UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LAS FUERZAS ARMADAS NUCLEO FACON EXTENSION PUNTO FIJO CARRERA: ING.

. PETROQUIMICA V SEMESTRE SECCION C CATEDRA: QUIMICA ORGANICA II PROF. ING. ANDY COHEN

Bachilleres: Manaure Stephanie Rodrguez Rosmary Prez Carolina Borges Katty Salas Mara

Comunidad Cardn; Junio del 2011.

Nace una Industria.

En el ao 1870, despus de muchas pruebas, un investigador talentoso y afortunado mezcl celulosa, una sustancia que se encuentra en todas las plantas, con un acido y alcanfor y obtuvo una pasta que poda moldearse bajo la accin del calor y que al enfriarse se hacia dura y resistente. El Celuloide, como se le llam, resolvi el problema del tan famoso juego de billar, y rpidamente encontr numerosas aplicaciones en la fabricacin de peines, muecas, marcos de espejos, joyeros y pelculas. Fue el primer plstico fabricado por el ser humano. Despus de 40 aos ocurri otro invento de importancia. Esta vez, tratando de encontrar un sustituto para la laca, se combinaron dos compuestos de carbono y se obtuvo un producto compacto, liviano y muy

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fuerte. Al vaciarlo en un molde y aplicando calor se endureca y reproduca exactamente la forma del molde. Se utilizo en principio para fabricar aparatos y accesorios telefnicos. Se le dio el nombre de Bakelita y la gente se fue acostumbrando a este nuevo material que no era metal, vidrio, piedra ni madera y no se oxidaba, no era frgil, no se fragmentaba y no se astillaba. Con la invencin de la bakelita se acelero la investigacin y con el tiempo se desarrollo una industria qumica gigantesca que da origen actualmente a los productos que hoy en da conocemos como Polmeros: Plsticos (Termoplsticos y Termoestables) Fibras sintticas, Cauchos sintticos, etc.

Entrando en el Tema.
La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por ejemplo. Como ya mencionamos , los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones; algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Proceso de Obtencin Polimerizacin Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
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Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber: Polimerizacin por adicin. Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).

Polimerizacin por condensacin. Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.). Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa. a. Polimerizacin en suspensin En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. b. Polimerizacin en emulsin La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el
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monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos. c. Polimerizacin en masa En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Conociendo los tipos ms comunes.
El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el cemento. Los factores que han favorecido el mercado de los plsticos son los precios competitivos y a veces inferiores a los de los productos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor disponibilidad de materiales sintticos que otras fuentes naturales. La crisis petrolera de 1974 tambin influy en el aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Los plsticos permitan disminuir el peso de los vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el consumo de combustible por kilmetro recorrido. Entre los polmeros usados para reducir el peso de los automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes. Veamos en qu forma los polmeros derivados del petrleo constituyen una parte muy importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestros alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte.  Polmeros Termoplsticos Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total. Los principales son: y y Polietileno : ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque. Polipropileno: El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la falta de produccin directa pues siempre fue un subproducto de las refineras o de la desintegracin del etano o etileno. Poliestireno: es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su fabricacin. Posee baja densidad, estabilidad trmica y bajo costo. El hecho de ser rgido y quebradizo lo desfavorecen. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la tensin).

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y Estireno-acrilonitrilo (SAN): Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones son la fabricacin de artculos para el hogar. Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS): Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Sus cualidades son una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja resistencia a los agentes qumicos Polmeros Termofijos: pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio(la proporcin varan entre 20-30%) El 90% de las resinas reforzadas son de polister. Poliuretanos: Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos; Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El uso ms importante del poliuretano flexible son el relleno de colchones. Resinas fenlicas: La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resols y el novolac. Resinas epxicas: Se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo. Resinas polister: Las industrias que mas la utilizan son la automotriz, marina y la construccin. Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos. Cloruro de Polivinilo (PVC): Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos. El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado y botellas. Este ltimo, tipo de polmero es que en lo adelante desarrollaremos, indagando en todo lo referente a su estructura, materia prima y producto final obtenido del mismo. POLICLORURO DE VINILO

y y y

Es un polmero termoplstico.
La disposicin de las molculas monmeras puede formar, en algunos casos, cadenas, ramificadas o no. Los eslabones de estas cadenas no son estrictamente molculas del monmero, sino unidades 5

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estructurales equivalentes a este; por ejemplo, el cloruro de vinilo, CH2=CHCl, es el monmero del policloruro de vinilo (PVC), pero la unidad estructural de este es CH2 -CHCl -. Este un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los termoplsticos. Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros. El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una produccin de 25 millones de ton. Estudios realizados por el Centro de Ecologa y Toxicologa de la Industria Qumica Europea (ECETOC), sealan que la produccin de PVC se realiza sin riesgos para el medio ambiente. Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los 80 C y se descompone sobre 140 C. Cabe mencionar que es un polmero por adicin y adems una resina que resulta de la polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroeteno. Tiene una muy buena resistencia elctrica y a la llama. El tomo de cloro enlazado a cada tomo de carbono le confiere caractersticas amorfas principalmente e impiden su recristalizacin, la alta cohesin entre molculas y cadenas polimricas del PVC se deben principalmente a los momentos dipolares fuertes originados por los tomos de cloro, los cuales a su vez dan cierto impedimento estrico es decir que repelen molculas con igual carga, creando repulsiones electrostticas que reducen la flexibilidad de las cadenas polimricas, esta dificultad en la conformacin estructural hace necesario la incorporacin de aditivos para ser obtenido un producto final deseado. En la industria existen dos tipos: Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado en gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente). Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados... El PVC se caracteriza por ser dctil y tenaz; presenta estabilidad dimensional y resistencia ambiental. Adems, es reciclable por varios mtodos.

Un poco de su Historia
Resulta paradjico que uno de los polmeros comerciales menos estables sea al mismo tiempo uno de los materiales plsticos ms interesantes de la actualidad, lo que se puede ver reflejado al gran nmero de toneladas que anualmente se consumen en el mundo. Ese xito comercial, se ha debido principalmente, al desarrollo de estabilizantes adecuados, y de otros aditivos que han hecho posible la produccin de compuestos termoplsticos de gran utilidad. El cloruro de vinilo en su forma de monmero, fue descubierto por Henri Victor Regnault en el ao 1838, cuando trataba dicloroetano con una solucin alcohlica de hidrxido de potasio. Regnault tambin descubri, accidentalmente, el poli(cloruro de vinilo), por medio de la exposicin directa del monmero a la luz del da. Sin embargo, no advirti la importancia de sus descubrimientos, ni comprendi que el polvo blanco contenido en el vaso de precipitados de vidrio, era el polmero del lquido obtenido al comienzo.

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Baumann tuvo xito en 1872, al polimerizar varios haluros de vinilo y fue el primero en obtener algunos de estos en la forma de producto plstico. Ostrominlensky estableci en 1912 las condiciones para la polimerizacin del cloruro de vinilo y, desarroll tcnicas convenientes en escala de laboratorio. Klatte de Grieskein descubri en 1918 los procesos que an se emplean en la actualidad para la produccin de cloruro de vinilo a travs de la reaccin en estado gaseoso, del cloruro de hidrgeno y del acetileno, en presencia de catalizadores. El cloruro de vinilo y sus polmeros han sido curiosidades de laboratorio hasta hace 40 aos, cuando se inici una labor de investigacin ms profunda y dirigida tanto en Alemania, como en Estados Unidos y Rusia. Senon de la B. F. Goodrich Company, y Reid de la Carbide and Chemical Carbon Company, obtuvieron patentes para la produccin de PVC que pueden ser considerados como los puntos de partida para la produccin industrial de este material. El desarrollo de un PVC de Alto Impacto constituye uno de los descubrimientos de mayor importancia en la segunda mitad del siglo XX, en relacin con este material.

Caractersticas Resaltantes de este polmero...

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco. Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser resistente a la mayora de los agentes qumicos. Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador de la llama. No se degrada, ni se disuelve en agua y adems es totalmente reciclable. Resistente y liviano: Su fortaleza ante la abrasin, bajo peso (1,4 g/cm3), resistencia mecnica y al impacto, son las ventajas tcnicas claves para su eleccin en la edificacin y construccin. Versatilidad: Gracias a a la utilizacin de aditivos tales como estabilizantes, plastificantes y otros, el PVC puede transformarse en un material rgido o flexible, teniendo as gran variedad de aplicaciones. Estabilidad : Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los catteres y las bolsas para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC. Longevidad: Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta ms de sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada duracin de las mismas. Una evolucin similar ocurre con los marcos de puertas y ventanas en PVC. Seguridad: Debido al cloro que forma parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables elctricos en el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles de PVC empleados en la construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, tienen tambin esta propiedad de ignfugos. Reciclable: Esta caracterstica facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las posibilidades de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Pero an si 7

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esta situacin ocurriese, dado que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la formacin de gases o a la toxicidad de los lixiviados. Recuperacin de energa: Tiene un alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de combustin de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta energa y calor a la industria y a los hogares. Buen uso de los recursos: Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un recurso abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el petrleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las reservas de combustibles fsiles. Es tambin un material liviano, de transporte fcil y barato. Rentable: Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til.

Su Materia Prima
Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de recursos no renovables que otros plsticos. Obtencin: Proceso de Polimerizacin El cloruro de vinilo comercial es polimerizado por va radiclica, en bloque, suspensin y emulsin. Los mtodos de polimerizacin en solucin tienen menor importancia comercial, al menos en Europa. Aunque no se facilitan los detalles del proceso, segn una patente tipo, el cloruro de vinilo es polimerizado con un 0,8% de perxido de benzolo, basado en el peso del monmero. La operacin se realiza a 58 C durante 17 horas en un cilindro rotativo, en cuyo interior hay bolas de acero inoxidable. Debido a que el polmero es insoluble en el monmero, la polimerizacin en bloque es heterognea. La reaccin es difcil de controlar y da lugar a una ligera disminucin de las propiedades aislantes y de la transparencia. La forma y el tamao de las partculas, as como la distribucin de tamaos pueden ser controlados variando el sistema de dispersin y la velocidad de agitacin.

En el Laboratorio Elaboracin de termoplsticos

Los termoplsticos se deforman plsticamente calentndolos entre 80 y 200 C y no pierden sus propiedades. A la temperatura ambiente son slidos y dctiles. En la colada por inyeccin los polvos de plstico se inyectan a travs de una tobera dosificadora en un molde refrigerado, donde solidifican muy rpidamente y toman la forma del mismo. El estirado por aspiracin (moldeado al vaco) es una conformacin por traccin. Es muy apropiada para piezas planas de gran superficie. La matriz esta conectada mediante orificios a una cmara de depresin. Al abrir una vlvula, la plancha de plstico caliente es atrada hacia la matriz por la presin atmosfrica, y enfriada. La embuticin profunda con punzn, es un procedimiento de traccin y compresin especialmente apropiado para fabricar piezas redondas, por ejemplo tubos. La plancha de plstico calentada es conformada por el punzn fri descendente. Para obtener un espesor de pared uniforme se calienta el plato 8

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de la matriz y el pisador. En este sistema es necesario una exacta regulacin de la temperatura de ambas piezas.

Descubriendo sus mltiples aplicaciones: Productos Finales

Podemos encontrar el PVC en los materiales de construccin, en los marcos de las ventanas, en las tuberas para el agua, materiales de oficina, tiles para la agricultura en los automviles, etc. No se oxida ni se pudre y tiene una vida muy larga. Se estima que tiene una duracin superior a los 100 aos. Para residuos complejos que contengan PVC se utiliza el reciclaje fisico-qumico, basado en la utilizacin de un disolvente biodegradable selectivo. El material disuelve primero selectivamente y se recupera por precipitacin. El disolvente se regenera en un circuito cerrado y el compuesto de PVC resultante es de gran calidad. El poli (cloruro de vinilo) es el plstico que en la ferretera se conoce como PVC. ste es el PVC con el cual se hacen los caos y los caos de PVC estn por todas partes. La plomera de su casa es probablemente de PVC, a menos que sea una casa ms vieja. Los caos de PVC es lo que utilizan las escuelas secundarias rurales de bajo presupuesto para hacer los arcos en sus canchas de ftbol. Pero hay ms que las caeras para el PVC. Los revestimientos "vinlicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo). Dentro de la casa, el PVC se utiliza para hacer linleo para los pisos. En los aos '70, el PVC fue utilizado a menudo en los automotores, para hacer techos vinlicos. El PVC es til porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortinas para bao, y por supuesto, caos para agua. Tambin tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los tomos de cloro son liberados, inhibiendo la combustin. El PVC reciclado presenta una gran variedad de aplicaciones, pudiendo ser utilizado en la fabricacin de suelas y otros componentes de calzados, tuberas, capa inferior de suelos, perfiles de instalaciones elctricas, persianas, etc.

Referencia Bibliografica
y y y Programa de Educacin Petrolera: Petroqumica La industria prodigiosa. PDVSA. Biblioteca Nacional. www.wikipedia.com.ve www.quimicanet.com