl. 16
2 2
CO , l
9
N l,
D 10 0,37 D + =

Gl. 17
Die Temperatur ist in C einzusetzen. Die Approximation der Messwerte von
Stickstoff und Sauerstoff wurde ber den Temperaturbereich von 20C bis 40C
durchgefhrt. Deshalb ist bei der Anwendung von Gleichung 16 und 17 die
gleiche Temperaturabhngigkeit wie bei Kohlendioxid vorauszusetzen.
12
Vgl. THOMAS; KHANNA; PALMER (1972), S. 112-120
13
Vgl. WASMUND; BULTMANN (1980), S.430-432
14
Vgl. RAMMERT (1993), S.67
2 Theoretische Grundlagen, - 15 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
0 10 20 30 40 50 60 70
Temperatur [C]
D
i
f
f
u
s
i
o
n
s
k
o
e
f
f
i
z
i
e
n
t

D
l
,
i

[
1
0
9

m
2
/
s
] CO2
N2
O2
Abbildung 6: Diffusionskoeffizient von CO
2
, N
2
und O
2
in Wasser ber der Temperatur
[RAMMERT (1993)]
Die Zunahme des Diffusionskoeffizienten mit der Temperatur ist fr alle drei Gase
gleich gro.
Ein Vergleich der Temperaturabhngigkeit des Diffusionskoeffizienten mit der des
Absorptionskoeffizienten zeigt, dass diese ungefhr umgekehrt proportional sind.
In dem Mae, wie der Diffusionskoeffizient mit der Temperatur steigt, sinkt der
Absorptionskoeffizient.
15
2.1.9 Stoffaustausch im bewegten System
Wird in einem Gas-Flssigkeits-System in der Flssigphase eine Fluidbewegung
erzeugt, so nennt man dies erzwungene Konvektion. Hierdurch herrscht im
Inneren der Flssigkeit stets die vollstndige Konzentration des gelsten Stoffes i.
Der Stoffbergang lsst sich mit Hilfe der Zweifilmtheorie von LEWIS und
WHITEMANN beschreiben
16
. Hierbei geht man von einer laminaren Grenzschicht
aus. Der Stofftransport zur Phasengrenzflche, an der der Gleichgewichtszustand
angenommen wird, erfolgt in der Grenzschicht nur durch Diffusion. Durch diese
15
Vgl. RAMMERT (1993), S.88-99
16
Vgl. LEWIS u. WHITMAN (1924), S.1215-1220
2 Theoretische Grundlagen, - 16 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
starke Vereinfachung lsst sich der Stoffbergang anschaulich beschreiben. In
Abbildung 7 wird die Zweifilmtheorie mit den fr die Berechnung notwendigen
Gren dargestellt.
Abbildung 7: Zweifilmmodell fr den stationren Stoffaustausch [LEWIS u. WHITEMANN]
Der zeitbestimmende Faktor des Stoffaustausches ist die in den Grenzflchen
G
und
Fl
stattfindende Diffusion. Die hierfr treibende Kraft ist das
Konzentrationsgeflle zwischen der Phasengrenzflche und dem
Flssigkeitsinneren bzw. dem Gasinneren. Die Widerstnde in den
Grenzschichten werden durch die Stoffbergangskoeffizienten
i
formuliert. Diese
entsprechen dem Verhltnis von Diffusionskoeffizienten D
i
des Gases in der
jeweiligen Phase zur Grenzschichtdicke
i
.
Der Stoffdurchgang vom Inneren der Gasphase in das Innere der Flssigkeit lsst
sich fr den stationren Fall wie folgt beschreiben:
( )
Fl , i
*
Fl , i i i
c c A k m =

Gl. 18
i
m

ist der durch die Phasengrenzflche A durchtretende Massenstrom, k


i
der
Stoffdurchgangskoeffizient
Flssigkeit
Gas

Fl

G
Phasengrenzflche
Flssigkeitsgrenzschicht
Gasgrenzschicht
c
i,Fl
c
i,G
c*
i,Fl
c*
i,G
2 Theoretische Grundlagen, - 17 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
G , i
i
Fl , i
i
k
|
v
+
|
=
1
1
Gl. 19
mit
i
i
i
M
T R c
= v Gl. 20
und
Fl
Fl , i
Fl , i
D
o
= | ;
G
G , i
G , i
D
o
= | Gl. 21
M
i
entspricht der Molmasse des Gases i.
i
v stellt das Verhltnis zwischen der
Konzentration des Gases in der Flssigkeit zur Konzentration in der Gasphase im
Gleichgewicht dar. Der gasseitige Widerstand kann bei einem Wasser/
Kohlendioxid-System vernachlssigt werden, da er nur 3% des
Gesamtwiderstandes ausmacht.
17
Deshalb kann der Stoffdurchgangskoeffizient k
i
durch den flssigkeitsseitigen Stoffbergangskoeffizienten
i,Fl
ersetzt werden. Aus
Gl. 18 ergibt sich somit:
( )
Fl , i
*
Fl , i
Fl
Fl , i
i
c c A
D
m
o
=

Gl. 22
Ein hoher Stoffstrom
i
m

wird folglich durch eine groe Stoffaustauschoberflche A


und durch eine Verringerung der Grenzschichtdicke
Fl
erreicht. Beides kann z.B.
durch Schtteln des Systems erreicht werden. Zum einen erzeugt man durch
Blaseneintrag eine grere Oberflche, zum anderen eine strkere Konvektion,
die eine geringere Grenzschichtdicke zur Folge hat.
18
17
Vgl. MITSUTAKE u. SAKAI (1976), S .599-601
18
Vgl. RAMMERT (1991), S. 2404-2405
2 Theoretische Grundlagen, - 18 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.2 Physikalische Grundlagen zur Verwendung von
Schankanlagen
In den folgenden Ausfhrungen wird von der in der Praxis oft anzutreffenden
Ausschanksituation ausgegangen, bei der sich der Zapfhahn oberhalb des
Getrnkebehlters befindet (Abb.7). Beispiele hierfr sind der Kellerauschank
und der Thekenausschank. Magebend sind hierbei die unterschiedlichen
Hhendifferenzen.
Abbildung 7: Der hufig anzutreffende Keller- und Thekenausschank
In der Praxis wird der Druck meist als berdruck gegenber dem
Atmosphrendruck p
at
angegeben. Im Bereich der Schankanlagen entspricht dies
blicherweise dem Anzeigewert von Manometern.
Aus dem berdruck p und dem Atmosphrendruck p
at
ergibt sich der
Absolutdruck p:
p = p + p
at
Gl. 18
h
h
2 Theoretische Grundlagen, - 19 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.2.1 Frderdruck p
F
Um das Getrnk in einer Schankanlage (Abb. 7) aus dem Getrnkebehlter zu
dem hher gelegenen Zapfhahn zu frdern, sind einerseits eine Hhendifferenz
h, andererseits die beim Flieen des Getrnkes bestehenden
Strmungswiderstnde zu berwinden. Der hierzu notwendige Druck bezeichnet
man als Frderdruck p
F.
Der Frderdruck kann durch ein Frdergas aus einem
Druckbehlter oder durch eine Pumpe erzeugt werden.
2.2.2 Einfluss der Hhendifferenz
Da im Allgemeinen am Zapfhahn Atmosphrendruck p
at
herrscht (p = 0), betrgt
der zum Halten, bzw. zum Anheben des Getrnkes notwendige Druck
p
h
= g h Gl. 19
In der Gleichung entspricht der Dichte des Getrnkes und g der
Erdbeschleunigung. Fr das Auslegen von Bierschankanlagen kann = 1 kg/l
angenommen werden. Die Dichte von Bieren wie Vollbier, Export und Pils liegen
nur ca. 1 % hher als Wasser.
2.2.3 Einfluss der Strmungsverluste
Durch die Reibung des flieenden Getrnkes in der Leitung entstehen
Strmungsverluste. Auch zustzliche Bauteile, wie z.B. Rohrbgen, Absperrventile
oder Durchflussmessgerte verursachen weitere Verluste. Die wichtigsten
Strmungswiderstnde sind:
- Druckverluste durch Rohrreibung
- Druckverluste in Rohrbgen
- Druckverluste in Rohrwendeln
- Druckverluste in Druckkompensatoren
2.2.3.1 Druckverluste durch Rohrreibung
Die in Schankleitungen auftretenden Druckverluste lassen sich durch
2
2
v
d
l
p
R

p
= A Gl. 20
2 Theoretische Grundlagen, - 20 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
beschreiben. l entspricht dabei der Lnge und d dem Durchmesser der Leitung.
Der zur berwindung der Rohrreibung notwendige Druck ist vom Quadrat der
Fliegeschwindigkeit v abhngig. bezeichnet die Rohrreibungszahl, die sich bei
turbulenter Strmung, wie sie erfahrungsgem in Schankanlagen vorliegt, zu
4
3164 0
Re
,
= Gl. 21
mit der Reynoldszahl
v

=
d v
Re Gl. 22
ergibt. Die kinematische Viskositt v des Getrnkes ist von der Temperatur
abhngig. Bei einer Temperatur von 8C weisen gngige Biere einen Wert von
v = 2,510
-6
m
2
/s auf.
In der Praxis wird vorwiegend der Volumenstrom Q

in l/min angegeben. Bei


blichen Ausschankverhltnissen liegt der Volumenstrom zwischen 2 bis 7 l/min.
Mit
A v Q =

Gl. 23
ergibt sich damit:
2
2
2 A
Q
d
l
p
R

p
= A Gl. 24
A entspricht dabei dem Durchflussquerschnitt und der Dichte des Getrnkes. Zur
praktischen Auslegung von Schankanlagen lassen sich fr gngige
Leitungsdurchmesser bei einer Durchflussmenge von Q

= 3 l/min und geraden


Leitungsbereich folgende berschlagswerte festhalten:
m
bar
01 , 0
l
p
R
=
A
fr d = 10 mm
m
bar
05 , 0
l
p
R
=
A
fr d = 7 mm
m
bar
7 , 0
l
p
R
=
A
fr d = 4 mm
2 Theoretische Grundlagen, - 21 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.2.3.2 Druckverluste in Rohrbgen
Neben der Rohrreibung in geraden Leitungsteilen entstehen auch Druckverluste
beim Durchstrmen von Rohrbgen (Abb. 8).
Abbildung 8: 90Rohrbogen
Diese Verluste lassen sich mittels
2
2
v p
B B

p
. = A Gl. 25
berechnen. Der Widerstandsbeiwert
B
. enthlt zugleich den Anteil der
Rohrreibung im Bogen. Bei Schankanlagen ist meist ein Verhltnis von
Krmmungsradius R zu Leitungsdurchmesser d von R/d = 5 bis R/d = 10
anzufinden. Hierfr betrgt der Widerstandsbeiwert berschlgig
B
. = 0,5. Fr
das Auslegen von Schankanlagen lassen sich fr den Druckverlust eines 90-
Bogens mit oben genannten R/d-Verhltnissen bei einer Temperatur von 8C und
einem Volumenstrom von 3 l/min folgende Werte angeben:
p
B
= 0,001 bar fr d = 10 mm
p
B
= 0,005 bar fr d = 7 mm
p
B
= 0,040 bar fr d = 4 mm
Die meisten Schankanlagen enthalten normalerweise nur wenige Bgen. Aus
diesem Grund knnen die Druckverluste durch Rohrbgen grtenteils
vernachlssigt werden.
90
R
d
2 Theoretische Grundlagen, - 22 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
2.2.3.3 Druckverluste durch Rohrwendeln
Rohrwendeln werden in Schankanlagen einerseits zur bewussten Erhhung des
Druckverlustes, andererseits zur Verlngerung der Verweilzeit in so genannten
Durchlaufkhlern eingesetzt. Der durch Wendeln verursachte Druckverlust wird
mit p
w
bezeichnet. Die Geometrie einer Rohrwendel wird durch den
Innendurchmesser d des gewickelten Rohres und durch den mittleren
Windungsdurchmesser D der Wendel beschrieben.
Abbildung 9: Geometrie einer Rohrwendel
Der Druckverlust p
w
errechnet sich durch:
2
2
v
d
l
p
w
w w

p
= A Gl. 26
l
w
ist die gestreckte Lnge der Wendel und kann hinreichend mit
t = D n l
w
Gl. 27
beschrieben werden. n entspricht dabei der Anzahl der Windungen.
w
ist die
erhhte Rohrreibungszahl einer Wendel. Bei der Verwendung einer Wendel in
Schankanlagen kann nicht mehr blicherweise von einer turbulenten Strmung
ausgegangen werden. Die kritische Reynoldszahl Re
kr
, bei der ein Umschlag der
d
D
2 Theoretische Grundlagen, - 23 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Strmungsart stattfindet, ist vom Verhltnis d/D abhngig und lsst sich wie folgt
bestimmen:

|
.
|

\
|
+ =
45 0
6 8 1 2300
,
kr
D
d
, Re Gl. 28
Entsprechend dem Verhltnis d/D kann nun die erhhte Rohreibungszahl der
Wendel
w
fr turbulente Strmungen mit
|
|
.
|

\
|
+ =
25 0
25 0
095 0 1
3164 0
,
,
W
Re
D
d
,
Re
,
Gl. 29
oder fr laminare Strmungen mit

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ =
4
033 0 1
64
D
d
Re lg ,
Re
W
Gl. 30
berechnet werden.
Bei einem fr Schankanlagenwendeln hufig verwendeten Verhltnis von
D/d = 10, einem Volumenstrom von 3 l/min und einer Temperatur von 8C lassen
sich folgende berschlagswerte fr Bier angeben:
m
bar
015 , 0
l
p
w
=
A
fr d = 10 mm
m
bar
075 , 0
l
p
w
=
A
fr d = 7 mm
m
bar
0 , 1
l
p
w
=
A
fr d = 4 mm
2.2.3.4 Druckverluste durch Druckkompensatoren
Ebenso wie Rohrwendeln knnen Druckkompensatoren zur gezielten Erhhung
des Strmungswiderstandes eingesetzt werden. Derzeitig ist fast ausschlielich
der so genannte Kompensatorhahn in Verwendung (Abbildung 10). Der Vorteil des
Kompensatorhahns liegt im flexiblen Einsatz. Der Strmungswiderstand lsst sich
verndern und kann somit an die Ausschankverhltnisse angepasst werden.
2 Theoretische Grundlagen, - 24 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Abbildung 10: Schnitt durch einen Kompensatorhahn
Durch einen beweglichen, konisch zulaufenden Drosselkrper lsst sich der von
der Flssigkeit durchstrmte Ringspalt variieren. Je enger dieser Ringspalt ist,
desto grer ist der Strmungswiderstand. Der Nachteil des Kompensatorhahns
liegt darin, dass dieser fr einen stabilen Ausschank blasenfrei angestrmt werden
muss. Ist dies nicht der Fall, d.h. es befinden sich Gasblasen im gefrderten
Getrnk, so erzeugen diese im Ringspalt Strstellen und verursachen dadurch
starkes Schumen. Ein strungsfreier Ausschank ist somit nicht gegeben. Auf die
sich daraus hufig resultierende Problematik des Aufkarbonisierens des
Getrnkes wird in den folgenden Kapiteln eingegangen.
2.2.4 Notwendiger Frderdruck
Aus den beschriebenen Strmungswiderstnden und aus dem Hhenunterschied
zwischen Getrnkebehlterboden und Zapfhahn kann der notwendige
Frderdruck, um ein Getrnk durch die Leitung bis zum Zapfhahn zu frdern,
errechnet werden.
p
F
= p
h
+ p
V
Gl. 31
Hebel
Kolben
beweglicher
Drosselkrper
Auslauf
durchstrmter Ringspalt
2 Theoretische Grundlagen, - 25 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
In p
V
sind alle voran genannten Druckverluste durch Strmungswiderstnde
zusammengefasst.
2.2.5 Ausschank von Bier
Beim Ausschank von CO
2
-haltigen Getrnken sind neben den bereits aufgefhrten
Druckverlusten weitere Bedingungen zu beachten. Diese hngen mit der
mglichen CO
2
-Entbindung bzw. Aufnahme zusammen, welche eine
Vernderung des Getrnkes und somit eine negative Beeinflussung der Qualitt
des Produktes darstellen. Am Beispiel von Bier wird im Folgenden auf diese
Problematik eingegangen.
2.2.5.1 Sttigungsdruck von CO
2
im Bier
Der CO
2
-Gehalt eines Bieres stellt ein typisches Qualittsmerkmal dar und wird
von der Brauerei entsprechend dem an den Gr- und Lagerbehltern regulierten
Druck eingestellt. Der CO
2
-Gehalt eines Bieres wird blicherweise durch die
Konzentration c angegeben und ist auf die Masse oder auf das Volumen der
Flssigkeit bezogen.
Fl
CO
mas
m
m
c
2
= Gl. 32
Fl
CO
Vol
V
m
c
2
= Gl. 33
C
mas
entspricht dem Verhltnis der Masse des gelsten CO
2
zur Masse des
Bieres, C
Vol
dem Verhltnis der Masse des gelsten CO
2
zum Volumen des
Bieres.
Entsprechend der Temperatur und der CO
2
-Konzentration stellt sich im
verschlossenen Fass ein Gleichgewichtszustand ein. Der sich hieraus ergebene
Gleichgewichtsdruck bezeichnet man als Sttigungsdruck p
s
.
Sttigungsdrcke knnen in Abhngigkeit von der Temperatur und den
Inhaltsstoffen des Bieres durch Gleichung 2 (Kap. 2.1.3) und Gleichung 8
(Kap. 2.1.4) berechnet werden. Fr Vollbier kann auf Grundlage dieser
Gleichungen fr verschiedene Temperaturen (Isotherme) der Sttigungsdruck p
s
2 Theoretische Grundlagen, - 26 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
gegen die CO
2
-Konzentration aufgetragen werden. Ein solches Diagramm befindet
sich in Anhang 1.
2.2.5.2 Betrachtung unterschiedlicher Ausschanksituationen
Bei den nachfolgenden berlegungen wird davon ausgegangen, dass der
Frderdruck durch CO
2
erzeugt wird, und dass das Gas in Kontakt mit der
Oberflche des Bieres steht. Dies trifft beim herkmmlichen Ausschank von
Fassbieren zu und fhrt zu den nachstehenden Situationen:
- Der Sttigungsdruck p
s
ist hher als der notwendige Frderdruck p
F
.
- Der Sttigungsdruck p
s
ist niedriger als der notwendige Frderdruck p
F
.
- Der Sttigungsdruck p
s
ist gleich dem Frderdruck p
F.
2.2.5.2.1 Sttigungsdruck hher als notwendiger Frderdruck
Die Ausschanksituation, bei welcher der Sttigungsdruck hher als der
notwendige errechnete Frderdruck ist, besteht vorrangig bei kurzen
Leitungswegen und geringen Hhenunterschieden zwischen Fassboden und
Zapfhahn. Diese Bedingungen treten insbesondere beim Thekenauschank
(Abb. 7) auf. Die Ausschanksituation bezieht sich auf die Verwendung eines
herkmmlichen Zapfhahnes. Bei der Verwendung eines Kompensatorhahnes ist
der errechnete Frderdruck von der Einstellung des Ringspaltes abhngig.
Wird nun der durch Gleichung 31 errechnete Frderdruck am Druckminderer der
CO
2
-Druckgasflasche eingestellt, so strmt nach dem Anschlagen und dem
Beginn des Zapfens kein CO
2
in das Fass. Der bestehende Sttigungsdruck des
Fasses dient zunchst selbst als Frderdruck. Sobald durch den
Ausschankvorgang der Druck im Fass unter den Frderdruck sinkt, strmt
Kohlendioxid in das Gebinde nach. Da dieser Druck geringer als der
Sttigungsdruck ist, entbindet sich whrend des Ausschanks stndig und in
Schankpausen bis zum Erreichen des Gleichgewichtzustandes CO
2
. Dies
wiederholt sich solange, bis sich die dem Frderdruck entsprechende CO
2
-
Konzentration im Bier eingestellt hat. Eine konstante Qualitt ist somit nicht
gegeben.
Ebenso wie im Fass, entbindet auch in der Leitung CO
2
. Whrend des Zapfens
wird der Sttigungsdruck durch die berwindung des Hhenunterschiedes und
2 Theoretische Grundlagen, - 27 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
der Strmungswiderstnde immer weiter unterschritten, sodass sich Gasblasen
bilden. Auch in Schankpausen wird der Druck aufgrund des Hhenunterschiedes
zum Zapfhahn hin immer geringer. Hierdurch bilden sich Schaum- und Gaspolster
am hchsten Punkt der Leitung. Beim erneuten Zapfen strmen diese zunchst
aus, wobei sich das Gas entspannt und zu Drucksten in der Leitung fhren
kann. Es besteht kein stabiler Ausschank.
2.2.5.2.2 Sttigungsdruck niedriger als notwendiger Frderdruck
Um eine nachteilige CO
2
-Entbindung im Fass und in der Leitung zu vermeiden,
besteht die Mglichkeit den Sttigungsdruck ber den gesamten Leitungsweg bis
zum Zapfhahn aufrecht zu erhalten. Der errechnete Frderdruck ist somit um den
Sttigungsdruck p
s
zu erhhen.
p
F
= p
s
+ p
h
+ p
V
Gl. 34
Dies bedeutet allerdings, dass unmittelbar vor dem Auslauf des Getrnkes aus
dem Zapfhahn eine Entspannung vom Sttigungsdruck p
s
auf den
Atmosphrendruck p
at
erfolgen muss. Hierzu ist es notwendig einen zustzlichen
Strmungswiderstand kurz vor dem Zapfhahn einzubauen. Als gngige Methode
hat sich hierfr der Kompensatorhahn etabliert (Abb. 10).
Der entscheidende Nachteil dieser Methode liegt in der berschreitung des
Sttigungsdruckes. Entsprechend der Druckdifferenz zwischen eingestelltem
Frderdruck p
F
und dem Sttigungsdruck p
s
nimmt das Bier zunehmend CO
2
auf. Diesen Vorgang bezeichnet man als Aufkarbonisieren, welcher neben der
Druckdifferenz (p
F
- p
s
) von der Kontaktflche Gas-Flssigkeit, der Temperatur
und der Zeit abhngt.
Bei gnstigen Verhltnissen, d.h. bei geringen Hhenunterschieden und kurzen
Leitungen, wie sie z. B. beim Thekenausschank vorliegen, stellt der Einsatz des
Kompensatorhahns eine sinnvolle Methode dar. Die CO
2
-Entbindung in der
Leitung wird verhindert und ermglicht ein nahezu blasenfreies Zapfen. Die CO
2
-
Aufnahme ist unter diesen Bedingungen und bei nicht zu langen Standzeiten
uerst gering und deshalb tolerierbar.
Bei ungnstigen Verhltnissen, d.h. bei groen Hhenunterschieden und langen
Leitungen, wie sie z. B. beim Kellerauschank vorliegen, ist der Druckunterschied
zwischen dem Frderdruck und dem Sttigungsdruck grer, sodass das
2 Theoretische Grundlagen, - 28 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
Aufkarbonisieren schneller stattfindet. Zum einen verndert sich hierdurch
entscheidend der CO
2
-Gehalt des Bieres, was wiederum eine negative
Beeinflussung der Bierqualitt darstellt, zum anderen ergeben sich
Ausschankprobleme. Durch die sukzessive Erhhung der CO
2
-Konzentration des
Bieres ergibt sich ebenfalls ein grerer Sttigungsdruck. Dadurch findet eine
CO
2
-Entbindung in der Leitung statt. Daraufhin wird der Kompensatorhahn nicht
mehr blasenfrei angestrmt, was durch starke Schaumbildung, wie bereits in
Kapitel 2.2.3.4 erlutert, das strungsfreie Zapfen verhindert. Um diesen Effekt zu
vermeiden, muss der Frderdruck nachreguliert werden, wodurch das
Aufkarbonisieren wieder verstrkt wird.
Fr solch einen Fall ist der Einsatz von Mischgas sinnvoll. Unter Mischgas
versteht man eine Mischung aus Kohlendoxid und Stickstoff. Man macht sich
dabei die ca. 100-fach geringere Lslichkeit von Stickstoff zu Nutze. Besonders
wichtig ist die Verwendung des richtigen Mischungsverhltnisses, wobei der
Partialdruck des Stickstoffes zur Frderung des Getrnkes und der Partialdruck
des Kohlendioxids zur Aufrechterhaltung des CO
2
-Sttigungsdruckes dient. Auf
die genaue Anwendung soll jedoch hier nicht eingegangen werden.
Der falsche Einsatz des Kompensatorhahns und das damit verbundene
Aufkarbonisieren stellt momentan das hufigste Problem im Bierausschank dar.
Aus diesem Grund wurden in dieser Arbeit Versuche zum Aufkarbonisieren unter
Ausschankbedingungen durchgefhrt.
2.2.5.2.3 Frderdruck gleich Sttigungsdruck
Das grundstzliche Ziel beim Ausschank von Bier, bzw. von CO
2
-haltigen
Getrnken, sollte die Aufrechterhaltung des CO
2
-Gehaltes und der damit
verbundenen Qualitt des Getrnkes sein. Das Verhltnis von eingestelltem
Frderdruck zum Sttigungsdruck spielt hierbei eine entscheidende Rolle. Die
vorab erluterten Ausschanksituationen haben gezeigt, dass diese Forderung nur
durch
p
F
= p
s
Gl. 35
erfllt werden kann. Der Druckminderer sollte folglich so eingestellt werden, dass
der Druck im Fass konstant dem Sttigungsdruck entspricht. Um gasseitige
Druckverluste zu kompensieren, wie sie z.B. durch Lippenventile verursacht
2 Theoretische Grundlagen, - 29 -
Stoffaustauschvorgnge von Gasen und Flssigkeiten
__________________________________________________________________________________________________
werden, liegt der eingestellte Wert um etwa 0,1 bis 0,2 bar hher als der
Sttigungsdruck.
Da bei den meisten Schankanlagen der Zapfhahn hher als das Fass liegt
(Thekenausschank, Kellerauschank), ergibt sich die bereits genannte CO
2
-
Entbindung in der Leitung. Whrend des Zapfvorganges entbindet CO
2
entlang
der gesamten Leitung. Dieses untersttzt einerseits die Schaumbildung,
anderseits tritt aber ein CO
2
-Verlust auf. Dieser ist jedoch gering und ber die
ganze Anstichzeit konstant.
Entspricht der eingestellte Frderdruck dem Sttigungsdruck ergibt sich oftmals
eine zu hohe Fliegeschwindigkeit des Getrnkes. Durch den Einsatz von
Rohrwendeln oder Schankleitungen mit entsprechend geringeren Durchmessern
kann die Fliegeschwindigkeit reduziert werden. Beim Einbau einer Wendel ist
darauf zu achten, dass dieser mglichst nahe dem Zapfhahn erfolgt.
19
19
Vgl. Heyse (1995), S. 287-298
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids - 30 -
__________________________________________________________________________________________________
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids
Zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids in einem Getrnk knnen
verschiedene Analysemethoden herangezogen werden. Sie lassen sich in
gravimetrische, titrimetrische, gasvolumetrische und manometrische Methoden
einteilen. Eine weitere Mglichkeit ist die Bestimmung mittels spezieller
Wrmeleitfhigkeitssensoren.
3.1 Gravimetrische Methoden
Bei der gravimetrischen Methode wird das Kohlendioxid durch Erwrmung oder
durch Kochen aus der Flssigkeit ausgetrieben. Anschlieend wird aus dem
Gewichtsverlust der Flssigkeit der CO
2
-Gehalt bestimmt. Das entweichende
Kohlendioxid kann auch durch einen festen oder flssigen Adsorbens aufgefangen
werden. Die Gewichtszunahme des Adsorbens entspricht dann dem CO
2
-Gehalt
der Flssigkeit.
20
3.2 Titrimetrische Methoden
Eine hufig in der Brau- und Getrnkeindustrie verwendete Methode ist die
Bestimmung nach Blom und Lund.
21
Dem Getrnk wird hierbei Natronlauge
zugegeben, welche das Kohlendoxid als Natriumhydrogencarbonat bzw.
Natriumcarbonat bindet. Ein Teil des Getrnke-Natronlauge-Gemisches wird in
einen Kolben pipettiert. Durch Zusatz von Schwefelsure wird das Kohlendioxid
wieder freigesetzt und durch einen Luftstrom in eine Bariumhydroxidlsung
geleitet. Das Kohlendioxid bindet dabei an das Barium. Durch Rcktitration des
nicht verbrauchten Bariumhydroxids kann das Kohlendioxid des Getrnkes
bestimmt werden.
3.3 Gasvolumetrische Methoden
Kennzeichnend fr die gasvolumetrischen Methoden ist die direkte Messung des
Volumens, welches durch das aus dem Getrnk ausgetriebenen Kohlendioxid
20
Vgl. BRENNER (1963), S.39-48
21
Vgl. MEBAK (1993), S. 220-221
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids - 31 -
__________________________________________________________________________________________________
eingenommen wird. Die vorwiegende Methode ist die Bindung des Kohlendioxids
in Natronlauge und das anschlieende Ansuern, wodurch das CO
2
wieder
freigesetzt wird. Das freigesetzte Gas wird in eine mit Sperrflssigkeit gefllte
Brette berfhrt, sodass das eingenommene Volumen abgelesen werden kann.
22
3.4 Manometrische Methoden
Die manometrischen Analysemethoden beruhen auf dem Henry-Daltonschen
Gesetz, wonach im Gleichgewichtszustand bei gegebener Temperatur die
Konzentration des in einer Flssigkeit gelsten idealen Gases dem Partialdruck
des Gases in der Gasphase proportional ist. Die hierfr blichen Messapparaturen
unterscheiden sich durch die Verfahren zum erreichen des
Gleichgewichtszustandes. Dieser wird entweder durch Schtteln (z.B. Methode
nach Stadler und Zeller
23
), oder durch Entgasung mittels Ultraschall oder
Elektrolyse (z.B. CO
2
-Messgert der Firma Haffmanns) erreicht. Ist allerdings im
Getrnk nicht nur Kohlendioxid, sondern sind auch Fremdgase gelst, so liefern
diese Methoden keine genauen Ergebnisse. Dieser Einflussfaktor wird bei der
Methode nach Zahm und Nagel
24
bercksichtigt, indem nach der Messung des
Gesamtdruckes p*
ges
im Getrnkebehlter das Kohlendioxid in Kalilauge gebunden
und das zurckbleibende Gasvolumen ermittelt wird. Aus dem gefundenen
Gasvolumen wird der vorab gemessene Gesamtdruck korrigiert und daraus der
Kohlendioxidgehalt berechnet. Diese Korrektur kann mit p
kor
in die Henry-Dalton-
Gleichung einbezogen werden:
( )
kor kor
*
ges 2 CO
*
2 CO
c p p c + c = Gl. 36
In der Gleichung ist ebenfalls die Konzentrationskorrektur c
kor
einbezogen. Hiermit
wird dem Umstand Rechnung getragen, dass whrend des Schttelns
Kohlendioxid aus der Flssigkeit in die Gasphase eintritt. Die
Ausgangskonzentration der Flssigkeit ist durch diese Menge verringert. Soll auf
diese Konzentration rckgeschlossen werden, so ist c
kor
in die Berechnung
einzubeziehen.
25
22
Vgl. BRENNER (1963), S. 75
23
Vgl. MEBAK (1993), S. 219
24
Vgl. MEBAK (1993), S. 220
25
Vgl. PAHL u. RAMMERT (1991), S. 2402-2406
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids - 32 -
__________________________________________________________________________________________________
Messmedium
Prozessor
Verstrker
Messkammer
Membran
Sintermetall
Ausgang
Eingang
Wrmeleitfhig-
keitssensor
S
p

l
g
a
s

N
2
3.5 Orbisphere CO
2
-Analysator (Modell 27442)
Das Orbisphere-Messgert zur Bestimmung des CO
2
-Gehaltes von Flssigkeiten
wurde im praktischen Teil dieser Arbeit verwendet. Das Messprinzip beruht auf der
Bestimmung der Wrmeleitfhigkeit der durch eine Membran diffundierenden
Gase.
3.5.1 Aufbau des Wrmeleitfhigkeitssensors
Der Sensor besteht aus einer Durchflusskammer, durch welche die CO
2
-haltige
Flssigkeit fliet und einer Messkammer in der sich der eigentliche
Wrmeleitfhigkeitssensor befindet (Abbildung 11).
Abbildung 11: Schematische Darstellung des Orbisphere-Messsystems
Da der Wrmeleitfhigkeitssensor nur in der Gasphase eingesetzt werden kann,
sind beide Kammern durch eine semipermeable Membran getrennt. Durch diese
Membran diffundieren Gase aus der Flssigkeit in die Messkammer. Die in der
Messkammer befindlichen Gase erzeugen eine von ihrer Wrmeleitfhigkeit
abhngige Spannung. Durch das Eindiffundieren eines Gases aus der Flssigkeit
in die Gasphase verndert sich die Gaszusammensetzung in der Messkammer.
Dies hat eine nderung der Wrmeleitfhigkeit und somit eine
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids - 33 -
__________________________________________________________________________________________________
Messpunkte
Spannung in mV
Messphase Splphase
Zeit in s
U
N2
Spannungsnderung zur Folge. Diese wird aufgenommen und elektronisch
verarbeitet.
3.5.2 Funktionsprinzip des Sensors
Geht man von einem statischen System aus, so stellt sich nach einer gewissen
Zeit ein Gleichgewicht ein, bei dem der Partialdruck hinter der Membran dem
Partialdruck des in der Flssigkeit gelsten Gases entspricht. Die dazu
notwendige Zeit ist abhngig von der Konzentration des gelsten Gases, dem
Material, der Flche und der Dicke der Membran, dem Volumen der Messkammer
und der Temperatur. Um eine kontinuierliche Messung durchzufhren, muss der
Gleichgewichtszustand gestrt werden. Hierzu wird die Messkammer zyklisch mit
einem Splgas durchstrmt. Durch das Splgas wird die Messkammer immer
wieder in einen Ausgangszustand gebracht, sodass erneut Gas durch die
Membran diffundieren kann. Als Splgas dient beim CO
2
-Sensor Stickstoff. Da die
Membran nicht nur fr Kohlendioxid durchlssig ist, kann sie auch von anderen
Gasen durchdrungen werden. Ist nun in einer Flssigkeit sowohl CO
2
, als auch N
2
gelst, kann bei der CO
2
-Messung durch das N
2
-Splgas das Diffundieren des
Stickstoffes kompensiert werden.
Abbildung 12: Messphase und Splphase am Sensor
Die Messphase betrgt 10 Sekunden. Nach dieser Zeit beginnt die Splphase bei
der die Messkammer 5 Sekunden vom Stickstoff durchstrmt wird. Darauf folgt
3 Methoden zur Bestimmung des gelsten Kohlendioxids - 34 -
__________________________________________________________________________________________________
eine neue Messphase. Whrend der Messphase wird alle 0,8 Sekunden eine
Wrmeleitfhigkeitsmessung durchgefhrt und die entsprechende Spannung
aufgenommen (Abbildung 12). Durch Integration der Messpunkte kann der
Endwert berechnet werden. Durch eine bei vorgegebenem Partialdruck
durchgefhrte Kalibrierung kann mit dem errechneten Endwert der Partialdruck
des gelsten Gases und damit die CO
2
-Konzentration in der Flssigkeit berechnet
werden.
3.5.3 Kalibrierung des Sensors
Bei der Kalibrierung wird die Durchflusskammer bei vorgegebenem Partialdruck
mit reinem Kohlendioxid beaufschlagt. Dieser Partialdruck wird dem Messgert
eingegeben. Der Druckbereich sollte im Bereich der spteren Probenmessung
liegen.
26,27
26
Vgl. Orbisphere (1993), S.61
27
Vgl. Orbisphere Technische Info
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 35 -
Entwerfen eines Probenfasses
__________________________________________________________________________________________________
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche
4.1 Entwerfen eines Probenfasses
Fr die Durchfhrung der Versuche wird zunchst ein Probengef bentigt.
Grundlage hierfr ist ein im Bierausschank bliches 30 Liter Fass. Bei den
kommenden Versuchen soll die Mglichkeit der Probenentnahme in
verschiedenen Flssigkeitshhen bestehen. Da sich bei jeder Entnahme der
Flssigkeitsspiegel senkt, ist es sinnvoll eine in der Hhe variabel einzustellende
Vorrichtung zu nutzen. Hierzu wurde ein eigens angefertigter Degen an das 30
Liter Fass angebracht.
Abbildung 13: Probenfass mit hhenverstellbarem Degen zur Probenentnahme
Abbildung 13 zeigt eine Skizze des fr die Versuche angefertigten Probenfasses.
Der Degen kann in beliebige Hhe verschoben werden, um dort Flssigkeit zu
entnehmen.
hhenverstellbarer Degen
Zapfkopf
KEG-Fitting (Flach)
Steigrohr

4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 36 -


Entwerfen eines Probenfasses
__________________________________________________________________________________________________
4.1.1 Konstruktion des Degens
Der Degen selbst besteht aus einem 70 cm langen Edelstahlrohr mit einem
Innendurchmesser von 4 mm, an dessen Ende ein Gewinde fr den Anschluss
eines Kugelventils angeschweit ist (Abbildung 14).
Abbildung 14: Gewinde am Ende des Degens
Beim Einsatz des Degens ist darauf zu achten, dass bei der Einstellung der
Entnahme-Hhe, kein Kohlendioxid aus dem unter Druck stehenden Fass
entweichen kann. Dazu wird der Degen von einem gefetteten Dichtungsring
umschlossen, welcher in einem an das Fass angeschweiten Fhrungszylinder
gelagert ist (Abbildung 15). Auf dem Rohr des Degens befindet sich eine
bewegliche Schlauchtlle mit passender berwurfmutter. Um den Dichtungsring
fest an den Degen zu pressen, wird die berwurfmutter auf den Fhrungszylinder
geschraubt, wobei die Schlauchtlle den Dichtungsring quetscht. Der Degen ist
dadurch fixiert und es kann kein Gas entweichen. Durch leichtes Lsen der
Schraube kann der Degen ohne Gasaustritt bewegt werden. Das ganze System ist
in Abbildung 16 dargestellt.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 37 -
Entwerfen eines Probenfasses
__________________________________________________________________________________________________
Abbildung 15: Zylinder zur Fhrung des Degens mit Dichtungsring
Abbildung 16: Konstruktion des Degens am Probenfass
Dichtungsring
Kugelventil
berwurfmutter
Degen
Schlauchtlle
Fhrungszylinder
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 38 -
Entwerfen eines Probenfasses
__________________________________________________________________________________________________
4.1.2 Bestimmung der Flssigkeitshhe
In den folgenden Versuchen wird mittels einer Waage das Gewicht der
entnommenen Flssigkeit bestimmt. Um dadurch auf die momentane Hhe des
Flssigkeitsspiegels zu schlieen, wurde das Probenfass in 1 kg-Schritten mit
gefrbtem Wasser gefllt und die sich dadurch ergebene Flssigkeitshhe
gemessen. Um das Volumen des Steigrohres zu bercksichtigen wurde dies mit
weier Farbe bestrichen und bei jeder Messung erneut in das Fass eingeschraubt.
Anschlieend konnte anhand der farbigen Markierung die Flssigkeitshhe
bestimmt werden (Tabelle 1). Aufgrund des geringen Dichteunterschieds zwischen
Wasser und Bier, kann diese Bestimmung auch fr Bier herangezogen werden.
Um aus den gewnschten Hhen Proben zu entnehmen wurde der Degen mit
einer Skalierung versehen. Diese wurde durch den Winkel des Degen zu der
Vertikalen errechnet.
Tabelle 1: Ermittelte Flssigkeitshhen entsprechend der Flssigkeitsmenge
kg cm kg cm
1 2,3 16 17,2
2 3,5 17 18,2
3 4,6 18 19,2
4 5,6 19 20,2
5 6,6 20 21,2
6 7,6 21 22,2
7 8,6 22 23,1
8 9,5 23 24,0
9 10,5 24 24,9
10 11,4 25 25,9
11 12,4 26 26,9
12 13,3 27 27,9
13 14,3 28 28,9
14 15,2 29 30,1
15 16,2 30
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 39 -
Allgemeiner Versuchsaufbau
__________________________________________________________________________________________________
4.2 Allgemeiner Versuchsaufbau
Die Versuche wurden in einem Khlraum des Technikums der
TUMWeihenstephan durchgefhrt. Dieser war bei allen Versuchen auf 6C
eingestellt. Abbildung 17 zeigt den Aufbau des Versuchsstandes.
Abbildung 17: Aufbau des Versuchstandes. a) Probenfass b) hhenverstellbarer Degen
c) Zapfkopf d) Druckaufnehmer e) Kugelventil f) digitale Druckanzeige g) CO
2
-Druck-
minderer h) Wrmeleitfhigkeitssensor zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration i) N
2
-
Druckminderer j) Durchflussregler k) Auffangbehlter l) Waage m) digitale Anzeige der
CO
2
-Konzentration n) PC zur Datenspeicherung
Das Probenfass wird nicht fr alle Versuche verwendet. Fr Versuche bei denen
die Flssigkeit nicht aus bestimmten Hhen entnommen werden muss, werden
baugleiche Fsser der Staatsbrauerei Weihenstephan verwendet.
N
2
CO
2
i
e
g
h
j
m
b
f
d
l
k
n
a
c
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 40 -
Allgemeiner Versuchsaufbau
__________________________________________________________________________________________________
4.2.1 CO
2
-Analysator
Fr die Bestimmung des in der Flssigkeit gelsten Kohlendioxids wird das bereits
in Kapitel 3.5 beschriebene Messgert, CO
2
-Analysator Modell 27442, der Firma
Orbisphere verwendet.
4.2.2 CO
2
-Druckgasflasche
Die Bereitstellung des Kohlendioxids zur Erzeugung der notwendigen Drcke
erfolgt durch eine CO
2
-Druckgasflasche der Firma Air Liquide. Es handelt sich
dabei um technische Kohlensure mit einer Reinheit von mindestens 99,8%.
4.2.3 CO
2
-Druckminderer
Die notwendigen Drcke, bzw. CO
2
-Partialdrcke, werden durch im
Getrnkeausschank bliche CO
2
-Druckminderer eingestellt. Diese sind bis zu
einem berdrck von p = 3 bar gegenber Atmosphrendruck ausgelegt.
4.2.4 N
2
-Druckgasflasche
Das fr die CO
2
-Messung notwendige Splgas wird ebenfalls durch eine
Druckgasflasche der Firma Air Liquide bereitgestellt.
4.2.5 N
2
-Druckminderer
Die Einstellung des Druckes des N
2
-Splgases erfolgt durch einen Stickstoff-
Druckminderer der Firma DSI. Der maximale Druckbereich betrgt p = 7 bar.
4.2.6 Zapfkopf
Die verwendeten Zapfkpfe verfgen ber eine zustzliche gasseitige Verbindung.
Dies ermglicht das Anbringen eines Manometers zur direkten Bestimmung des
Druckes im Gasraum des Fasses. Um gasseitige Druckverluste zu vermeiden
wurden aus allen verwendeten Zapfkpfen die Rckschlagventile (Lippenventile)
entfernt.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 41 -
Allgemeiner Versuchsaufbau
__________________________________________________________________________________________________
4.2.7 Druckaufnehmer
Da die Druckanzeige des CO
2
-Druckminderers nur durch ein unzureichend
genaues Zeigermanometer erfolgt, wird der Druck mit Hilfe eines 4 - 20 mA
Drucksensors (Modell DER 411) der Firma Haenni angezeigt und danach
geregelt. Der Druckaufnehmer ist an den zuvor beschriebenen Zapfkopf
angeschlossen. Der Druck wird ber eine digitale Anzeige mit einer Auflsung von
0,01 bar abgelesen.
4.2.8 Waage
Die zur Bestimmung der entnommenen Flssigkeitsmenge verwendete Waage der
Firma Sartorius hat eine Auflsung von 2 g und einen Messbereich von 0 - 60 kg.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 42 -
Bestimmung der CO2-Konzentration in verschiedenen Flssigkeitshhen
__________________________________________________________________________________________________
4.3 Vorversuch mit H
2
O zur Bestimmung der
Gleichgewichtskonzentration
4.3.1 Ziel des Vorversuches
Fr die Bestimmung der CO
2
-Konzentration wird bei den Versuchen das in Kapitel
3.5 beschriebene Messgert der Firma Orbisphere benutzt. Ziel dieses Versuches
ist die berprfung der Kalibrierung des Messgertes, bzw. der Vergleich der
Messungen mit den theoretischen Werten, die sich nach Gleichung 2 und 8
ergeben.
4.3.2 Durchfhrung des Vorversuches
Um definierte Ausgangsbedingungen zu erreichen, wird fr den Versuch
deionisiertes entgastes Wasser verwendet. Zur Entgasung wird deionisiertes
Wasser mit Hilfe der Wrzepfanne der Versuchsbrauerei des Lehrstuhls 20 min
gekocht. Anschlieend werden zwei 30 Liter Bierfsser mit dem heien Wasser
randvoll gefllt und verschlossen. Die Fsser werden nun in einen 6C
temperierten Khlraum in ausreichender Zeit heruntergekhlt. Nachdem die
Khlraumtemperatur erreicht ist, werden beide Fsser bei Drcken von jeweils
p = 0,5 bar und p = 1,5 bar beaufschlagt. Fr die Beschleunigung der CO
2
-
Aufnahme werden die Fsser bis auf 5 kg Wasser mittels eines
Kompensatorhahns geleert. Die Behlter werden fr einen Zeitraum von fnf
Tagen im Khlraum belassen. Um das Erreichen des Gleichgewichtes
sicherzustellen, werden die Fsser mehrmals tglich krftig geschttelt. Nach
dieser Zeit werden beide Behlter ber den Wrmeleitfhigkeitssensors des CO
2
-
Messgertes geleert.
4.3.3 Ergebnisse und Diskussion des Vorversuches
Die aufgenommenen Messwerte sind in Tabelle 2 dargestellt. Fr die Berechnung
der theoretischen CO
2
-Konzentration nach Gleichung 2 und 8 wird der
Absolutdruck gem p = p
at
+ p verwendet. Der Wert p
at
= 0,965 bar wurde den
Angaben der Wetterstation Weihenstephan
28
entnommen.
28
www.stmlf.bayern.de
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 43 -
Bestimmung der CO2-Konzentration in verschiedenen Flssigkeitshhen
__________________________________________________________________________________________________
Tabelle 2: Ergebnisse des Vorversuches
p
CO2
= 0,5 bar c*
theor
= 4,026 g/l p
CO2
= 1,5 bar c*
theor
= 6,740 g/l
Zeit
CO2-Konz.
[g/l]
CO2-Konz.
-3% [g/l]
CO2-Konz.
+3% [g/l]
Zeit
CO2-Konz.
[g/l]
CO2-Konz.
-3% [g/l]
CO2-Konz.
+3% [g/l]
16:40:26 4,028 3,907 4,149 16:29:28 6,752 6,549 6,955
16:40:51 4,041 3,920 4,162 16:29:52 6,750 6,548 6,953
16:41:15 4,026 3,905 4,147 16:30:17 6,750 6,548 6,953
16:41:39 4,018 3,897 4,139 16:30:41 6,748 6,546 6,950
16:42:04 4,018 3,897 4,139 16:31:05 6,744 6,542 6,946
16:42:28 4,010 3,890 4,130 16:31:30 6,763 6,560 6,966
16:42:52 3,995 3,875 4,115 16:31:54 6,750 6,548 6,953
16:43:17 4,010 3,890 4,130 16:32:18 6,736 6,534 6,938
16:43:41 3,995 3,875 4,115 16:32:43 6,738 6,536 6,940
16:44:06 4,002 3,882 4,122 16:33:07 6,740 6,538 6,942
16:44:30 3,995 3,875 4,115 16:33:32 6,726 6,524 6,928
16:44:54 3,995 3,875 4,115 16:33:56 6,750 6,548 6,953
16:45:19 3,995 3,875 4,115 16:34:20 6,733 6,531 6,935
16:45:43 3,987 3,867 4,107 16:34:45 6,733 6,531 6,935
16:46:07 3,995 3,875 4,115 16:35:09 6,751 6,548 6,954
16:46:32 3,995 3,875 4,115 16:35:34 6,734 6,532 6,936
16:46:56 3,971 3,852 4,090 16:35:58 6,745 6,543 6,947
16:47:20 3,971 3,852 4,090 16:36:22 6,726 6,524 6,928
16:47:45 3,995 3,875 4,115 16:36:47 6,724 6,522 6,926
16:48:09 3,995 3,875 4,115 16:37:11 6,745 6,543 6,947
16:48:34 3,995 3,875 4,115 16:37:35 6,725 6,523 6,927
Der Hersteller des CO
2
-Messgertes gibt einen maximalen Fehler von 3% vom
abgelesenen Messwert an. Tabelle 2 zeigt, dass die Messwerte unter
Bercksichtigung dieses Fehlers den theoretischen Werten entsprechen. Es kann
im Folgenden von der korrekten Funktion des Messgertes ausgegangen werden.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 44 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
4.4 Bestimmung der CO
2
-Konzentration in verschiedenen
Flssigkeitshhen
4.4.1 Ziel des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in
verschiedenen Flssigkeitshhen
Das Ziel des hier beschriebenen Versuches ist es, festzustellen inwieweit bei der
CO
2
-Aufname in Wasser sich eine unterschiedliche CO
2
-Konzentration in
unterschiedlichen Hhen der Flssigkeit lokalisieren lsst. Des Weiteren soll der
Versuch darber Aufschluss geben, wie schnell die Kohlendioxid-Aufnahme in
Wasser bei stufenweiser Entnahme bestimmter Flssigkeitsmengen erfolgt.
4.4.2 Versuchsbeschreibung zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in
verschiedenen Flssigkeitshhen
Befllen und Khlen des Probenfasses
Fr diesen Versuch wird deionisiertes entgastes Wasser verwendet. Die
Entgasung erfolgt wie im Vorversuch in Kapitel 4.3 durch Kochung in der
Versuchsbrauerei. Anschlieend wird das Probenfass mit heiem Wasser randvoll
gefllt und verschlossen. Das befllte Fass wird in ausreichender Zeit in einem
6C temperiertem Khlraum gelagert.
Bestimmung der Fllmenge
Nach Erreichen der Khlraumtemperatur wird das Fass in den Versuchstand
(Abbildung 17) gebracht und mit der Waage das Gewicht bestimmt. Aus dem
bekannten Leergewicht des Probenfasses wird die Fllmenge ermittelt.
Installation des Probenfasses
Der mit der CO
2
-Druckgasflasche verbundene Zapfkopf wird an das Fass
aufgebracht und geffnet. ber den CO
2
-Druckminderer wird mit Hilfe der
Druckanzeige des Haenni-Druckaufnehmers ein definierter CO
2
-Partiladruck
eingestellt. Der in der Hhe verstellbare Degen ist ber ein verschlossenes
Kugelventil mit einem Schlauch, der in den Einlauf des
Wrmeleitfhigkeitssensors fhrt, verbunden. Aus dem Auslauf des Sensors fhrt
ein Schlauch ber einen Durchflussregler in einen Auffangbehlter.
Durchfhrung der Messung
Zunchst wird der Degen in die Mitte der Flssigkeit gebracht. Durch das ffnen
des Kugelventils fliet die Flssigkeit ber den Sensor in den Auffangbehlter. Die
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 45 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
dabei durch das CO
2
-Messgert aufgenommenen Messwerte werden auf einen
verbundenen PC bertragen. Die entnommene Flssigkeitsmenge wird durch die
Waage aufgenommen, wodurch sich die verbleibende Wassermenge im
Probenfass einstellen lsst. Das Fass wird auf 28 kg Inhalt eingestellt. Nach 2, 6,
12, 24, 48, 72 und 96 Stunden werden weitere Messungen vorgenommen. Jede
Messung erfolgt in 3 cm und in 15 cm Abstand von der Flssigkeitsoberflche. Der
Degen bleibt whrend der Messung konstant in der eingestellten Hhe. Dabei
werden 2 kg Wasser entnommen.
4.4.3 Ergebnisse und Diskussion des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in verschiedenen Flssigkeitshhen.
Der Versuch wird zunchst bei einem Druck von p
CO2
= 0,5 bar durchgefhrt und
anschlieend bei einem Druck von p
CO2
= 1,5 bar wiederholt. Bei jeder Messung
in einer bestimmten Hhe werden aufgrund der kontinuierlichen Messmethode
mehrere Messwerte aufgenommen. Diese Werte knnen im Anhang 2 und 3
eingesehen werden. Die gemittelten Werte sind in Tabelle 3 und 4 aufgefhrt.
Tabelle 3: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen in verschiedenen Abstnden
von der Flssigkeitsoberflche bei einem Druck von p
CO2
= 0,5 bar
3 cm unter der Oberflche 15 cm unter der Oberflche
Abweichung
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/l]
Temp. [C] Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/l]
Temp. [C] C
3;15cm
/ C
3cm
0 0,01 6,08 0 0,00 6,03
2 0,39 6,07 2 0,37 6,05 4,86%
6 1,10 6,12 6 1,09 6,10 1,51%
12 2,00 5,99 12 1,98 5,98 1,09%
24 3,14 6,15 24 3,12 6,11 0,84%
48 3,86 6,20 48 3,80 6,23 1,52%
72 4,00 5,98 72 3,97 6,00 0,65%
96 4,01 5,99 96 3,99 5,99 0,53%
Tabelle 4: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen in verschiedenen Abstnden
von der Flssigkeitsoberflche bei einem Druck von p
CO2
= 1,5 bar
3 cm unter der Oberflche 15 cm unter der Oberflche
Abweichung
Zeit [h]
CO
2
-Konz.
[g/l]
Temp. [C] Zeit [h]
CO
2
-Konz.
[g/l]
Temp. [C] C
3;15cm
/ C
3cm
0 0,01 6,04 0 0,01 6,11
2 0,63 6,12 2 0,60 6,16 3,89%
6 1,92 6,15 6 1,80 6,14 6,32%
12 3,41 6,15 12 3,31 6,03 2,79%
24 5,29 6,07 24 5,17 6,09 2,23%
48 6,46 5,97 48 6,39 6,13 1,06%
72 6,64 6,12 72 6,58 6,04 0,88%
96 6,70 6,20 96 6,62 6,10 1,26%
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 46 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
Ein Vergleich der CO
2
-Konzentrationen zu gleichen Zeitpunkten im Abstand von
3 cm und von 15 cm zur Flssigkeitsoberflche ist in der Tabelle 3 und 4 durch die
Abweichung dargestellt. Die Abweichung stellt das Verhltnis der
Konzentrationsdifferenz C
3;15cm
zur Konzentration C
3cm
in 3 cm Abstand von der
Oberflche dar. Die Konzentration des gelsten Kohlendioxids in der 3 cm-
Schicht ist durchgehend etwas hher als in der 15 cm-Schicht. Allerdings zeigt
sich, dass der Unterschied zwischen den Konzentrationen ber die gesamte Zeit
so gering ist, dass nicht von einer Konzentrationsschichtung ausgegangen werden
kann. Ein Grund hierfr liegt in der hheren Dichte der an der Phasengrenze
gesttigten Flssigkeit. Diese sinkt zu Boden und verursacht dadurch eine
Strmung.
29
Ein weiterer Einflussfaktor knnte die Entnahme, bzw. das Zapfen der
Flssigkeit dar. Es ist anzunehmen, dass durch das Zapfen so starke Strmungen
entstehen, dass das gelste Kohlendioxid schnell ber die gesamte Flssigkeit
verteilt wird.
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
CO2-15cm
C*
min C*
max C*
CO2-3cm
Abbildung 18: CO
2
-Aufnahme in Wasser bei p
CO2
= 0,5 bar. CO
2
-Konzentration in
Abhngigkeit von der Zeit
29
Vgl. WASMUND; BULTMANN (1980), S.430-432
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 47 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
CO2-15cm
C*
min C*
max C*
CO2-3cm
Abbildung 19 : CO
2
-Aufnahme in Wasser bei p
CO2
= 1,5 bar. CO
2
-Konzentration in
Abhngigkeit von der Zeit
In Abbildung 18 und 19 ist die CO
2
-Konzentration in Abhngigkeit von der Zeit bei
einem Druck von p
CO2
= 0,5 bar, bzw. p
CO2
= 1,5 bar aufgetragen. Die
eingetragenen Fehlergrenzen bercksichtigen den maximalen Fehler des
Messgertes (3% vom Ablesewert). In beiden Diagrammen nhert sich die CO
2
-
Konzentration asymptotisch der entsprechenden Gleichgewichtskonzentration c*.
Fr p
CO2
= 0,5 bar ergibt sich ein errechneter Wert von c* = 4,03 g/l, fr
p
CO2
= 1,5 bar ein Wert von c* = 6,71 g/l. Hierbei wird fr die Berechnung fr den
Atmosphrendruck der gemittelte Wert ber die gesamte Versuchsdauer
verwendet. Fr die Gleichgewichtskonzentration ist jeweils eine obere (max c*)
und eine untere Grenze (min c*) eingetragen. Diese bercksichtigen mit +/-
0,05 bar den Fehler bei der Druckeinstellung. Bei allen 4 Graphen befinden sich
die letzten Werte in diesen Grenzen. Es kann somit von korrekten Messungen
ausgegangen werden.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 48 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
In beiden Diagrammen zeigt sich ein starker Anstieg der CO
2
-Konzentration und
eine schnelles Erreichen der Sttigungskonzentration. Dieser Effekt wird durch die
stufenweise Entnahme der Flssigkeit verstrkt. Ein Ma fr die Geschwindigkeit
der CO
2
-Aufnahme ist unter anderen das Verhltnis der mit der Gasphase in
Kontakt stehenden Flssigkeitsoberflche zum Volumen der Flssigkeit. Bei
jedem Zapfvorgang vergrert sich dieses Verhltnis und somit auch die
Geschwindigkeit des Anstiegs der CO
2
-Konzentration. Dieser Effekt macht sich
oftmals beim Ausschank von Bier bemerkbar. Bleiben ber eine Schankpause
wenige Liter im Fass zurck, so karbonisiert bei zu hoch eingestelltem
Frderdruck das Bier schnell auf.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 49 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
4.5 Gravimetrische Bestimmung der CO
2
-Konzentration
4.5.1 Ziel des Versuches zur gravimetrischen Bestimmung der CO
2
-
Konzentration
Die vorausgegangenen Versuche haben gezeigt, dass bei der CO
2
-Absorption
einer Flssigkeit ber die gesamte Flssigkeitssule annhernd die gleiche CO
2
-
Konzentration herrscht. Eine signifikante Konzentrationsverteilung ber die
Flssigkeitshhe konnte nicht festgestellt werden. Allerdings wurde deutlich, dass
bei den Messungen durch die Verringerung des Flssigkeitsvolumens die
Geschwindigkeit der CO
2
-Aufnahme beeinflusst wird. Das Verhltnis
Oberflche/Volumen wird bei jeder Flssigkeitsentnahme vergrert.
Bei folgendem Versuch soll dieses Verhltnis ber die gesamte Versuchsdauer
konstant gehalten werden. Dadurch ist ein Vergleich der CO
2
-
Aufnahmegeschwindigkeit zu den vorangegangenen Versuchen mglich.
4.5.2 Durchfhrung des Versuches zur gravimetrischen Bestimmung der
CO
2
-Konzentration
Wie in den vorherigen Versuchen wird deionisiertes entgastes Wasser verwendet.
Zwei 30 Liter Bierfsser werden auf bereits beschriebene Weise befllt. Bei der
Khlraumtemperatur von 6C werden die beiden Fsser mit p
CO2
= 0,5 bar
und p
CO2
= 1,5 bar mit Kohlendioxid beaufschlagt. Die Wassermenge wird durch
Flssigkeitsentnahme auf 28 kg eingestellt. Die absolute CO
2
-Aufnahme wird ber
das Wiegen der CO
2
-Druckgasflasche ermittelt. Setzt man die absolute CO
2
-
Aufnahme ins Verhltnis zur im Fass befindlichen Flssigkeitsmenge, erhlt man
die CO
2
-Konzentration. Wgungen erfolgen nach 2, 6, 12, 24, 48, 72 und 96
Stunden.
4.5.3 Ergebnisse und Diskussion der Versuches zur gravimetrischen
Bestimmung der CO
2
-Konzentration.
In Tabelle 5 sind die Messergebnisse des Versuches fr die CO
2
-Partialdrcke
p
CO2
= 0,5 bar und p
CO2
= 1,5 bar dargestellt. Der Vergleich mit den
Messergebnissen aus Kapitel 4.4.3 zeigt, dass die CO
2
-Konzentrationen der
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 50 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
gravimetrischen Versuche bei gleichem CO
2
-Partialdruck ber die gesamte
Versuchsdauer niedriger sind.
Tabelle 5: Messergebnisse der gravimetrischen CO
2
-Bestimmung.
Ermittlung der Konzentration ber Bezug der absoluten CO
2
-Aufnahme auf
die H
2
0-Menge 28 kg.
p
CO2
= 0,5 bar (c*
theo
= 4,013 g/l) p
CO2
= 1,5 bar (c*
theo
= 6,721 g/l)
Zeit [h]
CO
2
-
Aufnahme
[g]
CO
2-
Konz.
[g/l]
Zeit [h]
CO
2
-
Aufnahme
[g]
CO
2-
Konz.
[g/l]
0 0,00 0 0,00
2 10 0,36 2 18 0,64
6 28 1,00 6 48 1,71
12 50 1,79 12 84 3,00
24 78 2,79 24 130 4,64
48 102 3,64 48 170 6,07
72 108 3,86 72 178 6,36
96 110 3,93 96 182 6,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
a) CO2-Konz.
O/V=const.
b) CO2-Konz.
Abbildung 20: CO
2
-Aufnahme in reinem Wasser bei p
CO2
= 0,5 bar
a) bei gravimetrischer Messung ohne Verringerung der Flssigkeitsmenge
b) bei Entnahme von 2 kg H
2
O bei jeder Messung
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 51 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
a) CO2-Konz.
O/V=const.
b) CO2-Konz.
Abbildung 21: CO
2
-Aufnahme in reinem Wasser bei p
CO2
= 1,5 bar
a) bei gravimetrischer Messung ohne Verringerung der Flssigkeitsmenge
b) bei Entnahme von 2 kg H
2
O bei jeder Messung
Abbildung 20 zeigt den Vergleich der CO
2
-Konzentrationen des gravimetrischen
Versuchs und des Versuchs aus Kapitel 4.4 (in 15 cm Abstand von der
Flssigkeitsoberflche) ber die Zeit bei einem Druck von p
CO2
= 0,5 bar.
Abbildung 21 zeigt diesen Vergleich fr die Versuche bei einem Druck von
p
CO2
= 1,5 bar. Durch das konstante Verhltnis Oberflche/Volumen der
Flssigkeit wird die Erhhung der CO
2
-Konzentration verlangsamt. Bei beiden
Partialdrcken ist ein deutlich grerer Anstieg der CO
2
-Konzentration bei der
stufenweisen Entnahme des Wassers zu erkennen. Insbesondere nach einer Zeit
von 24 und 48 Stunden macht sich dieser Effekt deutlich bemerkbar. Bei einem
berdruck von 0,5 bar liegt nach 24 h die CO
2
-Konzentration der Messung bei
regelmiger Flssigkeitsentnahme 0,34 g/l hher als bei der Messung ohne
Entnahme. Bei einem berdruck von 1,5 bar liegt die CO
2
-Konzentration um
0,53 g/l hher. Dieser Effekt wird erhht, wenn die Entnahmemengen
entsprechend hher sind. Durch diesen Versuch lassen sich Rckschlsse auf
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 52 -
Gravimetrische Bestimmung der CO2-Konzentration
__________________________________________________________________________________________________
den Ausschank CO
2
-haltiger Getrnke ziehen. Beim Ausschank von Bier liegt der
eingestellte Frderdruck aufgrund der blichen baulichen Gegebenheiten
(Kellerausschank) meist in einem Bereich von p
F
= 1,5 bar. Unter der Annahme,
dass ein Fass meist 3 Tage im Anstich ist, erklrt sich anhand dieses Versuches
die Problematik. Durch die Zapfvorgnge vermindert sich fortlaufend die im Fass
befindliche Biermenge, wodurch wiederum der CO
2
-Gehalt des Bieres schneller
steigt. Bereits nach einer Zeit von 24 bis 48 h, wenn die Biermenge schon deutlich
reduziert ist, kommt es zu Schankstrungen. Wird, wie hufig anzutreffen, hierbei
ein Kompensatorhahn benutzt, ist ein strungsfreier Ausschank nicht mehr
mglich. Nur durch Erhhung des Frderdruckes kann diese Strung wieder
behoben werden. Dies hat allerdings zur Folge, dass die CO
2
-Aufnahme wieder
beschleunigt wird und dass der ursprngliche CO
2
-Gehalt des Bieres deutlich
berschritten wird. Das Bier hat somit nicht mehr die gewnschte Qualitt.
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 53 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
4.6 Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
4.6.1 Ziel des Versuches zur Aufkarbonisierung von Bier unter
Ausschankbedingungen
Ziel des folgenden Versuches ist die Bestimmung der CO
2
-Aufnahme in Bier unter
praxishnlichen Bedingungen. Dabei wird innerhalb von vier Tagen das gesamte
Fass geleert, wobei die Messungen, bzw. die Probenentnahmen in gleichen
Abstnden ber den Tag erfolgen. ber Nacht werden keine Proben entnommen,
was gewhnlich der Schankpause in der Praxis entspricht. Zum einen soll erneut
eine mgliche CO
2
-Konzentrationschichtung, zum anderen der Einfluss des
Zapfens, bzw. der Verringerung des Biervolumens ber die Zeit betrachtet
werden.
4.6.2 Durchfhrung des Versuches zur Aufkarbonisierung von Bier unter
Ausschankbedingungen
Fr den Versuch wird ein Vollbier mit 5,1 Vol.-% Alkohol der Staatsbrauerei
Weihenstephan verwendet. Als Gebindeform werden 30 l Fsser benutzt, welche
mit dem Probenfass baugleich sind. Smtliche Fsser werden zunchst in
ausreichender Zeit in einem 6C temperierten Khlraum gelagert.
Befllen des Probenfasses
Fr das Befllen des Probenfasses wird eine Vorrichtung erstellt. Zwei
herkmmliche Zapfkpfe werden hierzu mit Getrnkeschluchen verbunden. Die
Lippenventile werden zuvor entfernt. Der gasseitige Anschluss wird jeweils mit
dem getrnkeseitigen Anschluss verbunden. Das Probenfass wird nun mit
Kohlendioxid auf den Sttigungsdruck des Bieres vorgespannt. Anschlieend wird
ein volles Fass mit dem Probenfass ber die Vorrichtung zum Befllen verbunden.
Das volle Fass wird nun umgedreht in eine hhere Position als das Probenfass
gebracht. Durch den Hhenunterschied fliet nun Bier ber den eigentlichen
Gasanschluss in das Probenfass.
Durchfhrung der Messungen
Sowohl ein normales Fass, als auch das Probenfass werden mit einem Druck von
p
CO2
= 2,0 bar beaufschlagt. Zwei weitere Fsser werden jeweils mit
p
CO2
= 1,5 bar und p
CO2
= 2,5 bar beaufschlagt. ber vier Tage werden tglich
in gleichen Abstnden mehrere Messungen durchgefhrt. Dabei wird tglich
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 54 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
insgesamt 7,5 kg Bier ber den CO
2
-Analysator entnommen. Die Entnahme erfolgt
bei den normalen Fssern herkmmlich ber das Steigrohr des Fasses, also vom
Boden. Beim Probenfass wird jeweils eine Messung in 3 cm und in 15 cm Abstand
von der Getrnkeoberflche durchgefhrt. Aufgrund der ber die Zeit sinkenden
Flssigkeitshhe wird bei den letzten Messungen ein geringerer Abstand gewhlt.
4.6.3 Ergebnisse und Diskussion zum Versuch zur Aufkarbonisierung von
Bier unter Ausschankbedingungen
Die ber die kontinuierliche Messung erhaltenen Messwerte knnen in
Anhang 4, 5, 6 und 7 eingesehen werden. Die gemittelten Werte sind in Tabelle 6
und aufgefhrt.
Tabelle 6: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen von Bier in verschiedenen
Abstnden von der Flssigkeitsoberflche bei einem Druck von p
CO2
= 2,0 bar
3 cm unter der Oberflche 15 cm unter der Oberflche
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/kg]
Temp.
[C]
CO
2-
Konz.
[g/l]
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/kg]
Temp.
[C]
CO
2-
Konz.
[g/l]
0 5,18 5,86 5,23 0 5,18 5,86 5,23
2 5,38 6,01 5,43 2 5,35 6,01 5,40
6 5,77 5,99 5,82 6 5,73 6,02 5,79
8 5,86 6,06 5,91 8 5,80 6,10 5,85
24 6,49 5,98 6,55 24 6,43 6,02 6,49
28 6,65 6,10 6,71 28 6,63 6,09 6,69
32 6,73 6,00 6,79 32 6,70 6,05 6,76
48 7,20 6,02 7,27 48 7,18 6,06 7,25
52 7,25 6,14 7,31 52 7,26 6,10 7,33
56 7,29 6,02 7,35 56 7,32 6,06 7,38
72 7,46 6,01 7,53 72 7,50 6,05 7,56
76 7,45 6,09 7,52 76 7,49 6,10 7,56
96 7,49 6,11 7,56 96 7,49 6,11 7,56
Tabelle 7:
Ergebnisse der CO
2
-Konzentrations-
messungen von Bier bei einem CO
2
-
Partialdruck von p
CO2
= 2,0 bar.
Probenentnahme vom Fassboden ber
Steigrohr.
p
CO2
= 2,0 bar ; 1 cm ber Fassboden
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/kg]
Temp. [C]
CO
2-
Konz.
[g/l]
0 5,15 5,74 5,19
2 5,31 5,81 5,36
6 5,67 5,88 5,72
8 5,78 5,99 5,83
24 6,43 5,88 6,48
28 6,58 6,05 6,64
32 6,67 6,09 6,73
48 7,12 5,88 7,19
52 7,18 6,06 7,24
56 7,22 6,06 7,28
72 7,39 5,92 7,46
76 7,40 6,07 7,47
96 7,44 6,08 7,51
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 55 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
Tabelle 8: Ergebnisse der CO
2
-Konzentrationsmessungen von Bier bei verschiedenen
CO
2
-Partialdrcken. Probenentnahme vom Fassboden ber Steigrohr.
p
CO2
= 1,5 bar p
CO2
= 2,5 bar
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/kg]
Temp.
[C]
CO
2-
Konz.
[g/l]
Zeit [h]
CO
2-
Konz.
[g/kg]
Temp.
[C]
CO
2-
Konz.
[g/l]
0 5,06 6,00 5,11 0 5,12 5,92 5,17
2 5,24 5,99 5,28 2 5,42 5,98 5,47
6 5,44 6,02 5,49 6 5,82 5,97 5,87
8 5,50 5,95 5,55 8 6,06 6,00 6,12
24 5,82 6,04 5,87 24 7,17 5,93 7,24
28 5,89 6,10 5,94 28 7,36 6,05 7,43
32 5,93 6,07 5,99 32 7,51 6,08 7,58
48 6,11 6,04 6,16 48 8,12 5,95 8,19
52 6,13 6,07 6,18 52 8,21 6,05 8,28
56 6,15 6,05 6,20 56 8,36 6,04 8,43
72 6,18 6,14 6,23 72 8,65 6,06 8,73
76 6,19 6,12 6,25 76 8,68 6,05 8,75
96 6,18 6,10 6,24 96 8,71 6,04 8,79
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
b) CO2-15-5cm
C* CO2
max C* CO2
min C* CO2
c) CO2-3cm
a) CO2-Boden
Abbildung 22: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 2,0 bar
a) Probenentnahme vom Boden (herkmmliches Fass)
b) Probenentnahme in 15 cm Abstand von der Oberflche (Probenfass)
c) Probenentnahme in 3 cm Abstand von der Oberflche (Probenfass)
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 56 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
In Abbildung 22 wird die CO
2
-Konzentration in unterschiedlichen Abstnden von
der Bieroberflche ber die Zeit bei einem Druck von p
CO2
= 2,0 bar dargestellt.
Die eingetragenen Fehlergrenzen bercksichtigen den maximalen Fehler des
Messgertes (3% vom Ablesewert). Fr die Gleichgewichtskonzentration ist
jeweils eine obere (max c*) und eine untere Grenze (min c*) eingetragen. Diese
bercksichtigen mit +/- 0,05 bar den Fehler bei der Druckeinstellung. Die CO
2
-
Konzentration am Boden ist ber die gesamte Versuchsdauer etwas niedriger als
in hheren Lagen. Die Unterschiede sind aber wie bei den Versuchen mit Wasser
sehr gering. Ebenfalls ist zu erkennen, dass die Konzentration in 3 cm Abstand
von der Flssigkeitsoberflche nicht ber die gesamte Zeit hher liegt als die
Konzentration in 15 cm Abstand von der Oberflche. Nach einer Zeit von 56
Stunden ist die Konzentration in 3 cm Abstand sogar etwas niedriger. Dass keine
signifikante Schichtung der CO
2
-Konzentration auftritt, ist somit besttigt. Geht
man also davon aus, dass unmittelbar an der Phasengrenzflche Flssigkeit/Gas
Sttigungskonzentration vorliegt, geschieht der Abtransport des gelsten
Kohlendioxids schnell ber Strmung. Ursache dieser Strmung ist die hhere
Dichte des gesttigten Bieres, wodurch dieses zu Boden sinkt. Dieser in der
Literatur erwhnte Effekt kann besttigt werden.
30
Weiterhin ist durch die
Versuche anzunehmen, dass der Zapfvorgang ebenfalls einen Einfluss auf die
Verteilung des an der Phasengrenzflche gesttigten Getrnkes hat.
Offensichtlich erzeugt das Zapfen ebenfalls Strmungen.
Fr den Ausschank von Bier aus blichen Gebinden (z.B. 30 und 50 Liter
Bierfsser) lsst sich somit die Aussage treffen, dass der zeitbestimmende Faktor
des Aufkarbonisierens vor allem vom Verhltnis des CO
2
-Partialdruck zur
Konzentration des gelsten Kohlendioxids und dem Verhltnis der
Flssigkeitsoberflche zum Flssigkeitsvolumen abhngt. Der Einfluss der
Diffusion kann bei dieser Betrachtung vernachlssigt werden. Bei Behltern mit
sehr kleinem Oberflche/Volumen Verhltnis, wie z.B. bei hohen zylindrischen
Tanks, muss die Diffusion allerdings bercksichtigt werden.
In Abbildung 23 und 24 ist die Zunahme der CO
2
-Konzentration in Bier ber die
Zeit bei p
CO2
= 1,5 bar und bei p
CO2
= 2,5 bar dargestellt. Bei einem
eingestellten Frderdruck von p
F
= 1,5 bar ist bereits nach 24 h die CO
2
-
Konzentration um 15 % (0,76 g/l), nach 48 h um 20 % (1,05 g/l) gestiegen. Dies
30
Vgl. WASMUND; BULTMANN (1980), S.430-432
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 57 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
zeigt, dass bei in der Gastronomie blichen Zapfmengen sehr schnell eine
deutliche Erhhung der CO
2
-Konzentration erreicht wird. Dies wiederum hat
zufolge, dass ein strungsfreier Ausschank bereits nach kurzer Zeit nach
Anstechen des Fasses nicht mehr mglich ist.
5,00
5,50
6,00
6,50
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
CO2
C* CO2
max C* CO2
min C* CO2
Abbildung 23: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 1,5 bar
Probenentnahme vom Boden (herkmmliches Fass)
4 Aufbau, Ausfhrung und Diskussion der Versuche - 58 -
Untersuchung der Aufkarbonisierung von Bier unter Ausschankbedingungen
__________________________________________________________________________________________________
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
0 12 24 36 48 60 72 84 96 108
Zeit [h]
C
O
2
-
G
e
h
a
l
t

[
g
/
l
]
CO2
C* CO2
max C* CO2
min C* CO2
Abbildung 24: Auftragung der CO
2
-Konzentration ber die Zeit bei p
CO2
= 2,5 bar
Probenentnahme vom Boden (herkmmliches Fass)
Die Abbildungen 22 und 24 verdeutlichen, dass bei Frderdrcken von
p
CO2
= 2,0 bar und p
CO2
= 2,5 bar der Effekt der Aufkarbonisierung noch weiter
verstrkt wird. Dies bedeutet fr den Bierausschank, dass bei groen
Hhenunterschieden zwischen Fass und Zapfhahn und langen Leitungswegen ein
herkmmlicher Ausschank mit CO
2
als Frdergas nicht strungsfrei mglich ist.
Der korrekte Einsatz von Mischgas oder Pumpen kann hier Abhilfe schaffen.
Dieser Versuch hat gezeigt, dass die CO
2
-Aufnahme in Bier nicht nur vom
Unterschied des Frderdruckes zum Sttigungsdruck, sondern auch entscheidend
von der Vernderung des Flssigkeitsvolumens durch das Zapfen im Fass
abhngt.
5 Zusammenfassung - 59 -
__________________________________________________________________________________________________
5 Zusammenfassung
Bei den in der Praxis anzutreffenden Schankanlagen bersteigt oftmals der
eingestellte Frderdruck den Sttigungsdruck des Bieres. Dies fhrt bei der
Verwendung von Kohlendioxid als Frdergas zur Aufkarbonisierung des
Getrnkes. Aus diesem Grund wurde in dieser Arbeit die CO
2
-Aufnahme in
Wasser und Bier untersucht.
Der theoretische Teil ist in zwei Abschnitte unterteilt. Im ersten Teil werden die
physikalischen Grundlagen der Absorption und Desorption beschrieben. Des
Weiteren werden in der Literatur beschriebene Effekt, wie z.B. bei der CO
2
-
Absorption in wssrige Lsungen auftretende Mikrostrmungen durch
Dichtedifferenzen
31
und die erhhte Dichte von CO
2
-haltigen Flssigkeiten
angeschnitten.
32
Ferner wird die wichtige Gleichung zur Bestimmung des
Absorptionskoeffizienten nach RAMMERT aufgefhrt.
33
Diese bercksichtigt die
Inhaltsstoffe einer Flssigkeit, sodass der entsprechende Sttigungsdruck
berechnet werden kann.
Im zweiten Teil wird auf die physikalischen Grundlagen bei der Verwendung von
Schankanlagen eingegangen. Dabei werden oft anzutreffende konstruktive Fehler
einer Schankanlage erlutert und die dadurch entstehende Problematik des
Aufkarbonisierens beschrieben.
Die Mglichkeiten der Bestimmung der CO
2
-Konzentration werden in dem darauf
folgenden Kapitel aufgefhrt. Dabei wird insbesondere auf die Messung mit einem
Wrmeleitfhigkeitssensor, wie er bei dem Orbisphere CO
2
-Analysator zum
Einsatz kommt, eingegangen. Dieses Messsystem wurde zur Bestimmung der
CO
2
-Konzentration im praktischen Teil dieser Arbeit verwandt.
Im praktischen Teil der Arbeit wurden zunchst Messungen mit reinem Wasser
durchgefhrt. Von Interesse waren hierbei die Geschwindigkeit der CO
2
-Aufnahme
und der mgliche Konzentrationsunterschied in unterschiedlichen Hhen der
Flssigkeit. Um diese zu erfassen wurde ein Probenfass entwickelt, welches
mittels eines Degens die Flssigkeitsentnahme aus verschiedenen Hhen
ermglicht. Es konnte festgestellt werden, dass bei der CO
2
-Aufnahme in Wasser
31
Vgl. THOMAS; KHANNA; PALMER (1972), S. 112-120
32
Vgl. WASMUND; BULTMANN (1980), S.430-432
33
Vgl. RAMMERT (1992), S.488-490
5 Zusammenfassung - 60 -
__________________________________________________________________________________________________
keine signifikante Konzentrationsverteilung vorhanden ist. Geht man theoretisch
davon aus, dass die Flssigkeit whrend der CO
2
-Aufnahme vllig strmungsfrei
ist, so ist aufgrund der Diffusion ein Konzentrationsgeflle ber die
Flssigkeitshhe zu erwarten. Da dies nicht der Fall ist, ist von Strmungen
auszugehen, die diesen Effekt verursachen. Diese werden offensichtlich durch das
Herabsinken der an der Phasengrenzflche gesttigten Flssigkeit verursacht. Der
Grund hierfr liegt in der hheren Dichte der gesttigten Flssigkeit. Weiterhin
wird offenbar das Getrnk durch den Zapfvorgang in Bewegung gebracht, sodass
auch darin ein Grund fr die annhernd gleichmige CO
2
-Konzentration in der
Flssigkeit liegt. Bei weiteren Versuchen mit Bier konnte diese Beobachtung
besttigt werden.
In dem Versuch konnte ebenfalls beobachtet werden, dass die CO
2
-Konzentration
sehr schnell ber die Zeit ansteigt. Das regelmige Zapfen, bzw. Entnehmen der
Flssigkeit verursacht ein steigendes Verhltnis der mit der Gasphase in Kontakt
stehenden Flssigkeitsoberflche zum Flssigkeitsvolumen. Hierdurch
beschleunigt sich die Erhhung der CO
2
-Konzentration. Durch einen Versuch bei
dem dieses Verhltnis konstant gehalten wurde, konnte deutlich die verringerte
Geschwindigkeit der Konzentrationserhhung beobachtet werden.
In einer Versuchsreihe mit Bier konnten diese Effekte erneut festgestellt werden.
Es zeigte sich, dass bei einem in der Praxis hufig eingestelltem Frderdruck von
1,5 bar bereits nach 24 Stunden die CO
2
-Konzentrations soweit erhht ist, dass es
zu Ausschankstrungen kommen muss.
Aus diesem Grund sollte eine Schankanlage grundstzlich richtig ausgelegt sein,
da selbst eine geringe Differenz zwischen Sttigungsdruck und Frderdruck zu
Problemen beim Ausschank fhrt.
6 Literaturverzeichnis - 61 -
_________________________________________________________________________________________________
6 Literaturverzeichnis
Brenner, F. (1963): Die quantitative Bestimmung der Kohlensure im Bier.
Dissertation, Freising-Weihenstephan
DVGW-Schriftenreihe (1989), Wasser Nr.205, DVGW-Fortbildungskurse
Wasserversorgungstechnik fr Ingenieure und Naturwissenschaftler, Kurs 5:
Wasserchemie fr Ingenieure. Wirtschafts- und Verlagsgesellschaft mbH, Bonn
Heilmann, J. (1993): Bestimmung von CO
2
und N
2
in Flssigkeiten. Brauwelt 29
Heyse, K.-U. (1995): Handbuch der Brauereipraxis / unter Mitarbeit von namhaften
Autoren aus Wiss. Und Praxis. 3., verbesserte und erweiterte Auflage, Verlag
Hans Carl, Nrnberg
Holleman, A. F.; Wiberg, E. (1976): Lehrbuch der anorganischen Chemie. 81.-90.,
sorgfltig revidierte, verbesserte und stark erweiterte Auflage, Walter de Gruyter,
Berlin
Kessler, H. G. (1996): Lebensmittel- und Bioverfahrenstechnik, 4.Aufl.,Verlag A.
Kessler, Mnchen
Landolt-Brnstein (1962): Zahlenwerte und Funktionen aus der Physik, Chemie,
Astronomie, Geophysik und Technik, II. Band, 2.Teil, Bandteil b,
Lsungsgleichgewichte. hrsg. von Schfer, K.; Lax, E.; 6. Auflage, Springer
Verlag, Berlin, Gttingen, Heidelberg
Lewis, W. K., Whitman, W. G. (1924): Principles of Gas Absorption. Ind. Eng.
Chem. 16 (12)
MEBAK (1993): Brautechnische Analysenmethoden Band II. Methodensammlung
der Mitteleuropischen Brautechnischen Analysenkommission (MEBAK), 3.Aufl.,
Selbstverlag der MEBAK, Freising-Weihenstephan
Mitsutake, H. Sakai, M. (1976): Gas-Side Mass Transfer Coefficient in Absorption
of Carbon Dioxide into a Water Jet. J. of Chem. Eng. Jpn. 9
Orbisphere (1993): Handbuch zum Zweikanal-Analysator fr Kohlendioxid
und/oder Sauerstoff System 27442/3
6 Literaturverzeichnis - 62 -
_________________________________________________________________________________________________
Orbisphere : Technische Info, Messung von gelsten Gasen ber die
Wrmeleitfhigkeit.
Orbisphere, Systembeschreibung und Spezifikation fr den Tragbaren Micro
Logger Fr CO
2
, Modell 3654
Pahl, M., H.; Rammert, M. (1991): Die manometrische Bestimmung des CO
2
-
Gehaltes in Getrnken (Teil 1). Brauwelt Nr.50
Rammert, M. (1993): Zur Optimierung von Hochleistungsabfllanlagen fr CO
2
-
haltige Getrnke. Dissertation, Paderborn
Rammert, M.; Pahl, M., H. (1992): Die Lslichkeit von Kohlendioxid in Getrnken.
Brauwelt Nr.12
Vielstich, W. (1952): Zur Kinetik des Stoffaustausches zwischen Gasen und
Flssigkeiten. Chemie-Ingenieur-Technik 28 8/9
Wasmund, R.; Bultmann, H. (1980): Dichte des CO
2
-gesttigten Wassers in
Abhngigkeit vom Druck und der Temperatur. Monatsschrift fr Brauerei
www.stmlf.bayern.de: Wetterdaten der Wetterstation in Weihenstephan,
www.stmlf.bayern.de/lfl/ilt/wetter
Thomas, W. K.; Khanna, R.; Palmer, E. W. (1972): Physical Absorption into a Pool
Liquid (CO
2
-Water). Chem. Eng. J. 3 1.
7 Anhang - 63 -
_________________________________________________________________________________________________
7 Anhang
Anhang 1: CO
2
-Sttigungsisotherme fr Bier (nach RAMMERT)
7 Anhang - 64 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 2: Messwerte des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in
verschiedenen Flssigkeitshhen (p
CO2
= 0,5 bar)
28.10.2002/ 09:00/ 0h 28.10.2002/ 11:00/ 2h 28.10.2002/ 15:00/ 6h
15cm 28kg - 15cm 26kg - 15cm
g/kg C g/kg C g/kg C
0,011 6,058 0,376 6,116 1,087 6,102
0,006 6,058 0,365 6,075 1,089 6,111
0,002 6,041 0,383 6,067 1,099 6,110
0,001 6,017 0,370 6,051 1,082 6,098
0,001 6,033 0,367 6,018 1,081 6,115
0,007 6,017 0,366 6,026 1,084 6,094
0,009 6,009 0,366 6,002 1,086 6,076
0,002 6,017 1,088 6,111
0,004 6,009 0,370 6,051
1,087 6,102
0,005 6,029
28.10.2002/ 21:00/ 12h 29.10.2002/ 09:00/ 24h 30.10.2002/ 09:00/ 48h
24kg - 15cm 22kg - 15cm 20kg - 15cm
g/kg C g/kg C g/kg C
1,988 5,994 3,123 6,202 3,837 6,261
1,981 6,002 3,122 6,161 3,804 6,245
1,987 5,986 3,098 6,161 3,803 6,228
1,956 5,986 3,112 6,113 3,811 6,212
1,967 5,986 3,089 6,113 3,789 6,204
1,977 5,978 3,120 6,089 3,789 6,204
1,981 5,962 3,119 6,065 3,799 6,228
1,993 5,962 3,130 6,065
3,129 6,049 3,805 6,226
1,979 5,982 3,135 6,033
3,118 6,105
31.10.2002/ 09:00/ 72h 01.11.2002/ 09:00/ 96h
18kg - 15cm 16kg - 15cm
g/kg C g/kg C
3,998 6,017 3,992 5,993
3,967 6,001 4,001 5,993
3,958 5,993 3,989 6,001
3,978 5,993 3,987 5,993
3,949 6,009 3,994 5,985
3,954 6,001 3,988 5,977
3,967 5,985 4,000 5,985
3,991 5,961 3,979 5,985
3,970 5,995 3,991 5,989
7 Anhang - 65 -
_________________________________________________________________________________________________
28.10.2002/ 09:00/ 0h 28.10.2002/ 11:00/ 2h 28.10.2002/ 15:00/ 6h
3cm 28kg - 3cm 26kg - 3cm
g/kg C g/kg C g/kg C
0,016 6,056 0,388 6,094 1,099 6,118
0,010 6,087 0,391 6,077 1,103 6,129
0,007 6,091 0,396 6,083 1,112 6,131
0,007 6,101 0,389 6,067 1,098 6,116
0,006 6,067 0,378 6,045 1,104 6,103
0,001 6,081 0,391 6,069 1,106 6,112
0,002 6,077 0,389 6,078
0,392 6,058 1,104 6,118
0,007 6,080 0,390 6,101
0,389 6,075
28.10.2002/ 21:00/ 12h 29.10.2002/ 09:00/ 24h 30.10.2002/ 09:00/ 48h
24kg - 3cm 22kg - 3cm 20kg - 3cm
g/kg C g/kg C g/kg C
2,010 5,977 3,156 6,199 3,887 6,199
2,009 5,985 3,155 6,182 3,829 6,201
1,999 6,001 3,131 6,167 3,811 6,213
1,991 5,985 3,145 6,205 3,900 6,211
2,003 5,986 3,116 6,164 3,856 6,198
2,005 5,978 3,147 6,164 3,878 6,208
1,994 5,991 3,146 6,101 3,881 6,189
1,993 5,987 3,157 6,101
2,001 6,001 3,144 6,077 3,863 6,203
2,001 5,988 3,144 6,151
31.10.2002/ 09:00/ 72h 01.11.2002/ 09:00/ 96h
18kg - 3cm 16kg - 3cm
g/kg C g/kg C
4,001 6,012 3,999 5,998
4,011 6,004 4,011 5,990
3,994 5,988 4,013 5,998
3,989 5,964 4,021 5,998
3,978 5,999 4,019 5,998
3,998 5,991 4,017 5,989
3,999 5,975 4,020 5,991
4,001 5,951 4,010 5,986
3,995 5,972 4,004 5,997
3,996 5,984 4,013 5,994
7 Anhang - 66 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 3: Messwerte des Versuches zur Bestimmung der CO
2
-Konzentration in
verschiedenen Flssigkeitshhen (p
CO2
= 1,5 bar)
07.11.2002/ 09:00/ 0h 07.11.2002/ 11:00/ 2h 07.11.2002/ 15:00/ 6h
15cm 28kg - 15cm 26kg - 15cm
g/kg C g/kg C g/kg C
0,009 6,139 0,598 6,199 1,788 6,222
0,010 6,139 0,600 6,183 1,800 6,181
0,012 6,122 0,588 6,166 1,798 6,181
0,011 6,098 0,592 6,150 1,799 6,133
0,005 6,114 0,619 6,142 1,802 6,133
0,004 6,098 0,604 6,142 1,804 6,109
0,011 6,090 0,603 6,166 1,801 6,085
0,002 6,098 0,609 6,163 1,789 6,085
0,005 6,090
0,602 6,164 1,798 6,141
0,008 6,110
07.11.2002/ 21:00/ 12h 08.11.2002/ 09:00/ 24h 09.11.2002/ 09:00/ 48h
24kg - 15cm 22kg - 15cm 20kg - 15cm
g/kg C g/kg C g/kg C
3,310 6,081 5,173 6,094 6,381 6,172
3,309 6,081 5,170 6,094 6,389 6,156
3,298 6,033 5,166 6,102 6,393 6,139
3,308 6,033 5,169 6,094 6,397 6,123
3,311 6,009 5,179 6,086 6,401 6,115
3,320 5,985 5,182 6,078 6,401 6,115
3,317 5,985 5,176 6,086 6,393 6,110
5,180 6,086 6,387 6,139
3,310 6,030
5,174 6,090 6,393 6,134
10.11.2002/ 09:00/ 72h 11.11.2002/ 09:00/ 96h
18kg - 15cm 16kg - 15cm
g/kg C g/kg C
6,587 6,060 6,613 6,103
6,577 6,044 6,621 6,103
6,579 6,036 6,619 6,111
6,583 6,036 6,623 6,103
6,591 6,052 6,609 6,095
6,579 6,052 6,612 6,087
6,570 6,044 6,622 6,095
6,567 6,028
6,558 6,004 6,617 6,100
6,577 6,040
7 Anhang - 67 -
_________________________________________________________________________________________________
07.11.2002/ 09:00/ 0h 07.11.2002/ 11:00/ 2h 07.11.2002/ 15:00/ 6h
3cm 28kg - 3cm 26kg - 3cm
g/kg C g/kg C g/kg C
0,011 6,078 0,631 6,128 1,902 6,195
0,012 6,062 0,640 6,128 1,918 6,179
0,006 6,045 0,623 6,136 1,897 6,162
0,007 6,029 0,612 6,128 1,906 6,146
0,013 6,021 0,620 6,120 1,929 6,138
0,014 6,021 0,616 6,112 1,931 6,138
0,008 6,045 0,640 6,120 1,934 6,123
1,928 6,131
0,010 6,043 0,626 6,125 1,926 6,135
1,919 6,150
07.11.2002/ 21:00/ 12h 08.11.2002/ 09:00/ 24h 09.11.2002/ 09:00/ 48h
24kg - 3cm 22kg - 3cm 20kg - 3cm
g/kg C g/kg C g/kg C
3,412 6,176 5,301 6,032 6,444 6,002
3,398 6,156 5,289 6,045 6,456 5,986
3,411 6,145 5,311 6,067 6,458 5,969
3,409 6,158 5,284 6,072 6,472 5,953
3,403 6,134 5,279 6,081 6,470 5,945
3,400 6,148 5,282 6,078 6,467 5,945
5,294 6,086
3,406 6,153 5,299 6,082 6,461 5,967
5,292 6,068
10.11.2002/ 09:00/ 72h 11.11.2002/ 09:00/ 96h
18kg - 3cm 16kg - 3cm
g/kg C g/kg C
6,634 6,114 6,700 6,231
6,641 6,114 6,695 6,211
6,638 6,122 6,703 6,189
6,637 6,111 6,701 6,207
6,629 6,106 6,716 6,204
6,631 6,117 6,699 6,197
6,637 6,123 6,689 6,167
6,708 6,174
6,635 6,115
6,701 6,198
7 Anhang - 68 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 4: Messwerte des Versuches (Kapitel 4.6) zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in Bier (p
CO2
= 1,5 bar)
29.01.2003/ 12:30/ 0h 29.01.2003/ 14:30/ 2h 29.01.2003/ 18:30/ 6h
30,25kg -1,75Kg=28,5 28,5-1,5kg=27kg 27-3,0kg=24,0kg
g/kg C g/kg C g/kg C
5,039 6,128 5,195 6,104 5,428 6,096
5,074 6,104 5,197 6,072 5,451 6,080
5,088 6,080 5,201 6,048 5,463 6,056
5,049 6,048 5,210 6,040 5,453 6,040
5,056 6,032 5,213 6,009 5,446 6,032
5,048 6,032 5,215 6,001 5,440 6,025
5,032 6,025 5,233 5,969 5,437 6,009
5,061 6,009 5,224 5,969 5,425 6,009
5,030 6,001 5,237 5,969 5,435 6,001
5,100 5,993 5,243 5,953 5,443 6,001
5,059 5,993 5,262 5,953 5,441 6,001
5,065 5,993 5,268 5,953 5,441 5,985
5,088 5,985 5,261 5,953 5,454 5,985
5,090 5,977 5,267 5,953 5,459 5,993
5,078 5,961 5,279 5,953
5,054 5,985 5,270 5,953 5,444 6,022
5,046 5,985
5,041 5,985 5,236 5,991
5,042 5,969
5,033 5,969
5,052 5,969
5,072 5,945
5,090 5,945
5,063 5,937
5,050 5,930
5,051 5,914
5,060 5,996
29.01.2003/ 20:30/ 8h 30.01.2003/ 12:30/ 24h 30.01.2003/ 16:30/ 28h
24,0-1,5kg=22,5kg 22,5-1,5kg=21,0kg 21,0kg-3,0=18,0
g/kg C g/kg C g/kg C
5,482 5,969 5,769 6,104 5,881 6,136
5,486 5,993 5,797 6,096 5,913 6,120
5,487 5,969 5,794 6,080 5,894 6,120
5,485 5,969 5,774 6,080 5,897 6,096
5,480 5,953 5,781 6,064 5,885 6,096
5,498 5,953 5,784 6,040 5,882 6,096
5,493 5,953 5,854 6,032 5,884 6,088
5,507 5,945 5,874 6,009 5,867 6,096
5,510 5,945 5,895 6,009 5,890 6,080
5,513 5,937 5,864 5,985
5,520 5,945 5,838 5,985 5,888 6,103
5,510 5,945
5,520 5,930 5,820 6,044
5,499 5,954
7 Anhang - 69 -
_________________________________________________________________________________________________
30.01.2003/ 20:30/ 32h 31.01.2003/ 12:30/ 48h 31.01.2003/ 16:30/ 52h
18,0-3,0=15,0 15,0-1,5=13,5 13,5-3,0=10,5
g/kg C g/kg C g/kg C
5,965 6,160 6,159 6,080 6,188 6,088
5,976 6,136 6,142 6,064 6,185 6,072
5,963 6,120 6,119 6,056 6,149 6,072
5,947 6,112 6,107 6,032 6,118 6,080
5,933 6,096 6,094 6,032 6,105 6,080
5,938 6,072 6,090 6,032 6,089 6,056
5,929 6,072 6,088 6,025 6,094 6,064
5,913 6,048 6,093 6,025 6,094 6,056
5,903 6,040 6,095 6,017
5,904 6,025 6,098 6,025 6,128 6,071
5,920 6,017
5,929 6,025 6,109 6,039
5,910 6,017
5,933 6,072
31.01.2003/ 20:30/ 56h 1.02.2003/ 12:30/ 72h 1.02.2003/ 16:30/ 76h
10,5-3,0=7,5 7,5-1,5=6,0 6,0-3,0=3,0
g/kg C g/kg C g/kg C
6,175 6,064 6,147 6,192 6,222 6,136
6,194 6,048 6,204 6,176 6,208 6,136
6,173 6,048 6,199 6,152 6,193 6,120
6,157 6,048 6,196 6,144 6,188 6,120
6,169 6,048 6,191 6,144 6,179 6,112
6,131 6,040 6,185 6,120 6,182 6,120
6,138 6,040 6,139 6,120 6,165 6,104
6,106 6,048 6,163 6,128
6,096 6,048 6,201 6,120 6,191 6,121
6,190 6,120
6,149 6,048 6,155 6,136
6,179 6,141
2.02.2003/ 12:30/ 96h
g/kg C
6,174 6,120
6,171 6,112
6,182 6,104
6,174 6,096
6,179 6,096
6,183 6,104
6,187 6,104
6,177 6,096
6,190 6,088
6,184 6,088
6,180 6,101
7 Anhang - 70 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 5: Messwerte des Versuches (Kapitel 4.6) zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in Bier (p
CO2
= 2,0 bar)
29.01.2003/ 11:30/ 0h 29.01.2003/ 13:30/ 2h 29.01.2003/ 17:30/ 6h
30,25kg -1,75Kg=28,5 28,5-1,5kg=27kg 27-3,0kg=24,0kg
g/kg C g/kg C g/kg C
5,096 5,827 5,243 5,985 5,575 5,914
5,130 5,780 5,253 5,953 5,656 5,906
5,147 5,772 5,277 5,937 5,646 5,906
5,119 5,749 5,295 5,906 5,659 5,898
5,107 5,733 5,321 5,859 5,658 5,898
5,133 5,718 5,310 5,859 5,654 5,906
5,123 5,733 5,346 5,843 5,678 5,914
5,172 5,725 5,354 5,811 5,678 5,890
5,147 5,733 5,352 5,788 5,680 5,906
5,134 5,741 5,350 5,772 5,655 5,890
5,146 5,733 5,329 5,788 5,678 5,874
5,178 5,733 5,307 5,741 5,684 5,859
5,170 5,725 5,419 5,741 5,697 5,843
5,175 5,725 5,336 5,718 5,664 5,859
5,237 5,733 5,361 5,710 5,674 5,827
5,237 5,694 5,691 5,843
5,148 5,744 5,284 5,687 5,690 5,827
5,272 5,702
5,666 5,880
5,314 5,805
29.01.2003/ 19:30/ 8h 30.01.2003/ 11:30/ 24h 30.01.2003/ 15:30/ 28h
24,0-1,5kg=22,5kg 22,5-1,5kg=21,0kg 21,0kg-3,0=18,0
g/kg C g/kg C g/kg C
5,737 6,056 6,292 5,914 6,570 6,128
5,773 6,032 6,353 5,906 6,589 6,096
5,776 6,017 6,358 5,906 6,578 6,088
5,781 5,993 6,386 5,898 6,575 6,080
5,793 5,993 6,386 5,898 6,584 6,048
5,779 5,993 6,430 5,882 6,588 6,040
5,792 5,969 6,431 5,882 6,595 6,009
5,788 5,969 6,429 5,874 6,591 6,017
5,801 5,953 6,431 5,874 6,594 5,977
5,799 5,969 6,440 5,874 6,585 5,969
6,455 5,866
5,782 5,994 6,458 5,866 6,585 6,045
6,460 5,859
6,498 5,843
6,508 5,835
6,488 5,835
6,425 5,876
7 Anhang - 71 -
_________________________________________________________________________________________________
30.01.2003/ 19:30/ 32h 31.01.2003/ 11:30/ 48h 31.01.2003/ 15:30/ 52h
18,0-3,0=15,0 15,0-1,5=13,5 13,5-3,0=10,5
g/kg C g/kg C g/kg C
6,642 6,136 7,083 5,906 7,155 6,104
6,683 6,120 7,109 5,914 7,160 6,096
6,643 6,096 7,121 5,906 7,143 6,096
6,664 6,088 7,107 5,898 7,178 6,088
6,655 6,088 7,086 5,898 7,164 6,080
6,659 6,080 7,100 5,890 7,197 6,064
6,702 6,064 7,120 5,882 7,180 6,072
6,681 6,072 7,125 5,874 7,219 6,048
6,690 6,048 7,155 5,866 7,190 6,040
7,165 5,859 7,164 6,040
6,669 6,088 7,162 5,859 7,188 6,032
7,149 5,859 7,179 6,017
7,124 5,859
7,176 6,065
7,124 5,882
31.01.2003/ 19:30/ 56h 1.02.2003/ 11:30/ 72h 1.02.2003/ 15:30/ 76h
10,5-3,0=7,5 7,5-1,5=6,0 6,0-3,0=3,0
g/kg C g/kg C g/kg C
7,213 6,096 7,366 5,930 7,396 6,064
7,181 6,088 7,363 5,914 7,396 6,072
7,215 6,064 7,404 5,914 7,404 6,064
7,216 6,064 7,406 5,906
7,211 6,048 7,407 5,914 7,399 6,067
7,216 6,048 7,411 5,914
7,244 6,048
7,225 6,040 7,393 5,915
7,231 6,040
7,229 6,040
7,218 6,058
2.02.2003/ 11:30/ 96h
g/kg C
7,424 6,072
7,435 6,064
7,431 6,080
7,446 6,064
7,453 6,072
7,437 6,088
7,443 6,088
7,438 6,075
7 Anhang - 72 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 6: Messwerte des Versuches (Kapitel 4.6) zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in Bier (p
CO2
= 2,5 bar)
29.01.2003/ 12:00/ 0h 29.01.2003/ 14:00/ 2h 29.01.2003/ 18:00/ 6h
30,25kg -1,75Kg=28,5 28,5-1,5kg=27kg 27-3,0kg=23,0kg
g/kg C g/kg C g/kg C
5,343 5,930 5,345 6,040 5,722 6,009
5,174 5,937 5,354 6,025 5,732 5,985
5,102 5,930 5,379 6,001 5,769 5,977
5,052 5,953 5,400 5,985 5,797 5,969
5,089 5,930 5,421 5,977 5,807 5,961
5,080 5,914 5,426 5,977 5,828 5,953
5,068 5,914 5,439 5,961 5,833 5,953
5,104 5,898 5,449 5,953 5,830 5,953
5,100 5,898 5,469 5,945 5,815 5,969
5,489 5,945 5,838 5,961
5,124 5,923 5,852 5,969
5,417 5,981 5,861 5,953
5,859 5,945
5,883 5,953
5,816 5,965
29.01.2003/ 20:00/ 8h 30.01.2003/ 12:00/ 24h 30.01.2003/ 16:00/ 28h
24,0-1,5kg=22,5kg 22,5-1,5kg=21,0kg 21,0kg-3,0=18,0
g/kg C g/kg C g/kg C
5,974 6,032 7,113 6,001 7,312 6,096
6,018 6,017 7,129 5,985 7,337 6,080
6,035 6,009 7,135 5,969 7,347 6,056
6,031 5,993 7,151 5,953 7,369 6,040
6,034 5,993 7,158 5,930 7,362 6,048
6,078 5,977 7,144 5,937 7,383 6,032
6,078 5,993 7,162 5,922 7,391 6,025
6,087 5,977 7,174 5,906 7,387 6,009
6,089 5,993 7,166 5,914 7,387 6,032
6,087 5,993 7,184 5,898
6,111 5,993 7,182 5,898 7,364 6,046
6,087 5,993 7,202 5,898
6,112 5,993 7,199 5,898
6,089 5,985 7,204 5,906
6,104 5,993 7,209 5,906
6,007 6,040 7,223 5,914
6,064 5,998 7,171 5,927
7 Anhang - 73 -
_________________________________________________________________________________________________
30.01.2003/ 20:00/ 32h 31.01.2003/ 12:00/ 48h 31.01.2003/ 16:00/ 52h
18,0-3,0=15,0 15,0-1,5=13,5 13,5-3,0=10,5
g/kg C g/kg C g/kg C
7,469 6,096 7,953 6,017 8,182 6,104
7,496 6,072 7,980 6,001 8,181 6,088
7,521 6,096 8,024 5,961 8,223 6,088
7,492 6,096 8,088 5,961 8,201 6,080
7,500 6,088 8,115 5,945 8,213 6,064
7,511 6,088 8,116 5,930 8,207 6,056
7,512 6,080 8,160 5,937 8,224 6,040
7,521 6,072 8,115 5,945 8,199 6,032
7,507 6,072 8,149 5,930 8,230 6,017
7,527 6,072 8,198 5,937 8,206 6,032
7,539 6,072 8,188 5,937 8,226 6,025
7,508 6,088 8,213 5,937 8,232 6,001
8,203 5,945
7,509 6,083 8,196 5,945 8,210 6,052
8,121 5,952
31.01.2003/ 20:00/ 56h 1.02.2003/ 12:00/ 72h 1.02.2003/ 16:00/ 76h
10,5-3,0=7,5 7,5-1,5=6,0 6,0-3,0=3,0
g/kg C g/kg C g/kg C
8,299 6,072 8,643 6,060 8,654 6,056
8,322 6,056 8,629 6,067 8,653 6,056
8,329 6,048 8,629 6,053 8,668 6,048
8,369 6,040 8,664 6,070 8,652 6,056
8,355 6,040 8,668 6,067 8,678 6,048
8,354 6,040 8,667 6,061 8,678 6,048
8,373 6,040 8,679 6,040
8,359 6,032 8,650 6,063 8,700 6,040
8,406 6,040 8,677 6,048
8,356 6,040 8,703 6,040
8,398 6,040 8,696 6,040
8,356 6,044 8,676 6,047
2.02.2003/ 12:00/ 96h
g/kg C
8,639 6,032
8,702 6,040
8,727 6,040
8,741 6,040
8,736 6,048
8,709 6,040
7 Anhang - 74 -
_________________________________________________________________________________________________
Anhang 7: Messwerte des Versuches (Kapitel 4.6) zur Bestimmung der CO
2
-
Konzentration in Bier in verschiedenen Flssigkeitshhen (p
CO2
= 2,0 bar)
29.01.2003/ 11:45/ 0h/ 29.01.2003/ 11:45/ 2h/ 3cm 29.01.2003/ 17:45/ 6h/ 3cm
30,25kg -1,75Kg=28,5 28,5-1,5kg=27kg 27-3,0kg=24,0kg
g/kg C g/kg C g/kg C
5,183 5,939 5,376 6,097 5,761 5,996
5,179 5,892 5,389 6,065 5,751 5,988
5,177 5,884 5,391 6,049 5,745 5,988
5,185 5,861 5,388 6,018 5,767 5,980
5,187 5,845 5,375 5,971 5,758 5,980
5,167 5,830 5,361 5,971 5,769 5,988
5,187 5,845 5,387 5,955 5,781 5,996
5,181 5,837 5,400 5,923 5,784 5,972
5,184 5,845 5,788 5,988
5,383 6,006
5,181 5,864 5,767 5,986
29.01.2003/ 19:45/ 8h/ 3cm
30.01.2003/ 11:45/ 24h/
3cm
30.01.2003/ 16:45/ 28h/
3cm
24,0-1,5kg=22,5kg 22,5-1,5kg=21,0kg 21,0kg-3,0=18,0
g/kg C g/kg C g/kg C
5,856 6,097 6,501 6,005 6,641 6,111
5,867 6,073 6,489 5,989 6,657 6,123
5,856 6,058 6,495 5,997 6,661 6,098
5,846 6,034 6,506 5,989 6,635 6,100
5,878 6,034 6,487 5,989 6,656 6,079
5,867 6,034 6,480 5,973 6,646 6,098
6,479 5,973
5,862 6,055 6,500 5,965 6,649 6,102
6,511 5,975
6,494 5,984
30.01.2003/ 19:45/ 32h/
3cm
31.01.2003/ 11:45/ 48h/
3cm
31.01.2003/ 15:45/ 52h/
3cm
18,0-3,0=15,0 15,0-1,5=13,5 13,5-3,0=10,5
g/kg C g/kg C g/kg C
6,729 6,044 7,200 6,029 7,251 6,156
6,734 6,028 7,198 6,037 7,245 6,148
6,738 6,004 7,189 6,029 7,248 6,148
6,741 5,996 7,183 6,021 7,231 6,140
6,731 5,996 7,199 6,021 7,234 6,132
6,734 5,988 7,203 6,013 7,252 6,116
6,729 5,972 7,211 6,005 7,258 6,124
6,720 5,980 7,221 5,997
7,246 6,138
6,732 6,001 7,201 6,019
7 Anhang - 75 -
_________________________________________________________________________________________________
31.01.2003/ 19:45/ 56h/
3cm 1.02.2003/ 11:45/ 72h/ 3cm 1.02.2003/ 15:45/ 76h/ 3cm
10,5-3,0=7,5 / 3cm 7,5-1,5=6,0 6,0-3,0=3,0
g/kg C g/kg C g/kg C
7,289 6,051 7,461 6,021 7,448 6,098
7,294 6,043 7,451 6,005 7,454 6,101
7,300 6,019 7,448 6,018 7,459 6,089
7,311 6,019 7,467 5,997 7,439 6,087
7,281 6,003 7,471 6,012 7,453 6,089
7,280 6,003 7,470 6,008
7,276 6,003 7,451 6,093
7,278 5,995 7,461 6,010
7,289 6,017
2.02.2003/ 11:45/ 96h/
Boden
Rest
g/kg C
7,501 6,106
7,489 6,098
7,487 6,114
7,477 6,098
7,487 6,106
7,498 6,122
7,490 6,107
29.01.2003/ 11:45/ 0h/
29.01.2003/ 11:45/ 2h/
15cm
29.01.2003/ 17:45/ 6h/
15cm
30,25kg -1,75Kg=28,5 28,5-1,5kg=27kg 27-3,0kg=24,0kg
g/kg C g/kg C g/kg C
5,183 5,939 5,349 6,009 5,730 6,003
5,179 5,892 5,352 6,001 5,734 6,023
5,177 5,884 5,346 6,001 5,735 6,023
5,185 5,861 5,340 6,009 5,729 6,013
5,187 5,845 5,335 6,017 5,738 6,013
5,167 5,830 5,348 5,993 5,739 6,020
5,187 5,845 5,365 6,009 5,734 6,015
5,181 5,837
5,184 5,845 5,348 6,006 5,734 6,016
5,181 5,864
29.01.2003/ 19:45/ 8h/ 15cm
30.01.2003/ 11:45/ 24h/
15cm
30.01.2003/ 16:45/ 28h/
15cm
24,0-1,5kg=22,5kg 22,5-1,5kg=21,0kg 21,0kg-3,0=18,0
g/kg C g/kg C g/kg C
5,801 6,143 6,436 6,037 6,623 6,089
5,799 6,119 6,429 6,021 6,627 6,071
5,789 6,104 6,420 6,029 6,629 6,056
5,788 6,080 6,448 6,021 6,639 6,100
5,811 6,080 6,439 6,021 6,638 6,101
5,805 6,080 6,437 6,005 6,622 6,099
6,430 6,005 6,627 6,078
5,799 6,101 6,440 5,997 6,628 6,098
6,435 6,017 6,629 6,087
7 Anhang - 76 -
_________________________________________________________________________________________________
30.01.2003/ 19:45/ 32h/
15cm
31.01.2003/ 11:45/ 48h/
10cm
31.01.2003/ 15:45/ 52h/
10cm
18,0-3,0=15,0 15,0-1,5=13,5 13,5-3,0=10,5
g/kg C g/kg C g/kg C
6,700 6,034 7,170 6,071 7,249 6,111
6,711 6,045 7,179 6,079 7,278 6,100
6,708 6,056 7,187 6,071 7,264 6,103
6,698 6,061 7,191 6,063 7,258 6,095
6,704 6,061 7,178 6,051 7,267 6,087
6,687 6,054 7,190 6,055 7,261 6,071
7,185 6,047 7,276 6,109
6,701 6,052 7,268 6,112
7,183 6,062 7,248 6,116
7,263 6,100
31.01.2003/ 19:45/ 56h/
7,5cm 1.02.2003/ 11:45/ 72h/ 5cm 1.02.2003/ 15:45/ 76h/ 5cm
10,5-3,0=7,5 / 3cm 7,5-1,5=6,0 6,0-3,0=3,0
g/kg C g/kg C g/kg C
7,334 6,087 7,487 6,048 7,487 6,101
7,330 6,079 7,498 6,032 7,495 6,087
7,321 6,055 7,501 6,061 7,498 6,093
7,320 6,055 7,467 6,083 7,487 6,099
7,312 6,045 7,492 6,039 7,492 6,110
7,311 6,056 7,505 6,035 7,490 6,099
7,289 6,061 7,510 6,045
7,503 6,024 7,492 6,098
7,317 6,063
7,495 6,046
2.02.2003/ 11:45/ 96h/
Boden
Rest
g/kg C
7,501 6,106
7,489 6,098
7,487 6,114
7,477 6,098
7,487 6,106
7,498 6,122
7,490 6,107