Semesterabschlussklausur Organische Chemie II, WS 2012/13, 1.10.

2013 1

Name: Matrikel-Nr.:
Vorname: Geburtstag: Studiengang: Chemie
Biochemie 2-Fach

Ruhr-Universität Bochum
Fakultät für Chemie

Klausur
zur
Semesterabschlussprüfung
in den Studiengängen Bachelor Biochemie, Bachelor Chemie und 2-Fach-Bachelor (Winter-
semester 2012/13)

Lehrveranstaltung: Vorlesung Organische Chemie II

Prüfer: von Kiedrowski, Sander, Feigel, Dyker
Datum: 1.10.2013 Uhrzeit: 10.00 bis 12.00 Hörsaal: HNC 10
Unterschrift des Kandidaten/der Kandidatin
_________________________________
________________________________________________________________
Ergebnis: ________ Punkte von maximal __120__Punkten
Note: _______________________________ ( , )
Datum: __________________
Unterschrift Prüfer: _____________________________________
________________________________________________________________
Diese Klausur umfasst __8__ Aufgaben und __10__ Seiten (einschl. Deckblatt)

maximale erreichte
Die maximale Punktzahl ergibt Aufgabe
Punktzahl Punktzahl
sich aus der vollständigen Lösung 1. 15
von allen 8 Aufgaben. 2. 15
Achtung!: 5bindige Kohlenstoffe 3. 15
und Stickstoffe sowie 4bindige
4. 15
Sauerstoffe geben einmalig 10
Punkte Abzug, 4bindige Stickstof- 5. 15
fe und 3bindige Sauerstoffe ohne 6. 15
eingezeichnete Ladung einmalig 5 7. 15
Punkte Abzug. 8. 15
Summe: 120
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Aufgabe 1

Naphthochinon A wird in Toluol als Lösungsmittel mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien B zu C

umgesetzt. Eine säurekatalysierte Umlagerung ergibt Verbindung D, die deutlich acider ist als
C. Die Umsetzung mit doppeltem Überschuß an Benzylbromid in Gegenwart eine Base liefert
F, welches sich als moderat Luft-empfindlich erweist und nach 2 Tagen Stehen an Luft unter
Verlust von zwei Wasserstoffatomen in die gelbliche Verbindung G umwandelt. Ergänzen Sie
die Strukturformeln von C, D, F und G.

O
A
C

H+-Katalyse

Base

D F

Luft, 2 Tage

G
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Aufgabe 2

a) Geben Sie jeweils eine konkrete Reaktionsgleichung als Beispiel an für folgende Reaktio-
nen (nur Edukte und Produkte mit definierten Substituenten, sonstige Reagentien z.B. Säure
oder Base auf den Reaktionspfeil):

a) Carbonsäure-Reduktion:

b) Robinson-Anellierung:

c) Mannich-Reaktion:

d) Hofmann-Umlagerung:

e) Oxim-Bildung:
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Aufgabe 3

Teilaufgabe 3.1
Welches sind die Hauptprodukte der folgenden Reaktionen (es kann mehr als ein Produkt
entstehen)?

Teilaufgabe 3.2
Zeichnen Sie für die folgenden Reaktionen die zu erwartenden Produkte:
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Aufgabe 4

Teilaufgabe 4.1
Die Sulfonierung von Naphthalin bei 80°C ergibt fast ausschließlich 1-Naphthalinsulfonsäure,
wogegen die gleiche Reaktion bei 160°C 2-Naphthalinsulfonsäure ergibt.
a) Schreiben Sie einen ausführlichen Mechanismus für die Reaktion bei 80°C
b) Warum entsteht bei 160°C ein anderes Isomer?
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Teilaufgabe 4.2
Wenn ein Gemisch aus jeweils einem Mol der drei isomeren Dimethylbenzole (Xylole) mit
einem Mol Chlor in Gegenwart einer Lewis-Säure umgesetzt wird, wird eines der drei isome-
ren Xylole zu 100% chloriert, die beiden anderen reagieren nicht.
a) Welches Isomer reagiert?
b) Erklären Sie die unterschiedliche Reaktivität der Xylole!
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Aufgabe 5

a) Welches Hydrazin und welches Keton wird man für die Fischer-Indol-Synthese des folgen-
den Indolderivates einsetzen? (4 Punkte)
Hydrazinderivat Keton Produkt

Cl

N
H

b) Sortieren Sie bitte die unten angegebenen Ketone bzw. Aldehyde nach steigender Reaktivi-
tät gegenüber Nukleophilen (bitte auch die Strukturformeln zeichnen). (4 Punkte.)
Benzaldehyd, Acetophenon, Formaldehyd, Trifluoracetaldehyd, Benzophenon.

2. Ergänzen Sie bitte das Reaktionsschema: (4 Punkte)

O O HO

O O

c) Welche Kohlenhydrate sind nachfolgend abgebildet? (Achtung, die Strukturformeln sind

zwar eindeutig, entsprechen aber nicht der "normalen" Ansicht einer Haworth- oder 4C1-
Konformation.) Bitte die Namen*) der Kohlenhydrate zusammen mit stereochemischen Be-
zeichnungen wie - oder L- angeben . (3 Punkte)

OH OH
H OH
H OH H
H H
HO
H OH
H
O
H H
HO
HO OH H O

HO

*) Wenn Probleme bei der Namensgebung bestehen, kann alternativ auch eine korrekte Fi-
scher-Projektion der zugrundeliegenden offenkettigen Formen angegeben werden
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Aufgabe 6

a) Ergänzen Sie bitte die folgende Reaktionsgleichung durch eine Strukturformel des organi-
schen Produkts. Notieren Sie auch einen plausiblen Mechanismus für die Reaktion.
(7 Punkte)

F 1. N

O LDA
H
2. H+, H2O

Mechanismus der Reaktion:

b) Fügen Sie bitte unten die Strukturformeln von A und B ein: (4 Punkte)

Cl H
O
H2NOH + N
[H ]

O
O

A B

c) Aus welchen beiden Edukten C und D (Strukturformeln) lässt sich E unter Basenkatalyse
darstellen. Geben Sie bitte auch eine geeignete Base an. (4 Punkte)

O
[ Base ]
A + B +

C D E
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Aufgabe 7

Die aufgeführten Verbindungen sollen aus den jeweils angegebenen Edukten hergestellt wer-
den. Geben Sie die hierfür benötigten Reagenzien und die Zwischenprodukte an.

(a) Anilin - p-Bromfluorbenzol

(b) N-Acetyl-4-methylanilin - 2-Brom-1-iod-4-methylbenzol
(c) 1,3-Dichlorbenzol - 1,5-Diamino2,4-dinitrobenzol
(d) 4-Methylanilin - 2,6-Dibrom-4-methylphenol

(15 Punkte)
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Aufgabe 8

Cyclobutancarbonsäure soll aus Propen und Malonsäuredimethylester dargestellt werden.

Geben Sie die für die Reaktionsschritte notwendigen Reagenzien an. Kommentieren Sie
stichwortartig die einzelnen Schritte (Reaktionstyp, ggf. besondere Regiochemie).
(15 Punkte)