Pilha e Eletrolise

Q umica D arman S antana
S apincia P gina 1

Esse capt ulo est u da a rel ao qu e h ent r e a cor r en t e el t r i ca e as r eaes q umi cas
de oxi r r edu o, en t r e el as t em - se: r ea es q ue pr oduzem co r rent e el t r i ca e as q ue
so pr oduzi das pel a cor r ent e el t r i ca.
PI LHA = Reao esp ont nea d e oxi r r edu o que ao aco nt ecer gera uma cor r ent e
el t r i ca.
Oxirreduo Cor r ent e elt rica

ELETRLI SE = Reao de o xi r r ed uo f o rada p el o uso da cor r ent e el t r i ca.

Corrent e elt r ica Oxi rr eduo

OBS.
Co r r ent e el t r i ca = Fl uxo or d en ado d e el t r on s medi ant e u ma di f er ena de po t en ci al e
cal cul ad a pel a equao, i = Aq / At , sendo i = i nt ensi d ad e da cor r ent e el t r i ca,
Aq = var i ao da quant idade d e car gas e AT = var i ao do t emp o.

Vamo s comear pel o f en meno pil h a, t o conheci do e t o ut i l i zado po r t odos ns.
Esse f en men o pod er ser en t en did o se pr i mei r o en t en der mo s uma r eao d e
oxi r r eduo, qu e u ma r eao de t r ansf er nci a de el t r ons en t r e os co mp ost os.
Exi st em compo st o s que possuem gr an de t end n ci a de p er d er el t r o ns, par a esses
vamos di zer qu e p ossuem um al t o po t en ci al de oxi d ao , por m exi st em compost o s
qu e po ssu em al t a t endnci a de ganhar el t r on s, esses po ssuem bai xo pot en cial de
oxi d ao . M edi ant e essa di f er ena de po t enci al pod emos af i r mar qu e se esses
compost o s ent r ar em em con t at o a t r ansf er n ci a de el t r on s acont ecer d e f or ma
esp ont nea, do qu e possui mai or po t enci al d e oxi d ao par a o que possui menor
pot en ci al de oxid ao e assi m est f o rmada a pi l ha. essa di f er en a d e p ot enci al que
h en t r e os compost o s, qu e p or si n al posi t i va, q ue l eva a ocor r er t r an sf er n ci a de
el t r o ns de f o r ma espon t n ea.

Ge ra
Ge ra

S apincia P gina 2
Pot encial de oxidao = M ed e a cap aci dade que u m compo st o possui d e o xi dar em
r el ao ao h idr o gni o, que con si der ad o u m p adr o e po r i sso adot ar emos par a el e o
pot en ci al i gual a zer o . Os pot en ci ai s possu em un idade i gual a VOLT em h omen agem
Al exan dr e Vol t a.

Exemplos:
Pot encial de oxidao crescent e

Podemo s ent end er qu e o Cu po ssu i uma t endnci a de oxi dar 0, 34 V menor qu e o
el et r o do padr o , q ue o hidr o gni o, l ogo em uma pi l ha en t r e essas du as subst nci as,
o hidr o gni o i r sof rer oxi d ao e o cobr e dever r edu zi r . possvel dedu zi r t amb m
qu e o Zn p ossui uma t endnci a de oxi d ar 0,74V mai o r qu e o hid r ogn i o. Uma pil ha
en t r e Zn e H, o zi nco i r sof r er oxi d ao e o hi d r ogn i o i r r ed uzi r . To dos os p ot en ci ai s
so t ab el ad os e f or am cal cul ados t o mand o como base o pot en ci al do hi dr ogni o, p ar a
o qual adot amo s o valor zer o po r ser o r ef er enci al.

Cu
- 0,34V
H
0 V
Zn
+ 0, 76V

S apincia P gina 3

Tabela de alguns potenciais
Pot enciais de
oxidao em vol t

Pot enciais de
r eduo em volt
+ 3, 04
Li
+
+ 1e Li
3, 04
+ 2, 87
Ca
2+
+ 2e Ca

2, 87
+ 2, 71
Na
+
+ 1e Na

2, 71
+ 2, 36
M g
2+
+ 2e M g

2, 36
+ 1, 66
Al
3+
+ 3e Al

1, 66
+ 0, 76
Zn
2+
+ 2e Zn

0, 76
+ 0, 44
Fe
2+
+ 2e Fe

0, 44
+ 0, 28
Co
2+
+ 2e Co

0, 28
+ 0, 25
Ni
2+
+ 2e Ni

0, 25
+ 0, 14
Sn
2+
+ 2e Sn

0, 14
+ 0, 13
Pb
2+
+ 2e Pb

0, 13
0, 00
2H
+
+ 2e H
2

0,00
0, 34
Cu
2+
+ 2e Cu

+0,34
0, 80
Ag
+
+ e Ag
o

+0,80
0, 85
Hg
2+
+ 2e Hg

+0,85
1, 07
Br
2
+ 2e 2Br

+1,07
1, 36
Cl
2
+ 2e 2Cl

+1,36
1, 50
Au
3+
+ 3e Au

+1,50
2, 87 F
2
+ 2e 2F +2,87

S apincia P gina 4

Pilha da Daniell
Essa p i lh a f oi f o r mada pel o ci en t i st a Dani el l que u sou os met ai s Zn e Cu. Vamo s
en t en der q ual sub st nci a i r oxi d ar , qual subst nci a i r r edu zi r . Se con sul t ar mo s o s
pot en ci ai s de r ed uo n a t ab el a ant er i or , t er emos:

Not e que o cob r e t em uma capaci dade de r edu zi r mai or que zi n co po r possui r um
mai o r po t en ci al de r eduo, sendo assi m t er emos nessa p il h a uma r edu o do cobr e e
em cont r a par t ida uma oxi dao do zi nco, por po ssui r bai xo p ot enci al de r edu o.
Vamo s en t o escr ever a oxid ao do zi nco e a r edu o do cobr e.

Semi r r eao de o xi dao do zinco Zn
Zn
2+
+ 2e E
oxi
= +0,76V
Semi r r eao de r eduo do cobr e Cu
2+
+ 2e Cu

E
r ed
= +0,34V
Eq uao gl ob al da pi lh a Zn
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
DDP = + 1,10V
I nt erpre t ao
Pegamos a eq uao de r ed uo d o zi n co e in ver t emos par a achar mos a o xi dao e em
segui d a somamo s com a equao d e r eduo do cobr e, par a ob t er mos a equao
gl ob al da pi lh a. A DDP pode ser o bt id a pel a soma do pot enci al de oxi d ao da
subst nci a qu e oxidou com o pot enci al d e r edu o da subst nci a qu e r edu zi u que no
caso de uma pi l ha esse r esul t ado dever ser sempr e po si t i vo.

Convenes sobre a pilha
Local onde oco r r e a oxidao = nodo
Local onde oco r r e a re duo = Ct odo
P lo ne gat ivo ( -) d a pi l ha = nodo
P lo posi t ivo( +) da pil h a = ct odo
As p lacas sl i das so chamadas d e el et r od os

Zn
2+
+ 2e Zn
E
r ed
= 0,76V
Cu
2+
+ 2e Cu
E
r ed
= +0,34V

S apincia P gina 5

Sobre a pil ha de Daniell
Zi nco: nodo e plo negat i vo
Cobr e: Ct od o e p l o posi t i vo

Vamos verif icar a r epr esent ao da pilha de Daniell.

Font e da ilustrao:
w ww .cocemsuacasa.com. br em 08/ 03/ 2009 s 9: 00h
I nt erpre t ao:
Nessa pi l ha t emos u ma pl aca (el et r o do ) de zi nco (Zn) mer gul hado em uma solu o de
sul f at o d e zinco (ZnSO
4
) e t ambm u ma pl aca de cobr e (Cu) mer gul h ad a em uma
sol u o d e sul f at o d e cobr e II (Cu SO
4
). Essas pl acas f or am in t er l i gadas p or um f i o
condut o r da cor r ent e el t r i ca p ro du zi da. Par a ver i f i car a p assagem da cor r en t e el t r i ca
colo cou-se uma l mpada. Co muni cando as duas solu es col ocou -se u m t ubo
cont endo um sal que n esse caso f oi o KCl . O obj et i vo desse t ub o, chamado po nt e
sal i na, no per mi t i r qu e as so l u es f i q uem com excesso d e car gas, nem p osi t i vas
nem negat i vas.
- Reao de oxi dao ( Zn Zn
+2
+ 2e)
At r avs da i l u st r ao podemos ver i f i car que a p laca de zi n co (Zn ) est oxi d ando e se
t r an sf or mando em on s Zn
+2
, p er d endo doi s el t r on s que ser o en cami nh ados at a
pl aca d e cobr e pel o f i o condut o r f azendo a l mpad a acend er . Assi m a pl aca de zi nco
ser cor r oda e a solu o f i car r i ca em on s Zn
+2+
.

- Reao de r eduo (Cu
+2
+2e Cu)
Os el t r ons ao chegar em pl aca de cobr e i r o r et i r ar da sol uo ons Cu
+2
, que r eceber o o s
el t r ons e se t r ansf or mar o na pl aca de co br e (Cu). Assi m a pl aca de cobr e aument ar a massa
e a sol uo f i car com car nci a de ons Cu
+2
e com excesso de ons SO
4
- 2
.

S apincia P gina 6

- Pont e sa lina (KCl ), assi m chamada por possui r um sal.
No nodo a so l uo t ende f i car p osi t i va p el o excesso d e o ns Zn
+2
e n o ct odo a
sol u o t ende f i car negat i va pel a car nci a d e Cu
+2+
, o que no d ei xar i a a p il ha
acont ecer , po r m i sso no acont ece p oi s a po nt e sal i n a r et i r a os o ns qu e est o em
excesso mant endo as sol ues sempr e neut r as.
- Obser vaes
1. Podemo s d izer q ue a pil h a esgo t ou no qu ando o el et r o do de zi nco acabar e
si m qu ando as r ea es, que so r ever svei s, at ingir em o equi lbr i o qumi co.
2. To das as pi lhas po ssu em o mesmo mecani smo, p or m o que modi f i ca so o s
compost o s en vol vido s.

- Repr esent ao IUPAC
A r epr esen t ao IUPAC de uma pi lha ser f ei t a segu i ndo a segu i nt e r epr esent ao .
REAO DO NODO/ / REAO DO CTODO
EXEM PLO: Vamo s ver i f i car como a r epr esent ao IUPAC par a a pil ha de Dani el l .

Font e da il ust rao:
ww w. cocem suacasa. com.br em 08/ 03/ 2009 s 9: 31h

Exerccio:
Tomando como base os dados f or neci dos const r ua a equao gl obal da pi l ha f or mada ent r e Ag
e Al , det er mi nando qual o anodo, o cat odo, a dd p, o pl o negat i vo, o pl o posi t i vo e
r epr esen t ao IUPAC.
Dados:
Semi-reao Pot e nci al de reduo em Volt
Al
3+
+ 3e Al
1, 66

Ag
+

+ e Ag
o
+0, 80V


S apincia P gina 7
Co m b ase n os dado s f o r necido s p od emos concl ui r qu e em u ma pil ha en t r e Al e Ag
sof r er r ed uo a pr at a (Ag) , poi s possui u m mai or po t enci al d e r ed uo, l ogo o
al umini o so f r er o xi dao. Assi m vamos mont ar a pil ha.

Semi - r eao de oxid ao d o al u mni o Al
Al
3+
+ 3e E
oxi
= +1, 66V
Semi - r eao d e r ed uo da p r at a 3 ( Ag
1+
+ 1e Ag
0
)
E
r ed
= +0,80V
Eq uao gl ob al da pi lh a Al
+ 3Ag
1+
Al
3+
+ 3Ag
DDP = + 2, 46V
Obser vao
Na equao de r eduo t i vemos que mul t i pl i c-l a por 3 par a equi l i br ar os seus el t r ons com o s
el t r ons da oxi dao e assi m pod er mos cancel -l os, por m o pot enci al da pr at a cont i nuou f i xo
em +0,80V.
Respost as
- nodo: alumni o, poi s sof r eu oxi dao
- Ct odo: prat a, poi s sof r eu r eduo
- Pl o negat i vo: alumnio, poi s o nodo
- Pl o posi t i vo: prat a, poi s o ct odo
- DDP : +2,46V
- Repr esen t ao IUPAC: Al/ Al
+3
/ / 3Ag
+1
/ 3Ag DDP = +2, 46V

Algum as pilhas do cot idiano

- Pi lha seca o u p il ha de Lecl anch: as amar el i nh as

Fonte da ilustrao : QUMICA NOVA NA ESCOLA, N11, MAIO 2000


S apincia P gina 8

Segund o M ai a e Bi anchi u ma pi l ha f o r mada por u m r eci pi ent e d e zi n co que o
an odo pr eenchido p or uma past a d e NH
4
Cl, ZnCl
2
e M nO
2
, com um bast o de gr af i t e
qu e o ct odo mer gulh ado n essa past a. E as r ea es q ue ocor r em so :

nodo : Zn
(s)
Zn
+2
aq

+ 2e
Ct odo: 2NH
4
+
aq
+ 2e 2NH
3(g)
+ H
2(g)

De acor d o M aia e Bi anchi os p r odut os gaso sos poder i am exp l odi r a pi l ha se
acumul asse, e par a so lucionar esse pr o bl ema f o i col ocado a p ast a com a f inalid ad e de
r eagi r com esses gases, segundo as equ aes a segui r .

I - H
2(g)
+ 2M nO
2(s)
M n
2
O
3(s)
+ H
2
O
II NH
3(g)
+ Zn
+2
+ Cl
-
Zn(NH
3
)Cl
2(s)

Not e que os gases NH
3
e H
2
ao r eagi r em com os co mponent es da past a f or mam subst nci a
sl i da ou l qui da, mant endo assi m a pr esso i nt er na da pi l ha est vel , o que r eduz o seu r i sco
de expl oso.

- Pil has alcalinas:
Segund o M ai a e Bi anchi essas p i lh as so par eci das com a pi lh a seca p or m co m
al gu mas mudanas, as quai s so: o zi nco met li co po r oso o que f aci l i t a sua oxi dao,
poi s aumen t a a r ea d e co nt at o , a p ast a po ssu i KOH n o l ugar do NH
4
Cl , o qu e aumen t a
a co nd uo de cor r ent e dent r o da pi lh a. Essas pi l has so mai s dur ado ur as poi s o mei o
i nt er no f i ca bsi co d i minuindo o desgast e excessi vo d o zin co . As r ea es q ue
acont ecem so:
Anodo: Zn +2OH
-
ZnO
( s)
+ H
2
O
(l )
+2e

Ct odo: 2M nO
2( s)
+ H
2
O+ 2e M n
2
O
3(s)
+2OH
-
(aq)

Equao global: Zn + 2 M nO
2(s)
ZnO
(s)
+ M n
2
O
3(s)

- Acumuladores de Chumbo
Esse t i po d e pi lha ch amar emos de b at er i a poi s r ecar r egvel . Essa bat er i a uma
associ ao de 6 pil has em sr i e, t en do cada uma a vo l t agem d e 2,0V e a bat er i a t o t al
uma vo l t agem de 12,0V.

S apincia P gina 9

Fonte da ilustrao : QUMICA NOVA NA ESCOLA, N11, MAIO 2000

Reaes qu e ocor r em em cad a pi l ha.

Semi -r eao de o xi dao: Pb
(s)
+ HSO
4
-
aq

Pb SO
(s)
+ H
+
aq
+ 2e E
oxi
=+0,356V
Semi -r eao de r edu o: Pb O
2
+ HSO
4
-
+ 3H
+
aq
+ 2e Pb SO
4(s)
+ 2 H
2
O
(l)
E
r ed
=+1, 685V
Equao gl obal: Pb
(s)
+ PbO
2(s)
+ 2HSO
4
-
aq
+ 2H
+
aq
2Pb SO
4(s)
+ 2 H
2
O
(l)
DDP= + 2, 041V

Obs: A bat er i a do car r o uma associ ao de sei s pi l has em sr i e, t endo cada uma a vol t agem
de 2,041V, l ogo a bat er i a t oda t em apr oxi madament e 12V, vol t agem suf i ci ent e par a l i gar o
car r o e mant er suas par t es el t r i cas f unci onando.

Cor r esponde, ao p da l et r a, a l i se, ou sej a a quebr a d e u ma susbt nci a co m o uso d a
cor r en t e el t r i ca. Ent o pod emos en t end er que a el et r l i se uma r eao d e oxi -r eduo
f or ada por uma cor r ent e el t r i ca. Se f or ada, a sua DDP menor qu e zer o, l ogo
compr eendemos que a DDP negat i va sempr e r el at a uma el et r l i se. Exi st em doi s t i pos de
el t r ol i se, a gnea e a aquosa, no pri mei r o t i po o el et r l i t o dever est f undi do ou sej a na f ase
l qui da, o que na sua mai or i a depend e d e u ma al t a t emper at ur a, j no segundo t i po o
el et r l i t o encont r a-se di ssol vi do em gua, podendo ser r eal i zado em t emp er at ur a ambi ent e.
Ti pos de el t r l i se:
Elet r li se gnea: nesse t i po o compost o qu e vai sof r er a el et r l i se dever est ar pur o e na f ase
l qui da. Vamos t omar como exempl o o NaCl , esse compost o um sl i do na t emp er at ur a
ambi ent e e par a se t r anf or mar em um l qui do dever at i ngi r a t emper at ur a d e 850C, que
cor r esponde o seu pont o d e f uso. Vej amos o exempl o a segui r .

S apincia P gina 10

Font e da ilust rao:
w ww .cocemsuacasa.com. br em 08/ 03/ 2009 s 9: 31h
Int er pr et ao:
1. Fuso do NaCl : NaCl
(s)
Na
+
(l )
+ Cl
-
(l )

2. os ons n a f ase l qui d a enco nt r am-se di sso i ad os, ou sej a l i vr es e com
cap acid ad e d e mo vi ment ao.
3. Os ni ons so at r ados el et r ost at i camen t e p el o p ol o po si t i vo e l ser o
ob r i gad os a sof r er o xi dao cedendo el t r ons.
2Cl
-
(l )
Cl
2(g)
+ 2e
-

4. Os ct i on s so at r ado s el et r o st at i cament e p el o p ol o n egat i vo e l ser o
ob r i gad os a sof r er r eduo r eceb en do os el t r ons cedi dos p el os ni ons.
2Na
+
(l )
+ 2e
-
2Na
(s)

5. Vej amo s que o cl or o amet al , o qu e si gn i f i ca que na nat ur eza a sua t en dnci a
f i car na f or ma de ni on e no t em 3 af i r mamos qu e o mesmo ob r i gado a
per der el t r on s, j o sdi o m et al e na nat ur eza a su a t endnci a f i car na
f or ma de ct i o n e no t em 4 o br i gado ganhar el t r on s. Essa cont r ar i edade
da nat ur eza f oi possvel d evi d o a cor r ent e el t r i ca qu e f o i inser i da na NaCl
l qui do.
6. Eq uao gl ob al da el et r li se.
Reao d e oxidao : 2Cl
-
(l )
Cl
2(g)
+ 2e
-
E
oxi
= -1 ,3 6V
Reao d e r ed uo : 2Na
+
(l )
+ 2e
-
2Na
(s)
E
r ed
= -2,71V
Reao global: 2Cl
-
(l )
+ 2Na
+
(l )
2Na
(s)
+ Cl
2(g)
DDP = -4,07V

S apincia P gina 11

7. No t e n o t em 6 qu e a d dp f oi cal cul ada da mesma manei r a que n a pi lh a po r m
po r se t r at ar de uma el et r l i se seu val or ser sem pr e negat i vo o que i nd i ca um
pr o cesso f o r ado.

Elet r li se Aquosa: nesse t i po o co mpost o que vai sof r er a el et r l i se dever est ar di ssol vi do em
gua, o que ode aco nt ecer na t emper at ur a ambi ent e. Vamos r eal i zar a el et r l i se do NaCl em
mei o aquoso, esse co mpost o u m sl i do na t emper at ur a ambi ent e por m em gua seus ons
sof r em di ssoci ao, f i cando l i vr es e com capaci dade de movi ment ao.
Vej amos o exempl o a segui r :

Font e da ilust rao:

al f aconnect ion.net / i mages/ FQM 030109a.gi f em 22/ 03/ 2009 s 8: 11h
Int er pr et ao:
1. Nessa el et r l i se al m d os o ns do NaCl t er emos t amb m os o ns da ioni zao
da gu a.
Di ssoci ao do NaCl
aq
: NaCl
Aq
Na
+
aq

+ Cl
-
aq

Ionizao da gu a : H
2
O
( l)
H
+
aq
+ OH
-
aq

2. Na el et r l i se aquosa os ct i ons i r o compet i r com o H
+
o r i undo da gu a, j o s
n ions i r o co mpet i r com o OH
-
, or i gi nado da gua.
3. No pol o negat i vo, o ct odo, o hi dr ognio t em t end n ci a de r ed uzi r maior que o
sd io por i sso i r so f r er descar ga d ei xando o Na
+
n a so luo.
Descar ga d o Hi dr ogni o: 2H
+
aq
+ 2e H
2( g)

4. No pol o po si t i vo, o nodo, o clo ro t em t endnci a d e oxid ar mai o r que a
hi dr oxil a, po r i sso i r sof r er descar ga d ei xando a OH
-
na solu o.
Descar ga d o clo r o : 2Cl
-
aq
Cl
2( g)
+ 2 e
5. Na so l uo r est am o s ons Na
+
aq
e OH
-
aq
que se j u nt ar o e dar o o r i gem ao
NaOH, conheci da como so da ca st i ca.
6. Reao d e oxidao : 2Cl
-
aq
Cl
2( g)
+ 2e E
oxi
= -1,36V
Reao d e r ed uo : 2H
+
aq
+ 2e H
2( g)
E
red
= 0,0V

S apincia P gina 12

Eq uao gl obal: 2Cl
-
aq
+ 2H
+
aq
Cl
2( g)
+ H
2( g)
DDP = -1 ,36V
7. A d dp negat i va i ndi ca qu e o p r ocesso f or ad o, ou sej a uma el et r li se.
Na el et r l i se aq uo sa t er emo s semp r e os ons da gua pr esent es, po r i sso devemo s
ut i l i zar a seq unci a a segu i r par a d escob r i r qu al dos ons sof r er o descar ga, o u sej a,
qual r ed uzi r , qual o xidar .
- Facilidade cre sce nt e de descarga dos nions

Not e qu e o nions no o xi genados possuem uma mai or f aci l i dade de
descar ga(Oxidao) qu e a hi d r oxil a, que po ssui uma f aci l i dade de d escar ga (oxidao)
mai o r qu e os nons o xi genados e o f l uor et o(F
-
)
- Facilidade cre sce nt e de descarga dos ct ions

Not e qu e o ct ions da f aml i a 1A , 2A e Al po ssuem u ma men or f aci l idade d e d escar ga
(Re duo) que o h id r ogni o, que p ossui u ma f acil i dade de descar ga (Re duo) meno r
qu e o s out r os ct i on s.
Gal vani zao
Co r r espo nd e ao at o d e r ecobr i r a su per f ci e de um met al com um ou t ro met al com o
ob j et i vo de prot ej -l o co nt r a a oxi dao ou de mel h or ar a sua apar nci a e
consequent ement e o seu val o r . Exemp l os d i sso so so mat er i ai s cr o mado s ou
ni quel ado s e as j i as banh ad as a our o .
O pr ocedi men t o o segui n t e, d eve-se co l ocar o mat er i al q ue vai ser r eco bert o no
ct odo d a el et r l i se o u sej a no po lo n egat i vo e n o nodo uma bar r a do met al q ue vai
r ecob r i r a pea em q uest o. Esse esqu ema i n t r oduzid o em u m r eci pi en t e con t endo
uma solu o i ni ca do met al q ue vai r ecob r i r a p ea.
Uma vez mont ado o esquema ci t ado, o mesmo acop l ado a uma f ont e de cor r ent e
el t r i ca, qu e i r f or ar a el et r o deposi o do met al sobr e a p ea em quest o. assi m
qu e se f az p eas de t al her es banhadas a p r at a, ani s b anhado s a ou r o e f er r o
gal van i zado que o f er r o r eco ber t o de zin co. Essa t cn i ca f oi d esenvol vi da Lui gi
Gal vani , f si co e qumi co de nacion al idade i t ali ana q ue est u dava el et r i ci dade por vo l t a
de 1750. Vej amos u m exempl o.

ni ons oxigenados ( EX: SO
4
-2
) e F
-
; (OH
-
) ; out ros nions (EX: Cl
-
)
Ct ions da f amli a 1A, 2A e Al ; (H
+
) ; out r os ct ions (EX: Fe
+2
)

S apincia P gina 13

Revest i men t o d e u ma col her de f er r o pel o met al pr at a.

Fo nt e da i lust r ao: ht t p: / / cepa.i f .usp. br em 23/ 03/ 2009 s 17: 09h
Anli se do exempl o:
Ct odo (pol o n egat i vo ): Colh er de f er r o
- Reao: Ag
+
aq
+ 1e
Ag
(s)
, not e que os ons de p r at a da so lu o sof r em
r ed uo f o r mando o met al p r at a que se deposi t a so br e a colher .
nodo (pol o posi t i vo): Bar r a d e pr at a.
Reao: Nessa b ar r a O NO
3
-
r eage com a pr at a f or man do o AgNO
3
e assi m r ep ond o n a
sol u o os ons Ag
+
necessr i os par a cont i nu ar a gal vani zao d a co lher

Anodizao
uma f or ma d e r esguar dar cer t os met ai s cont r a a cor r oso. a f or mao de u ma camad a
pr ot et or a sup er f i ci al de u m xi do do pr pr i o met al . Um pr ocesso d e anodi zao bast ant e
conheci do o caso do alum nio. Nesse caso col oca-se sobr e o met al al umi ni o (Al
0
) uma
camada do xi do de al umi ni o, o Al
2
O
3
, que possui o alumi ni o oxi dado na f or ma Al
+3
, assi m essa
camada pr ot ege o Al
0
, evi t ando a sua oxi dao.


S apincia P gina 14

Lei de Faraday
O M i ch ael Far aday cr i ou a l ei que exp l i ca a r el ao ent r e a massa p r odu zida em cada
el et r o do da el et r l i se e a int ensid ad e da cor r ent e el t r i ca.
Lei d e Far aday = A massa d e u ma su bst nci a pr oduzid a em cad a el et r o do d e uma
el et r l i se di r et amen t e pr op or cio nal a i nt en si dade da cor r ent e el t r i ca e ao t emp o de
f un ci on amen t o d a el et r l i se. Essa r el ao pod e ser cal culd a p el a equao a segu i r .
m = i .AT.M M
x.96500
Se ndo: m= massa pr odu zi da
i = in t en sidade da cor r et nt e el t r i ca
M M = massa mol ar do co mpost o f or mad o
X= n mer o d e mol de el t r o ns consu mi do ou f or mado du r an t e a f o r mao de
u m mol do o mpost o
965 00 = const ant e de Far aday (car ga de mol de el t r on)

Vej amos co mo podemo s dedu zi r essa equ ao:

1 el t r on possui car ga ----------------------- ---------------1,6x 10-
19
coulo mb
6,02x 10
23
el t r o ns possuem car ga ----------------------- X cou lomb
Logo X = 96500C
Se 6, 02x 10
23
el t r on s um mol d e el t r o ns, pod emos af i r mar q ue 96500C
cor r esp ond e a car ga d e um mol de el t r on s.

Vej amos
I - Na
+
+ 1e Na
II M g
+2
+ 2e M g
III Al
+3
+ 3e Al
IV 2Cl
-
Cl
2
+ 2e

I - Par a f or mar 1 mol de Na necessr i o 1 mol de el t r o ns.
Logo necessr i o 96500C
Par a u ma massa q ualqu er (m), q ual a car ga necessr i a? devemo s f azer uma r egr a de
t r s.

S apincia P gina 15

1 mol d e Na --------- 23g(M M ) -------------96500C
m ------------------- Q
m = QxM M
96500
Sabendo que Q = i xAT t emo s qu e: m = ixT xM M
965 00

I I - Par a f or mar 1 mol de M g necessr i o 2 mo l s de el t r on s.
Logo necessr i o 2 x 96500C
t r s.

1 mol d e M g --------- 24g(M M ) -------------2x96500C
m ------------------- Q
m = QxM M
2x96500
2x965 00

I II - Par a f or mar 1 mol de Al necessr i o 3 mol s de el t r o ns.
Logo necessr i o 3 x 96500C

t r s.

1 mol d e Al --------- 27g(M M ) -------------3 x 96500C
m ------------------- Q
m = QxM M
3x96500
3x9650 0
I V - Par a f or mar 1 mol de Cl
2
n ecessr i o li b er ar 2 mol s d e el t r on s
Logo necessr i o 2x96500C
t r s.

1 mol d e Cl
2
--------- 71g(M M ) -------------2x96500C
m ------------------- Q
m = QxM M

S apincia P gina 16

2x96500
2 x 965 00

Exempl o : Ao r eal i zar a el t r ol i se gn ea do M gCl
2
, d et er mi ne a massa d e M g pr o duzid a
sab en do que a co r r en t e u t il i zada f oi de 3A e o t emp o d e f u nci onamn et o da el et r l i se
f oi de 20 min ut o s.

Re spost a: usando a equ ao m = i .AT. M M
x.96500
m =?
i = 3A
M M
M g
= 24g/ mol
X = 2 mol de el t r o ns/ mol de M g
AT = 20 mi nu t os = 1200s

m = 3x1200x 24
2x96500

m = 0,447 g de M g


S apincia P gina 17

ATI VI DADES
Questo 01
Com base no diagrama da pilha:

E nos pot enciais-padro de reduo das semi-reaces:

Qual a diferena de pot encial da pilha:
a) + 2,38 volt s
b) 2, 55 volt s.
c) + 3,42 volt s.
d) 3, 42 volt s.
e) 2, 38 volt s.

Questo 02
Sobre a pilha esquemat izada abaixo, assinale o que for incorret o:

a) Seu f uncionament o diminuiu a concent rao de ons B3+ .
b) O elet rodo B sofre oxidao.
c) O elet rodo A denominado ct odo.
d) A equao global dada por 2B( s) + 3A
2+
( aq)
2B
3+

( aq)
+ 3A
( s)
.
e) O elet rodo B sofre corroso.


S apincia P gina 18
Questo03
Exist em pilhas, const it udas de um elet rodo de lt io e out ro de iodo, que so ut ilizadas em
marca-passos cardacos. Seu f uncionament o baseia-se nas seguint es semi-reaes:

Considerando esse t ipo de pilha, assinale, no quadro a seguir, a alt ernat iva corret a.

Questo 04

A f igura represent a uma clula de elet rlise de solues aquosas com elet rodo inert e.

Para essa clula, f oram feit as as seguint es afirmaes:
I . O plo posit ivo o elet rodo do compart iment o Y.
I I . O nodo o elet rodo do compart iment o X.
I I I . A ddp para a elet rlise de uma soluo aquosa de NaCl( aq) posit iva.
I V. Na elet rlise de soluo aquosa de NaCl(aq) h f ormao de gs hidrognio no elet rodo
do compart iment o Y.

S apincia P gina 19
V. Na elet rlise da soluo aquosa de NaCl( aq) h f ormao de gs cloro no
compart iment o X.

So corret as soment e as af irmaes
a) I , I I , I I I e I V.
b) I , I I I e V.
c) I , I V e V.
d) I I , I I I e I V.
e) I I , I V e V.
Questo 05
A figur a a seguir represent a uma pilha de combust vel hidrognio-oxignio, muit o ut ilizada em
veculos espaciai s. Esse t ipo de pilha t em por base as semi-reaes apresent adas na t abela
abaixo:

Considerando-se essas inf ormaes, pode-se af irmar:
01. A dif erena de pot encial da pilha + 1,23V.
02. No ct odo da pilha, f orma-se gua e, no nodo, OH

( aq)
.

S apincia P gina 20
04. Na pilha, a gua o agent e redut or.
08. A reao global da pilha 2H
2( g)
+ O
2( g)
2H
2
O
( l)
.
16. Durant e o f uncionament o da pilha, acumul a-se OH
( aq)
.
32. Na pilha, a corrent e de elt rons flui do nodo para o ct odo.
64. Uma bat eria f ormada por associao em srie de 6 pilhas de combust vel hidrognio
oxignio f ornece 6,0 V de t enso.

Questo 06

Considerando-se as pilhas com as suas respect ivas diferenas de pot encial, a 25 C, corret o
afirmar:
a) Ocorre deposio de zinco nas t rs pilhas.
b) O zinco oxidado apenas pela prat a.
c) O nquel possui maior capacidade de receber elt rons.
d) A prat a o oxidant e mais enrgico.
e) Apenas os elet rodos de Cu e Ni aument am de massa.

Questo 07
Um acumulador de chumbo uma pilha gal vnica que funciona at ravs
das semi-reaes abaixo apresent adas.

At ravs desses dados corret o af irmar que:
a) o dixido de chumbo oxidado a sulf at o de chumbo I I ;
b) o cido sulfrico f unciona como cat alisador;
c) o dixido de chumbo empregado na const it uio do nodo;
d) a ddp dessa pilha de 1,270 V;
e) h deposio de sulf at o de chumbo I I nos dois elet rodos.

S apincia P gina 21

Questo 08
Uma clula combust vel um disposit ivo elet roqumico const it udo por dois elet rodos,
denominados de ct odo e nodo, sendo capaz de gerar elet ricidade a part ir de um combust vel
e de um comburent e, segundo a reao global:
) l ( 2 ) g ( 2
2
1
) g ( 2
O H O H + . I gualment e, t odas as
clulas t m um elet rlit o, onde ocorre o t ransport e dos ons produzidos, e uma fina camada de
cat alisador normalment e de plat ina ou de nquel que recobre o elet rodo.
O diagrama a seguir represent a uma clula combust vel de hidrognio.

Assinale a( s) proposio(es) CORRETA( S) .

01. Em uma clula de combust vel de hidrognio, o hidrognio sof re reduo e o oxignio
oxidao.
02. No nodo, polo posit ivo, ocorre reduo do hidrognio.
04. O pot encial gerado por uma clula combust vel negat ivo, assim podemos considerar
que ocorre uma reao espont nea.
08. Para gerar uma maior ddp (dif erena de pot enci al), seria necessrio const ruir uma
bat eria cont endo clulas combust veis arranj adas em srie.
16. Na clula combust vel, os elt rons fluem do polo negat ivo para o polo posit ivo.
32. O hidrognio o comburent e e necessit a est ar armazenado; o oxignio o combust vel
e vem do ar at mosfrico

Questo 09
A massa de sdio deposit ada, quando uma corrent e de 15A at ravessa uma cert a
quant idade de NaCl fundido durant e 20, 0 minut os, :
Dados carga de 1 mol de elt rons = 96500C
a) 42, 9 g
b) 6, 62 g
c) 4,29 g
d) 66, 2 g
e) 10, 9 g


S apincia P gina 22

Questo 10
A produo indust rial de alumnio pela elet rlise da bauxit a fundida um processo
indust rial que consome grande quant idade de energia elt rica. A semi-reao de
reduo do alumnio dada por:
Al
3+
+ 3e
-
Al
Para se produzirem 2, 7 g de alumnio met lico, a carga elt rica necessria, em coul ombs, :
a) 9650
b) 28950
c) 32160
d) 57900
e) 19300

Questo 11
Baseado nos pot enciais abaixo det ermine as proposies verdadeiras e as j ust ifique-as.
I - Zn
+ 2
+ 2e

Zn E= - 0,76V
I I - Fe
+ +
+ 2e F E= - 0, 44V
I I I - Ni
++
+ 2e Ni E= - 0,23V
I V- Pb
+ +
+ 2e Pb E= - 0,13V

(01) A pilha ent re Zn e Fe possui DDP igual a + 0,32V
(02) A pilha de maior DDP f ormada ent re o Pb e o Fe
(04) A reao Zn
0
/ Zn
+ 2
/ Pb
+ +
/ Pb espont nea
(08) Na elet rlise gnea do cloret o de zinco, o zinco sof re descarga no ct odo
(16) Ent re os element os cit ados, o que possui maior capacidade oxidant e o zinco
(32) No recomendvel o uso de um recipient e de chumbo para acondicionar uma
soluo de cloret o de zinco ( ZnCl
2
)

Questo 12
Sobre os f enmenos elet roqumicos marque s as proposies verdadeiras.
(01) Na elet rlise o ct odo o local da oxidao e o plo negat ivo
(02) Na pilha o oxidant e se encont ra no ct odo
(04)Na elet rlise os nions sofrero descarga no nodo

S apincia P gina 23
(08) A f uno da pont e salina aument ar o gradient e de concent rao dos ons nas
solues, t ornando-as cada vez mais carregada elet ricament e
(16)Na pilha o elet rodo que aument a a massa o nodo.
(32)No funcionament o da pilha o fluxo de elt ron se d do redut or em direo ao oxidant e.
Questo 13
Os obj et os met licos de ferro, como, por exemplo, t anque de gasolina localizado abaixo da
t erra, podem ser prot egidos da corr oso, ligando-se o obj et o met lico a um bloco de out ro
met al, como ilust ra a f igura a seguir e as semi-reaes abaixo:

V 13 , 0 Pb e 2 Pb
V 14 , 0 Sn e 2 Sn
V 66 , 1 Al e 3 Al
V 37 , 2 Mg e 2 Mg
V 44 , 0 Fe e 2 Fe
2
2
3
2
2
= c +
= c +
= c +
= c +
= c +
+
+
+
+
+

A) Explique qual o met al prot eger melhor o t anque de ferro.

Questo 14
Os pot enciais de reduo padro dos element os qumicos nquel, prat a, mangans e cobre
so dados a seguir:

V 80 , 0 E Ag e Ag
V 034 , E Cu e 2 Cu
V 25 , 0 E Ni e 2 Ni
V 18 , 1 E Mn e 2 Mn
0
0 2
0 2
0 2
+ = +
+ = +
= +
= +
+
+
+
+

Assinale a alt ernat iva corret a no que diz respeit o aos sist emas elet roqumicos const rudos
com est as subst ncias.

S apincia P gina 24
a) Uma pilha padro f ormada pelo par met lico prat a e cobre produzir uma DDP de 1,14
Volt s.
b) Ao se mergulhar uma barra de prat a met lica ( Ag
0
) em soluo aquosa de mangans
(Mn
2+
) ocorrer, espont aneament e, a reduo da prat a.
c) Uma pilha padro f ormada pelo par met lico mangans e cobre produzir uma DDP de
0, 38 Volt s.
d) Ao se mergulhar uma barra de nquel met lico (Ni
0
) em soluo aquosa de prat a ( Ag
+
)
ocorrer, espont aneament e, a reduo da prat a.
e) No haver reao de oxi-reduo numa pilha que possua o par met lico nquel e
mangans.

Questo 15
I e I I so equaes de reaes que ocorrem em gua, espont aneament e, no
sent ido indicado, em condies padro.
I . Fe + Pb
2+
Fe
2+
+ Pb
I I . Zn + Fe
2+
Zn
2+
+ Fe
Analisando t ais reaes, isoladament e ou em conj unt o, pode-se af irmar que, em condies
padro,
a) elt rons so t ransferidos do Pb
2+
para o Fe.
b) reao espont nea deve ocorrer ent re Pb e Zn
2+.

c) Zn
2+
deve ser melhor oxidant e do que Fe
2+ .

d) Zn deve reduzir espont aneament e Pb
2+
a Pb.
e) Zn
2+
deve ser melhor oxidant e do que Pb
2+ .

Questo 16
Elet rlise aquosa do Na
2
SO
4( aq)
, com elet rodos inert es

Det ermine quais as subst nci as f ormadas no nodo, ct odo e na soluo.


S apincia P gina 25
Questo 17
Um est udant e apresent ou um experiment o sobre elet rlise na feira de cincias de
sua escola. O esquema do experiment o foi represent ado pelo est udant e em um cart az
como o reproduzido abai xo:

Em out ro cart az, o aluno list ou t rs observaes que realizou e que est o t ranscrit as
abaixo:
I . Houve liberao de gs cloro no elet rodo 1.
I I . Formou-se uma colorao rosada na soluo prxima ao elet rodo 2, quando se adicionaram
got as de soluo de fenolft alena.
I I I . Ocorreu uma reao de reduo do cloro no elet rodo 1.
Quais observaes so corret as?
a) Apenas I .
b) Apenas I I .
c) Apenas I I I .
d) Apenas I e I I .
e) I , I I e I I I .

Questo 18
A f errugem um processo de corroso conhecido que pode causar impact o econmico
significat ivo, pois boa part e do f erro produzido anualment e ut ilizada para repor
obj et os de f erro descart ados. Alguns f at ores ext ernos, como a presena de oxignio,

S apincia P gina 26

gua e sais no meio, podem acelerar a f ormao da f errugem (Fe
2
O
3
.H
2
O), uma
subst ncia insolvel em gua.

A corroso do f erro por nat ureza um processo elet roqumico, represent ado pelas
semi-reaes a seguir:

Fe
+ 2
) aq (
+ 2 e
Fe
(s)
E
0
= 0, 44 V
O
2(g)
+ 4 H
+
) aq (
+ 4 e
2 H
2
O
(l)
E
0
= + 1, 23 V

De acordo com as inf ormaes acima, assinale a(s) proposio( es) CORRETA( S) .

01. O f erro met lico at ua como ct odo nest e processo de xido-reduo.
02. A dif erena de pot encial elt rico padro do processo de corroso + 1, 67 V.
04. O f erro met lico f acilment e oxidado porque seu pot encial padro de
reduo menos posit ivo que o pot encial de reduo do oxignio.
08. A dif erena de pot encial elt rico padro do processo em quest o + 0, 79 V.
16. No processo de oxidao do f erro met lico, o oxignio at ua como redut or.
32. Na f ormao da f errugem, ons Fe
+ 2
) aq (
so oxidados a Fe
(s)
.

Questo 19
Alguns t rocadores de calor ut ilizam t ubos de alumnio por meio dos quais passa a gua
ut ilizada para a refrigerao. Em algumas indst rias, essa gua pode cont er sais de
cobre. Sabendo que o pot encial padro de reduo para o alumnio (Al
3+
para Al
0
)
de 1, 66 V e, para o cobre (Cu
2+
para Cu
0
), de + 0, 34 V, j ulgue os it ens a seguir,
marcando soment e os verdadeiros.

( 01) A gua cont endo sais de cobre acarret ar a corroso da t ubulao de alumnio do
t rocador de calor.
( 02) Na pilha elet roqumica f ormada, o cobre o agent e redut or.

S apincia P gina 27

( 04) Se a t ubulao do t rocador f osse f eit a de cobre, e a gua de refrigerao
apresent asse sais de alumnio, no haveria f ormao de pilha elet roqumica ent re
essas espcies met licas.
( 08) O valor, em mdulo, do pot encial padro para a pilha elet roqumica f ormada
igual a 1, 32 V.
( 16) a capacidade oxidant e do alumnio maior que a do cobre.
( 32) na pilha ent re o alumnio e o cobre, o Al o plo negat ivo e chamado de nodo.

Questo 20
A corroso elet roqumica opera como uma pilha. Ocorre uma t ransf erncia de elt rons
quando dois met ais de dif erent es pot enciais so colocados em cont at o.
O zinco ligado t ubulao de f erro, est ando a t ubulao ent errada pode-se, de
acordo com os pot enciais de elet rodo , verif icar que o anodo o zinco, que logo sof re
corroso, enquant o o f erro, que f unciona como ct odo, f ica prot egido.

Dados: pot enciais-padro de reduo em soluo aquosa:

Assinale a equao global da pilha com a respect i va ddp da mesma:
a) Fe
2+
+ 2e Zn
2+
+ 2e E = + 0,232V
b) Zn + Fe
2+
Zn
2+
+ Fe E = + 0,323V
c) Fe
2+
+ Zn Zn + Fe
2+
E = 0, 323V
d) Fe + Zn Zn
2+
+ Fe
2+
E = + 0, 323V


S apincia P gina 28

Questo 21
Conhecidos os pont os normais de oxidao:

Dessas reaes, so pilhas:
a) I e I I
b) I I e I I I
c) I I e I V
d) I e I V
e) I I I e I V
Questo 22
O esquema abaixo consist e em uma placa de ouro mergulhada em uma soluo do
on desse met al. Nessa mesma soluo encont ra-se t ambm mergulhado um anel
de alumnio que se desej a banhar com ouro (processo de elet rodeposio), sendo
o sist ema ligado a um gerador. A part ir desse esquema, so f eit as as seguint es
af irmaes:

ANEL PLACA
DE
OURO
SOLUO DE
NITRATO DE OURO III


S apincia P gina 29

I . a placa de ouro deve ser conect ada ao plo posit ivo do gerador;
I I . o anel de alumnio at ua como o cat odo do sist ema;
I I I . durant e o processo a placa de ouro sof re oxidao;
I V. a cada 1, 8 . 10
21
elt rons que circulam na clula elet rolt ica, a massa do anel
aument ada em aproximadament e 0,197 g.
So corret as as af irmaes:
a) I e I I , apenas
b) I e I I I , apenas
c) I I e I I I , apenas
d) I I , I I I e I V, apenas
e) I , I I , I I I e I V
Gab: E
Questo 23
At ualment e, Csar Cielo o brasileiro mais rpido do mundo na nat ao est ilo livre.
Aps t er vencido os 50 met r os livres nas Olimpadas de Pequim, em 2008, o
campeo e recordist a mundial dos 100 met ros livres e campeo dos 50 met ros
livres. Est as t rs medalhas de ouro so um marco para a nat ao brasileira e Csar
Cielo, um exemplo de at let a para os j ovens do Brasil. As medalhas conquist adas,
ao cont rrio do que muit os pensam, no possuem valor f inanceiro relevant e, pois
so f eit as de prat a e apenas recobert as com uma f ina camada de ouro. O uso de
corrent e elt rica para produzir uma reao qumica, chamada de elet rlise, a
t cnica aplicada para recobrir a prat a com o ouro, produzindo assim a t o almej ada
medalha de ouro. O processo consist e em reduzir uma soluo aquosa de Ouro(I I I )
cont endo excesso de ons cloret o, a ser deposit ada sobre a Prat a, que at ua como
um elet rodo, conf orme a reao t ot al a seguir:
Au
3+
(aq) + 3 Cl
-
(aq) Au(s) + 3/ 2 Cl
2
(g)
Supondo que t enha sido ut ilizada uma corrent e elt rica const ant e de 3,5 ampere
durant e 35 minut os, det ermine qual das alt ernat ivas abaixo represent a
corret ament e a quant idade de ouro deposit ada em cada medalha:

(Dados: const ant e de Faraday = 9, 6510
4
coulomb mol
-1
; 1 ampere = 1 coulomb s
-1
)

a) 15 gramas
b) 5, 0 gramas
c) 7, 0 gramas
d) 12 gramas
e) 10 gramas

Gab: B

S apincia P gina 30

Questo 24
O f uncionament o de uma pilha de Daniell baseado nas semirreaes abaixo, cada
uma represent ada com o respect i vo pot encial padro de reduo.
Zn
( s)
Zn
2+
( aq)
+ 2e
E
0
= 0, 76 V
Cu
2+
( aq)
+ 2e
Cu
(s)
E
0
= + 0, 34 V
Considerando-se essas inf ormaes, correto afirmar que:

a) a dif erena de pot encial dessa pilha, em condies-padro, - 0, 42 V.
b) o elet r odo de cobre f unciona como nodo.
c) o elet r odo de cobre f unciona como ct odo.
d) a dif erena de pot encial dessa pilha, em condies-padro, 0, 42 V.
e) a dif erena de pot encial dessa pilha, em condies-padro, - 1, 1 V.

Gab: C

Questo 25
A galvanizao um processo elet roqumico em que o met al que recobre o f erro
f unciona como um nodo e o f erro, como um ct odo.
Sobre os processos elet roqumicos, corret o af irmar:
01) No ct odo, ocorre a reduo.
02) No nodo, ocorre o ganho de elt rons.
03) Nas pilhas, o plo posit ivo sempre o nodo.
04) As pilhas, t ransf ormam energia elt rica em energia qumica.
05) Na elet rlise, a massa de mat erial deposit ada no ct odo inversament e
proporcional corrent e elt rica que at ravessa o sist ema.

Pilha e Eletrolise

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