QFL-236 - QUMICA ANALTICA QUALITATIVA III MANUAL DE LABORATRIO (2004)

INTRODUO
Este manual de Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa uma tentativa de se colocar no papel um esquema de trabalho para as aulas prticas. Tem por objetivo auxiliar e possibilitar ao aluno uma situao de maior aproveitamento. O trabalho que se realiza em um curso prtico de Qumica Analtica Qualitativa requer, alm de grande dedicao e interesse, muito cuidado e ateno. Para melhor aprendizagem, torna-se necessrio o aproveitamento substancial do tempo. O volume de informaes enorme e a quantidade de conceitos necessrios muito grande. Procure fixar muito bem todos os conceitos bsicos, deixando-os cada vez mais solidificados e vivos na memria; isto lhe dar mais segurana e uma maior capacidade de raciocnio. Com certeza, quando um aluno consegue entender e assimilar claramente os problemas relacionados separao e identificao dos ons ou elementos de um grupo analtico, se sentir mais firme, hbil e com maior determinao ao procurar o entendimento de um segundo grupo analtico. O tempo de laboratrio importantssimo: quanto mais melhor. Tenha sempre presente que a qumica uma cincia experimental, por isso, explore ao mximo o laboratrio. Tome conhecimento do que ser discutido em cada aula e se prepare antes. Anote tudo o que observar e procure representar por meio de equaes de reao todos os fenmenos qumicos processados. Reserve sempre um perodo posterior s aulas para organizao e fixao do que foi colocado sua disposio. Em caso de dvidas refaa os testes ou experimentos, explore a literatura ou se esclarea com o professor. 5. IMPORTANTE. O ALUNO QUE NO ESTIVER DE AVENTAL, TRAJANDO ROUPAS APROPRIADAS, E COM CULOS DE SEGURANA SER IMPEDIDO DE PERMANECER E REALIZAR EXPERIMENTO NO LABORATRIO. NO HAVER REPOSIO DAS AULAS PERDIDAS. 6. PRENDER OS CABELOS, evitando que estes caiam no rosto, sobre o frasco contendo reagentes qumicos ou prximo ao fogo. 7. O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVITE QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS. 8. O trabalho de laboratrio individual. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos mantenha sempre LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO. 9. ESTUDE com ateno os experimentos antes de execut-los, registrando, no caderno de laboratrio as observaes e concluses que fez, aps a execuo dos mesmos. 10. As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente e posteriormente com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, necessrio o emprego de sabo ou detergente. 11. Quando forem usadas solues de limpeza tais como: cido muritico (HCl comercial), soluo sulfocrmica, gua rgia (mistura de HNO3 e HCl concentrados) ou potassa alcolica (NaOH ou KOH em etanol) deve-se proceder com cuidado para EVITAR O CONTATO COM A PELE OU ROUPA. JAMAIS PIPETAR essas solues aspirando com a boca. Essas solues devem ser reaproveitadas, retorne-as ao frasco de estoque aps o uso. Mant-las na capela. Enxaguar a vidraria com gua de torneira, e por ltimo com gua destilada. (Veja item limpeza de material de vidro). CUIDADO, CORROSIVO. 12. Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenha-as longe do fogo. 13. Verifique sempre se no h VAZAMENTO DE GS COMBUSTVEL ao abrir ou fechar a torneira de gs. Certifique-se de que as mangueiras de borracha ou plstico esto em boas condies (sem furos) e adaptadas corretamente ao bico de Bunsen e sada de gs. 14. Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais, etc.) devem ser executadas na capela. 15. Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco que a contem. Abanando com a mo por cima do frasco aberto, desloque na sua direo uma pequena quantidade do vapor para cheirar. 16. Na preparao ou diluio de uma soluo, use GUA DESTILADA. 17. Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contem um dado reagente antes de tirar dele qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar de que tem o frasco certo. 18. CUIDADO AO TRABALHAR COM CIDO CONCENTRADO. Adicionar SEMPRE o cido gua

INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO

Mesmo que outras disciplinas de laboratrio do curso tenham apresentado e discutido as normas e fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns itens importantes assim como mencionar aqueles de carter especfico. 1. INDISPENSVEL O USO DE CULOS DE SEGURANA durante todo o tempo de permanncia no laboratrio, ainda que o aluno no esteja efetuando algum experimento. 2. NO USAR LENTES DE CONTATO, ainda que os olhos estejam protegidos por culos de segurana. 3. indispensvel o USO DE AVENTAL de algodo. O avental no deve ser de tecido sinttico facilmente inflamvel. 4. O aluno deve TRAJAR CALAS COMPRIDAS E SAPATOS FECHADOS. No permitido o uso de bermudas, shorts e chinelos.

(acidule a gua). No caso de queimadura com H2SO4 concentrado, secar muito bem a parte afetada, depois lavar com gua fria. 19. CIDOS E BASES CONCENTRADAS ATACAM A PELE E ROUPA, por essa razo, devem ser utilizadas com o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a reao violenta. Caindo sobre a pele LAVE ABUNDANTEMENTE COM GUA. 20. Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada. 21. Em semimicro anlise, trabalha-se sempre com pequenas quantidades de substncia. Quando as provas forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da soluo problema, bem como os volumes de cada um dos reagentes adicionados, devem ser de aproximadamente 5 gotas (0,25 mL). 22. No estudo das reaes de ctions, utilize, preferencialmente, solues de seus cloretos ou nitratos; para o estudo dos nions, use solues de seus sais de sdio ou potssio. 23. Deve-se tomar o mximo cuidado para no contaminar os reagentes slidos e as solues com outras substncias ou ons, respectivamente. As substncias que no chegaram a ser usadas NUNCA devem voltar ao frasco de origem. NUNCA se deve introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo feita para o conta-gotas com o qual estes possam estar equipados ou esptulas limpas. 24. Ao se aquecer um tubo de ensaio, deve-se faz-lo de maneira adequada, caso contrrio, o contedo do mesmo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras pessoas que estiverem do seu lado. 25. Dar tempo suficiente para que um vidro quente resfrie. Lembre-se de que o vidro quente apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre uma tela com amianto. 26. No permitido o uso de rdio ou walkman durante as aulas. 27. INFORME O PROFESSOR DE QUALQUER ACIDENTE QUE OCORRA, MESMO QUE SEJA UM DANO DE PEQUENA IMPORTNCIA. 28. S permitida a permanncia no laboratrio de alunos matriculados na disciplina. Fora do horrio de

2 aula o aluno no poder realizar experimentos no laboratrio. 29. Entregue as suas tarefas sempre nas datas marcadas.

BIBLIOGRAFIA
Este Guia de Laboratrio constitui um resumo que tem por objetivo orientar o trabalho dos alunos no decorrer das aulas prticas. Da ser indispensvel, por parte de cada aluno, a constante consulta aos livros de Qumica Analtica Qualitativa antes, durante ou mesmo aps as aulas prticas. Os livros relacionados a seguir permitiro obter informaes mais detalhadas a respeito das tcnicas de trabalho experimental, das reaes de caracterizao de ctions e nions e dos esquemas de separao. 1. A. I. Vogel - Textbook of Macro and Semimicro Qualitative Inorganic Analysis, 5a ed., Revista por G. Svehla, Longman, l979. 2. A. I. Vogel - Qumica Analtica Qualitativa, traduo da 5a ed., Editora Mestre Jou, So Paulo, l981. 3. N. Baccan; O.E.S. Godinho; L.M.. Aleixo; E. Stein - Introduo Semimicroanlisee Qualitativa, Editora UNICAMP. 4. A. F. de Mello - Introduo Anlise Mineral Qualitativa, Editora Pioneira, So Paulo, 1977. 5. F. P. Treadwell - Tratado de Qumica Analtica, Tomo I Analisis Qualitativo, Manuel Marin, Buenos Aires, 1955. 6. V. N. Alexeiev - Qualitative Analysis, Editora Mir, Moscou, 1967. H traduo para a lngua portuguesa editada em Porto, Portugal, 1982. 7. L. J. Curtman - Anlises Quimico Cualitativo, Manuel Marin, Barcelona, 1959. Leitura Complementar: 8. D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler Fundamentals of Analytical Chemistry, 6a Edio, Sunders College Publishing, New York, 1992. 9. D. C. Harris - Quantitative Chemical Analysis, 3a Edio, W.H. Freeman and Company, New York, 1991. 10. R. K. Wismer - Qualitative Analysis with Ionic Equilibrium, Macmillan Publishing Company, New York, 1991.

CRITRIO DE AVALIAO TEORIA 2 Provas Tericas: P1 e P2 (Valor individual = 10,0) Mdia de Teoria: MT = (P1+P2)/2 LABORATRIO 3 Testes de Laboratrio: T1, T2 e T3 (Valor individual = 10,0) 3 Anlises: A1, A2 e A3 (Valor individual = 10,0) Mdia dos Testes de Laboratrio: T = (T1 + T2 + T3)/3 Mdia das Anlises: A = (A1 + A2 + A3)/3 Mdia de Laboratrio: ML = (2A + T)/3 MDIA FINAL

MF =

ML . MT
NO HAVER PROVA SUBSTITUTIVA

CONCEITOS BSICOS
QUMICA ANALTICA: a parte da qumica que estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas. Tem como objetivo prtico a determinao da composio qumica de substncias puras ou de suas misturas. QUMICA ANALTICA QUALITATIVA: Trata da determinao dos constituintes (elementos, grupo de elementos ou ons) que formam uma dada substncia ou mistura. QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA: Trata da determinao das quantidades ou propores dos constituintes, previamente identificados, numa dada substncia ou mistura. Em Qumica Analtica Qualitativa, o elemento ou on a ser determinado tratado de maneira a se transformar num composto que possua certas propriedades que lhe so caractersticas. - A transformao que se processa denominada: REAO ANALTICA - A substncia que provoca a transformao denominada: REAGENTE - A substncia a ser analisada denominada: SUBSTNCIA PROBLEMA (SP)

2 - Formao de substncia slida (formao de precipitados) ou 3 - Desprendimento gasoso (formao de gases facilmente identificveis atravs da cor, cheiro, etc.). - Nas anlises qumicas de substncias inorgnicas, em geral, empregam-se solues aquosas de sais, cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do seu grau de ionizao ou dissociao. Por exemplo: Sal: BaCl2(s) cido: H3CCOOH(aq) HCl(aq)
H 2O H 2O

Ba2+(aq) + 2Cl (aq) (eletrlito forte) H+(aq) + H3CCOO-(aq) (eletrlito fraco)

H 2O

H+(aq) + Cl-(aq) (eletrlito forte)

H 2O

Base: NH4OH(aq) NaOH(aq)

NH4+(aq) + OH-(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

(eletrlito fraco)

H 2O

(eletrlito forte)

REAES ANALTICAS
I) VIA SECA: A SP e o REAGENTE esto, geralmente, no estado slido; a reao realizada por aquecimento: a) Reao de colorao de chama. b) Reao de formao de prolas coloridas (de brax ou de sal de fsforo). c) Fuso alcalina, cida ou oxidante. d) Mtodo da triturao. e) Reao sobre carvo. II) VIA MIDA: So as reaes mais usuais. So aquelas onde o REAGENTE e a SP esto no estado liquido ou em soluo aquosa. - No caso de amostras slidas, o primeiro passo dissolv-las. O solvente usual a H2O, ou um cido se ela for insolvel em H2O, por exemplo: BaCl2(s)
H 2O

- Como nas reaes analticas por via mida no detectamos o sal, mas sim o(s) on(s) deste sal, representamos estas de uma forma simplificada denominada -EQUAO DE REAO-. Escrevemos, apenas, as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam da reao, ou seja, esto envolvidas no processo. Por exemplo: Cl- detectado em HCl(aq) ou solues de cloretos metlicos por ao de soluo de Ag+NO3H+Cl- + Ag+NO3H 2O

AgCl(s) + H+NO3H 2O

Ca2+(Cl-)2 + 2Ag+NO3-

2AgCl(s) + Ca2+(NO3-)2

Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de AgCl. Pelas equaes observa-se que apenas ele no est na forma de ons, logo, concluise que os ons H+ e NO3-, no primeiro caso, e Ca2+ e NO3-, no segundo, no participam da reao. Ento, ambos os processos podem, simplesmente, ser representados pela EQUAO INICA: Cl- + Ag+
H 2O

Ba2+(aq)

+ 2Cl

(aq)

AgCl(s)

O xido de cobre e o hidrxido de ferro(III) so insolveis em gua, mas solveis em meio cido: CuO(s) + H2SO4(aq)
H 2O

A EQUAO INICA mostra que a reao ocorre, essencialmente, entre os ons Ag+ e Cl- na formao do precipitado branco de AgCl. OBS.: 1) Nos ons ClO3- e ClO4-, ou nas molculas de CHCl3 e CCl4 existe o elemento CLORO, mas no na forma de Cl-, logo: Ag+ + ClO3- (nada!!) ou Ag+ + CH3Cl (nada!!)

Cu2+(aq) + SO42-(aq) + H2O

H 2O

Fe(OH)3(s) + 3HCl(aq)

Fe3+(aq) + 3Cl-(aq) + 3H2O

- Para os testes de anlise qualitativa, somente empregamos as reaes que se processam acompanhadas de variao das suas propriedades fsicas ou qumicas facilmente detectveis. Por exemplo, na mistura de solues para identificao de um dado on deve ocorrer: 1 - Mudana de colorao (formao de complexos) ou

2) Se um elemento forma ons de diferentes valncias, cada um deles ter as reaes que lhe so caractersticas. Por exemplo:

4 Fe3+ + 3 OHH O Fe2+ + 2 OHFe3+ + 6 SCNsangue H O Fe2+ + SCN2 2

H 2O

Fe(OH)3 vemelho-acastanhado Fe(OH)2 verde musgo H O [Fe(SCN-)]63- soluo vermelho2

!!!

Para entender os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam, sero estudados apenas os ons ou elementos mais comuns e representativos. Didaticamente, estas espcies so estudadas em grupos. Pertencem ao mesmo grupo aqueles elementos ou ons que possuem propriedades ou caractersticas qumicas semelhantes. Sendo assim, a maneira mais eficiente de se analisar uma amostra separar os ons que a constituem em vrios grupos e em seguida analisar cada grupo separadamente. Considerando um sal com frmula geral: MxAy, tem-se que: My+ o ction e Ax- o nion. Desta forma: 1) Os nions (Ax-) podem ser agrupados, por exemplo, quanto ao seu carter OXIDANTE, REDUTOR e INDIFERENTE.

OXIDANTES : NO - , NO - , MnO - , Cr O 2 2 3 4 2 7 REDUTORES : Cl - , Br - , I - , S 2- , SO 2- , S O 2- , 3 2 3 2- , NO NIONS C 2O 4 2 2 INDIFERENTES : SO 2- , CO 3 - , BO 3- , CH 3 COO - , 4 3 23F , SiO 3 , PO 4

OBS.:Poderiam ser agrupados quanto a um reagente precipitante, como, por exemplo, nions que precipitam com Ag+ ou Ba2+. 2) Os ctions (My+) podem ser separados em 5 grupos. Quatro destes possuem um reagente precipitante de grupo e o 5, contm os ctions que formam produtos solveis com a maioria dos reagentes, de modo que no existe um reagente de grupo.

GRUPO I II

CTIONS MAIS COMUNS Ag+ Hg22+ Pb2+ a) As3+ As5+ Sb3+ Sb5+ Sn2+ Sn4+ b) Cu2+ Hg2+ Bi3+ Cd2+ Pb2+ Al3+ Cr3+ Fe3+ Fe2+ Mn2+ Co2+ Ni2+ Zn2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Mg2+ Na+ K+ NH4+

NOME E/OU CARACTERSTICA DO GRUPO Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos insolveis. a) Grupo do arsnio e b) Grupo do cobre. Esses ctions precipitam como sulfeto em meio cido. Grupo do H2S/H+. Grupo do (NH4)2S. Os ctions bivalentes precipitam como sulfeto e os trivalentes como hidrxidos. Grupo do H2S/NH4OH. Grupo do (NH4)2CO3. Esses ctions precipitam como carbonato na presena de sal de amnio, com exceo do Mg2+. Os grupos dos metais alcalinos e amnio no apresentam reagentes especficos.

III

IV

Obs.: Se numa hipottica soluo, contendo ctions de todos os 5 grupos, forem adicionados os reagentes especficos de cada grupo, de acordo com a ordem da tabela acima, precipitaro os respectivos ctions deixando os demais em soluo. Por exemplo, adicionando HCl a uma soluo dos ctions dos 5 grupos, so precipitaro Ag+, Hg22+ e Pb2+ como: AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2 e nova soluo, separada aps filtrao, conter os ctions dos grupos 2 a 5, uma vez que seus cloretos so solveis. No entanto, os reagentes de grupo devem ser adicionados na seqncia dada na Tabela, pois tratando-se uma amostra contendo os ctions do grupo I e II com soluo de sulfeto de amnio, (NH)2S, todos os ctions precipitaro na forma de sulfetos metlicos, MeS, e no se conseguir separar o grupo I do grupo II.

ESQUEMA DE UMA ANLISE SISTEMTICA

Como separar os ctions Ag+, Cd2+, Ni2+, Ba2+ e Na presentes em uma amostra?
+

Trabalho prtico: Verificar se os ons relacionados abaixo so oxidantes, redutores ou indiferentes: SO42-; NO3-; Cl-; Cr3+; Br-; F-; SO32-; S2O32-; Fe2+; BO33-; NO2-; Ac-; Sn2+; Bi3+; CrO42-; Hg22+; ClO4-; C2O42-; Fe3+; Cr2O72-; Na+; Al3+; PO43-; Mg2+; Cu2+; Zn2+. Por exemplo, para o on SO32-:

Ag+ Cd 2+ Ni2+ Ba2+ Na+ HCl AgCl Cd2+ Ni 2+ Ba2+ Na+ H2 S CdS Ni 2+Ba2+ Na+ NH OH 4 (NH4 )2 S NiS + Ba2+ Na (NH4 )2CO 3 BaCO3 Na+

H+ gotas SO 2 3 gotas H+ gotas SO 2 3 gotas

-

Igotas

MnO 4 gotas

Obs.: 1) Se necessrio aquea brandamente (aprox. 40C); 2) Com base nos resultados obtidos e empregando uma tabela de potenciais de reduo, escreva as equaes das reaes processadas. Acerte os coeficientes pelo mtodo do on-eltron.

CRONOGRAMA
No laboratrio sero feitas inicialmente as reaes utilizadas na separao e identificao dos ons. A seguir, so feitas as separaes com uma mistura conhecida contendo todos os ctions do grupo, preparada pelo prprio aluno. Finalmente, sero feitas anlises de amostras desconhecidas, individualmente. OBSERVAO IMPORTANTSSIMA: Na maior parte das reaes analticas, o conhecimento do meio fundamental. Assim, o pH das solues DEVE ser medido com papel indicador para todas as reaes antes de realizar a prova.
I. PROVAS E REAES RECOMENDADAS PARA ESTUDO E IDENTIFICAO DOS ONS DE SDIO, POTSSIO E AMNIO:

- Sdio: a) Colorao da chama. - Potssio: a) cido perclrico com adio de lcool etlico (CUIDADO: NO AQUECER) b) Cobaltinitrito de sdio c) Colorao da chama - Amnio: a) Bases fortes (identificao e eliminao) b) Cobaltinitrito de sdio c) Reativo de Nessler - Reconhecimento dos ons, um em presena dos outros: Fazer uma mistura das solues de cloreto de sdio, potssio e amnio (10 gotas de cada) - Sdio: Prova a; - Potssio: Provas a; b, aps eliminao de amnio e neutralizao do NaOH com cido actico. - Amnio: Prova c;

REAES DE XIDO-REDUO
Na prtica, para verificar se uma espcie oxidante, redutora ou indiferente, deve-se faz-la reagir com um oxidante caracterstico e com um redutor caracterstico, os quais devem sofrer variao de cor ao reagir ou originar produtos de fcil reconhecimento ou identificao. Oxidante caracterstico MnO4- (violceo), em meio cido, na presena de um agente redutor transformado em Mn2+ (incolor). Redutor caracterstico I- (incolor), em meio cido na presena de um agente oxidante transformado em I2 (violceo quando extrado com CHCl2; torna azul a soluo aquosa de amido; seu vapor violceo; o slido cinza e muito pouco solvel em gua, a soluo aquosa amarelada ou acastanhada).

II. PROVAS E REAES RECOMENDADAS PARA ESTUDO E IDENTIFICAO DOS ONS CLORETO, NITRATO, NITRITO, CARBONATO, IODETO, BROMETO, FLUORETO E ACETATO:

6 Juntam-se os sobrenadantes e acidula-se com cido ntrico e prova-se a presena de cloreto. O precipitado que foi lavado com carbonato de amnio tratado com hidrxido de amnio diludo. Agita-se e filtra-se. Um resduo indica presena de iodeto. Acidulando-se o filtrado prova-se a presena de brometo.

- Cloreto: a) cido sulfrico concentrado b) ons prata - verificao da dissoluo do precipitado c) Dicromato de potssio e cido sulfrico concentrado - sistema fechado - Nitrato: a) cido sulfrico concentrado b) ons ferro (II) (prova do anel) c) Reduo em meio alcalino - Nitrito: a) cido sulfrico concentrado b) cido sulfrico diludo c) ons ferro (II) (prova do anel) d) ons iodeto em meio cido e) ons permanganato em meio cido f) Reduo em meio alcalino g) Eliminao com sal de amnio Verificar nitrato em presena de nitrito. - Carbonato: a) cidos diludos - sistema fechado b) ons prata, clcio, estrncio e brio - Iodeto: a) cido sulfrico concentrado b) ons prata - verificar dissoluo do precipitado c) gua de cloro d) Agentes oxidantes: ons ferro III; ons permanganato e ons dicromato em meio cido - Brometo: a) cido sulfrico concentrado b) ons prata - verificar a dissoluo c) gua de cloro - Fluoreto: a) cido sulfrico concentrado - corroso do vidro - Acetato: a) cidos diludos b) Hidrogenosulfato de potssio c) cido sulfrico concentrado Separao dos ons Cloreto, Brometo e Iodeto: Fazse uma mistura das solues de cloreto, brometo e iodeto de potssio (cerca de 20 gotas de cada), acidula-se com cido ntrico e adiciona-se soluo de nitrato de prata em excesso. Filtra-se, lava-se com gua contendo cido ntrico at que no filtrado no se verifique reao positiva para ons prata, pela adio de ons cloreto. O precipitado deve ser transferido para um tubo de ensaio e tratado, pelo menos duas vezes, com soluo de carbonato de amnio. Separam-se os sobrenadantes e lava-se o precipitado com gua contendo carbonato de amnio.

EXECUO DA 1 ANLISE
Na execuo de qualquer anlise, neste curso, a amostra deve ser cuidadosamente homogeneizada e, depois, dividida em trs partes: uma para as provas prvias, outra para o andamento da anlise e a terceira para as provas que o assistente, eventualmente, tenha que fazer aps a anlise ter sido corrigida. Nesta anlise podero estar presentes na amostra os ons: K+, NH4+, Cl-, Br-,I-, NO3-, NO2- e CO32PROVAS PRVIAS Ensaios com a substncia slida: a) Chama b) Solubilidade em gua - verificao do pH (papel indicador) c) Solubilidade em cido clordrico diludo d) Solubilidade em cido clordrico concentrado e) Comportamento com cido sulfrico concentrado

ANDAMENTO DA ANLISE
- Ensaios com a substncia slida: 1. Carbonato 2. Amnio - Ensaios por via mida: 1. Potssio 2. Amnio 3. Cloreto 4. Nitrito 5. Nitrato 6. Brometo 7. Iodeto 8. Carbonato - Sulfato: 1. Reao com ons brio 2. Reao com ons chumbo

III. PROVAS E REAES RECOMENDADAS PARA ESTUDO E IDENTIFICAO DOS ONS MAGNSIO, BRIO, CLCIO E ESTRNCIO (GRUPO DO CARBONATO DE AMNIO)

7 Baseados nos fenmenos observados nas reaes deste captulo, construir uma tabela que indique qualitativamente a solubilidade dos produtos formados e comparar com os valores numricos fornecidos pela literatura. - Separao dos ons Magnsio, Brio, Estrncio e Clcio: Em um bquer pequeno, faz-se uma mistura das solues dos cloretos dos quatro ctions (no mximo 20 gotas de cada soluo), adicionam-se cerca de 10 gotas de cido clordrico diludo e hidrxido de amnio para tornar o meio bsico ( conveniente adicionar uma ponta de esptula de NH4Cl). Aquece-se a cerca de 60C (no mais) e adiciona-se soluo de carbonato de amnio, at que no haja mais formao de precipitado, mantendo-se essa temperatura durante 10 a 15 minutos. Em seguida, filtra-se. O precipitado deve ser lavado, sobre o filtro, com pequenas pores de gua quente contendo carbonato de amnio, at eliminao de cloreto. Isto , at que na gua de lavagem no mais se detecte a presena de ons cloreto. O filtrado e as duas primeiras pores da gua de lavagem so reunidas e evaporadas a cerca de 2 mL. Com parte dessa soluo faz-se a identificao do magnsio. O precipitado dos carbonatos dissolvido, sobre o papel de filtro, pela adio do menor volume de cido actico diludo quente (50 - 60C). A essa soluo, adiciona-se soluo de acetato de sdio (mais ou menos o mesmo volume que o de cido actico) e igual volume de soluo de dicromato de potssio. Deixa-se sobre uma pequena chama durante 10 minutos e filtra-se quando frio. Dissolve-se o precipitado em cido clordrico diludo e faz-se a prova da chama. Com a soluo de onde foi separado o precipitado amarelo repete-se o tratamento com hidrxido e carbonato de amnio, nas condies indicadas. Filtra-se e lava-se com gua contendo carbonato de amnio, at o precipitado e o papel de filtro ficarem brancos. Dissolvese o precipitado, sobre o filtro, com o menor volume possvel de cido actico diludo quente. Leva-se essa soluo ebulio e adicionam-se cerca de 2 mL de soluo de sulfato de amnio, deixa-se 15 minutos sobre uma pequena chama e filtra-se. Com o precipitado branco faz-se a prova da chama. O filtrado, que deve ser actico, levado ebulio com cerca de 1 mL de soluo de oxalato de amnio. Deixa-se esfriar e filtra-se. Com o precipitado executa-se a prova da chama.

- Magnsio: a) Hidrxidos alcalinos b) Hidrxidos de amnio - verificao da ao de sais de amnio c) Fosfato de amnio na presena de hidrxido e sais de amnio d) Carbonato de sdio e) Carbonato de amnio - verificao de ao de sais de amnio - Brio: a) Chama b) Carbonato de amnio c) ons sulfato - verificao da solubilidade em cidos d) ons cromato, dicromato e dicromato na presena de acetato de sdio e) ons oxalato - verificao da solubilidade em HAc - Estrncio: a) Chama b) Carbonato de amnio c) ons sulfato d) ons oxalato - verificao da solubilidade em HAc e) ons cromato - Clcio: a) Chama b) Carbonato de amnio c) ons sulfato d) ons oxalato - Estudo Comparativo de Algumas Reaes: 1. Executar quatro provas isoladas, uma com cada um dos ctions (Ca2+, Sr2+, Ba2+ e Mg2+) em soluo bem diluda, com cada reagente abaixo: a) Fosfato de sdio b) Cromato de potssio c) Dicromato de potssio - dicromato de potssio em cido actico, adicionando depois acetato de sdio d) Oxalato de amnio e cido actico 2. Trs provas isoladas, com clcio, estrncio e brio, usando: a) Sulfato de magnsio 3. Duas provas isoladas, com estrncio e brio, usando: a) Soluo saturada de sulfato de clcio 4. Uma prova com brio, usando: a) Soluo saturada de sulfato de estrncio

ESQUEMA DE SEPARAO
Ca Sr Ba Mg HCl NH4OH
2+ 2+ 2+ 2+

(NH4)2CO3 CaCO3 SrCO 3 BaCO3 HAc Ca Sr Ba NaAc K 2Cr2O 7 Ca 2+ Sr 2 + NH4 OH (NH4)2 CO 3 CaCO 3 SrCO 3 HAc Ca Sr
2+ 2+ 2+ 2+ 2+

Mg (NH4 )2HPO4 NH4OH Mg(NH4 )PO4 .6 H2O

2+

8 - Pesquisa de nions ("Extrato com Soda"): Deve preceder a dos ctions. Os nions no identificveis nas provas a partir da amostra slida devem ser pesquisados no "extrato com soda". A uma poro da amostra adicionam-se cerca de 10 mL de soluo de carbonato de sdio, uma ponta de esptula de Na2CO3 slido, agita-se bem a frio, leva-se depois ebulio, por cerca de cinco minutos e filtra-se. As provas dos nions so feitas no filtrado ("extrato com soda"), condicionando convenientemente o meio (inclui a eliminao de ons CO32-). - Pesquisa dos ctions: De acordo com a solubilidade a amostra poder ser: - Solvel em gua; - Solvel em cido clordrico diludo; - Parcialmente solvel em cido clordrico diludo; - Parcialmente solvel em cido clordrico concentrado. Nos dois ltimos casos comprova-se a presena do resduo. Esse resduo pode ser constitudo de sulfatos de brio e de estrncio, slica e silicatos. Comprovada a presena do resduo, a poro da substncia destinada para a pesquisa dos ctions deve ser extrada duas vezes com pequenos volumes de cido clordrico diludo, uma ou duas com cido clordrico concentrado, sempre ebulio, separando os extratos por centrifugao ou filtrao. A reunio desses extratos o chamado "extrato clordrico". Se o extrato ficar muito turvo, necessrio filtrar. Para isso deve-se diluir ao dobro com gua. Filtrar e concentrar ao volume original, antes de prosseguir. A fim de evitar passagens desnecessrias deve-se fazer preliminarmente alguns ensaios, nas condies recomendadas, que indicaro o andamento conveniente: I - Com 5 gotas do extrato, executa-se uma prova com carbonato de amnio. Prova Negativa: procede-se diretamente pesquisa de magnsio. Prova Positiva: fazse o tratamento de todo o extrato, com carbonato de amnio. II - Com cerca de 0,5 mL da soluo, obtida pelo tratamento dos carbonatos com cido actico, faz-se uma prova com sulfato de amnio. Prova Negativa: procedese diretamente, com toda a soluo, pesquisa do on clcio. Prova Positiva: faz-se, ento, uma prova com dicromato de potssio. Prova Negativa: procede-se diretamente ao tratamento de toda soluo com sulfato de amnio. Prova Positiva: segue-se o andamento indicado para separao dos ctions do grupo do carbonato de amnio. O potssio pode ser pesquisado: 1. na soluo aquosa; 2. juntamente com o magnsio, na separao; 3. no extrato com soda.

BaCrO 4

(NH4)2 SO4 SrSO4 Ca 2 + (NH4 )2C 2O 4 CaC2 O4

EXECUO DA 2 ANLISE
Homogeneizar a amostra e dividi-la em trs partes: uma para as provas prvias, outra para o andamento da anlise e a terceira para as provas que o assistente, eventualmente, tenha que fazer aps a anlise ter sido corrigida. Nesta anlise podero estar presentes na amostra os ons: K+, NH4+, Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, CO32-, Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+ PROVAS PRVIAS Ensaios com a substncia slida: a) Chama b) Solubilidade em gua - verificao do pH (papel indicador) c) Solubilidade em cido clordrico diludo d) Solubilidade em cido clordrico concentrado e) Comportamento com cido sulfrico concentrado

ANDAMENTO DA ANLISE
- Ensaios por via mida: 1. Clcio 2. Magnsio 3. Estrncio 4. Brio 5. Potssio 6. Amnio 7. Cloreto 8. Nitrito 9. Nitrato 10. Brometo 11. Iodeto 12. Carbonato

IV. PROVAS E REAES RECOMENDADAS PARA O ESTUDO E IDENTIFICAO DOS ONS FERRO III, ALUMNIO, CRMIO III, MANGANS II, ZINCO II, NQUEL II E COBALTO II

- Ferro III: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio d) Carbonato de sdio e) Fosfato de sdio f) Ferrocianeto de potssio ferricianeto) g) Tiocianato h) Acetato de sdio - Alumnio III: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio d) Carbonato de sdio e) Fosfato de sdio

9 - Cobalto II: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio sem e com oxidantes (ar, gua oxigenada) d) Carbonato de sdio e) Fosfato de sdio f ) Nitrito, em presena de potssio e cido actico g) Tiocianato de amnio - Separao e identificao dos ctions do grupo do sulfeto de amnio: O aluno deve preparar uma soluo em um bquer de 50 mL com 20 gotas das respectivas solues de Fe(NO3)3, Al(NO3)3, Cr(NO3)3, Ni(NO3)2, Co(NO3)2, Mn(NO3)2 e Zn(NO3)2. Aquece-se, ento, ebulio e adiciona-se hidrxido de amnio (4 M) at o meio ficar ligeiramente bsico. Junta-se soluo de sulfeto de amnio at que a precipitao tenha sido quantitativa, mantendo a temperatura a cerca de 60C durante 10 minutos. Filtra-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com pequenas pores de soluo de cloreto de amnio 0,4 M (soluo 4 M, diluda de 1 + 9 de H2O) aquecida, contendo um pouco de sulfeto de amnio. - Filtrado: Deve ser lmpido e amarelo claro. Na execuo das anlises, poder conter os ctions do grupo do carbonato de amnio. Neste caso, a soluo deve ser concentrada a cerca de 5 mL, acidulada ligeiramente com HCl diludo e levada ebulio durante alguns minutos para eliminao do H2S e aglomerao do enxofre que normalmente se separa. - Precipitado: Deve ser imediatamente transferido para uma cpsula e tratado com cido clordrico diludo. Agita-se primeiramente a frio. Aquece-se ligeiramente a cerca de 40C, at no haver mais desprendimento de H2S. Filtra-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com gua. Ao filtrado junta-se a primeira gua de lavagem. - Filtrado: Ferve-se para eliminao de H2S e procede-se separao dos ons Fe(III), Mn(II), Al(III), Zn(II) e Cr(III). - Precipitado: Deve ser transferido para uma cpsula e tratado, a quente, com o menor volume possvel de cido ntrico diludo. Evapora-se em banho-maria at secagem. Trata-se com um mnimo de gua para posterior identificao dos ons Ni(II) e Co(II). - Separao e identificao dos ons zinco, mangans, ferro, alumnio e crmio: A soluo clordrica tratada com hidrxido de sdio em excesso e algumas gotas de gua oxigenada, sendo aquecida ebulio durante 5 minutos. Imediatamente filtra-se (a quente) e guarda-se o filtrado. O precipitado deve ser lavado com gua quente, abandonando-se as guas de lavagem. - Precipitado: Os ctions Fe(III) e Mn(IV) podem ser identificados diretamente no precipitado, sem prvia separao. Com uma poro identifica-se o Fe(III) e com outra o Mn(IV).

(comparar

com

- Crmio III: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio d) Carbonato de sdio e) Fosfato de sdio f) gua oxigenada em meio alcalino g) Dixido de chumbo em meio alcalino (Reao de Chancel) - Mangans II: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio sem e com oxidantes (ar, gua oxigenada) d) Carbonato de sdio e) Fosfato de sdio f) Dixido de chumbo (Reao de Chancel) - Zinco II: a) Sulfeto de amnio b) Tioacetamida - verificar precipitado c) Hidrxido de amnio d) Hidrxido de sdio e) Carbonato de sdio f) Fosfato de sdio g) Ferrocianeto de potssio h) Verde de Rimmann

a dissoluo do

- Nquel II: a) Sulfeto de amnio b) Hidrxido de amnio c) Hidrxido de sdio d) gua de cloro, bromo ou persulfato em meio alcalino e) Carbonato de sdio f) Fosfato de sdio g) Dimetilglioxima

- Filtrado: Acidula-se com cido clordrico diludo, depois trata-se com excesso de hidrxido de amnio, e aquece-se ebulio. Filtra-se e lava-se com gua quente contendo hidrxido de amnio. - Precipitado: O precipitado branco identifica a presena do alumnio.

10 - Filtrado: Adiciona-se cido actico, acetato de sdio e cloreto de brio. Aquece-se e filtra-se o precipitado amarelo que se forma (BaCrO4). No filtrado identifica-se o on Zn(II).

ESQUEMA DE SEPARAO
(Fe2+ ), Fe 3+, Mn2+, Al3+, Cr3+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ outros ctions , NH4OH (NH4)2S NiS, (FeS), Fe2S 3, (Fe(OH)3), Al(OH)3, Cr(OH)3, MnS, ZnS, CoS, outros ctions HCl Fe 3+ Mn2+ Al 3+ Cr 3+ Zn2+ NaOH H2O 2 Fe(OH)3 Mn(OH)2 Fe, provas g, f Mn, provas a, f CoS, NiS HNO 3 Co2+ Ni2 + Co2+ prova g Ni 2+ prova g

|Al(OH)4-| CrO 4= |Zn(OH)4|= HCl Al3+ Cr2O 7= Zn2+ NH4OH Al(OH)3

CrO 4= |Zn(NH3)6|2 + HAc NaAc BaCl2 BaCrO 4 Zn 2 + Tioacetamida ZnS

EXECUO DA 3 ANLISE
Homogeneizar a amostra e dividi-la em trs partes: uma para as provas prvias, outra para o andamento da anlise e a terceira para as provas que o assistente, eventualmente, tenha que fazer aps a anlise ter sido corrigida. Nesta anlise podero estar presentes na amostra os ons: K+, NH4+, Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, CO32-, Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+, Co2+, Mn2+, Zn2+, Ni2+, Fe3+, Cr3+ e Al3+ PROVAS PRVIAS - Ensaios com a substncia slida: a) Solubilidade em gua - verificao do pH (papel indicador) b) Solubilidade em cido clordrico diludo c) Solubilidade em cido clordrico concentrado e) Comportamento com cido sulfrico concentrado

ANDAMENTO DA ANLISE
- Provas diretas com amostra: 1 a 12 - j indicadas na Anlise II - Pesquisa de nions: As provas prvias indicaram a solubilidade da amostra. Conforme o que foi observado, deve-se preparar o "extrato clordrico" ou realizar simples solubilizao em gua. Na presena de cromato e/ou permanganato deve-se usar HCl concentrado mesmo que a substncia seja solvel em gua. As extraes devem ser efetuadas at que o extrato produzido seja incolor, no importando a colorao do resduo. Procede-se precipitao e separao dos ctions no extrato obtido conforme j indicado na Anlise 2.