Cationii Gr.I analitice precipit sub form de cloruri.

- Acetia sunt Pb+2 , Hg2+2 , Ag+ reactivul folosit este HCl 0,2 normal Cationii Gr.II analitice precipit sub form de sulfuri - Acetia sunt Hg+2, Cu+2, Bi+2 reactivul folosit este sulfura de hidrogen H2S

Clasificarea Bunsen a anionilor se bazeaz pe:

Solobilitatea srurilor de argint i de bariu n ap i acizi Exemple de anioni ale cror sruri de argint sunt solubile n ap dar ale cror sruri de bariu sunt greu solubile n ap sau acid azotic diluat Grupa IV- SO42-, F-1, SiF62Anionii din Gr.I sunt Cl- , Br - , Ireactivul grupei este HNO3 diluat Anionii din Gr.II sunt S-2 , Se-2, reactivul grupei este Ba(NO3)2 i precipit BaSO4 i BaSO3 Teoria LEWIS - prin acid se nelege o substan care accept electroni - prin baz se nelege o substan care cedeaz electroni Acizii Lewis sunt toii cationii, speciile moleculare care au orbitali liberi Bazele Lewis toi anionii ,speciile moleculare care au perechi de electroni neparticipante Substanele care fa de ap au caracter acid funcioneaz ca solveni difereniatori fa de acizii tari. Substanele care fa de ap au caracter bazic funcioneaz ca solveni difereniatori fa de baze tari.

Clasificarea reaciilor dup natura reaciilor 1.Reacii cu schimb de protoni - reacii de ionizare HCl+ H2O H3O++Cl- reacii de neutralizare NaOH + HNO3[Na++NO3-]+H2O 2. Reacii cu schimb de electroni CH3COO-NH4++ H2OCH3COOH+(NH4++OH-) 3. Recii cu formare de precipitate ( FeIII +3Cl- )+3( Ag++NO3-)= 3AgCl+(FeIII+3 NO3-) 4. Reacii cu formare de substane complexe 5. Reacii cu formare de substane puin disociate 6. Reacii de dismutaie(autooxidare ).

Reacii protolitice: - Acizi mononucleari HClO4 , H2SO4 , HCl. - Acizi ionici, cationici H3O+ , NH4+. - Acizi ionici , anionici HCO3- , H2NO4- . - Baze moleculare NH3 , R NH2. - Baze ionice HO- , CO32- , SO42- , I2-.

Electroliii sunt: substane ionice solubile sau substane covalente cu legturii puternic polare , care in procesul de dizolvare ionizeaz. Echilibre protolitice : 1. Reacia de ionizare a acidului HA + H2O H3O+ A- aciditatea real este dat de concentraiile de ioni de H3O+ din soluie - aciditatea potenial este dat de moleculelor nedisociate de HA
- aciditatea total rezult din nsumarea aciditilor reale i poteniale care reprezint concentraia analitic Ca a acidului Ca = [ H3O+] + [ HA-] - [ H3O+] aciditate real - [ HA-] aciditate potenial 2. Datorit ionizrii soluia apoas a unei baze este :

B+H2O BH+ + HO- bazicitatea real HO- bazicitatea potenial B - bazicitatea total Cb = [ HO-] + [ B] PH = msoar aciditatea respectiv bazicitatea real a soluiilor

Ionizarea apei
H2O + H2O = [H3O+] + [OH-] 1 + [H3O ] = ------- = 10-7 107 1 + pH = - lg [H3O ] sau pH = lg---------[H3O+]
pH + pOH = 14 pH = 14 - pOH pOH = 14 - pH Cnd pH unei soluii crete cu o unitate atunci concentraia ionilor de [H3O+] descrete de 10 ori. pH = 0 [H3O+] = 100 = 1 pH = 1 [H3O+] = 10-1 pH = 2 [H3O+] = 10-2 pH = 3 [H3O+] = 10-3

concentraia ionilor de [H3O+] concentraia ionilor de OH 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1
0 14 puternic acid slab acid neutru slab bazic puternic bazic 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Constanta de ionizare a apei este : Kw = [H3O+] [HO-]

2

Legea Ostwald 2 c
K=-------1- K= constanta de ionizare gradul de ionizare care tinde spre 1 cnd concentraia tinde spre 0, adic o diluie infinit. Activitatea reprezint concentraia efectiv a ionilor mai mare dect cea real dat de funcia de atracie sau respingere.

a= c Activitatea depinde de : - natura solventului

- cantitatea analitica de electrolit - sarcinile electrice ale ionilor

Teoria Bronsted-Lowry la acid HA H++A [H+] [A-] Ka= constanta de aciditate =---------------[HA]

la baza A- + H+ = HA
[HA] Kb= constanta de bazicitate = -------------------[H+] [A-] la sistem dublu conjugat Ka= Kb= 1

Factorii care influeneaz echilibru chimic

- temperatura, - concentraia,- solventul, - presiunea La sisteme dublu conjugat Ka = Kb=1 Factorii care contribuie la procesul de dizolvare sunt: - Tendina general a oricrui sistem S >0 - Existena unei analogii structurale care s permit formarea de legturi Procesul de dezagregare este : - Procesul de dizolvare al probelor n reactivi acizi sau bazici

Procesul de ionizare este : un proces protolitic ce se produce n acelai

mod n ap i n solveni anhidri care ionizeaz. Solvenii protoactivi sunt: solvenii care autoprotolizeaz datorit capacitii proprii de a ceda sau a accepta protoni. K (BA) = [B n+] [ An-]

Soluii tampon
soluii tampon simple - HA/ A- acid slab +baza s-a corespondent - B/BH+ baz slab + acidul corespondent soluii tampon complexe aceste soluii -si exercit efectul de tampon pe un interval extins soluii tampon proprii organismelor vii CO2/ HCO3 i H2PO -4/ HPO2-4

Proprietile soluiilor tampon - sunt de anulare a variaiei de pH i

este rezultatul prezenei n soluie a unor specii chimice cu caracter acidobazic antagonist care interacioneaz. Reacii analitice : caracteristici - perceptibilitate - selectivitate - sensibilitate

Eliminarea interferenelor
Semnal intrare Matrice semnal ieire Matrice = suma de constitueni Reacii de disociere HCl +H2O = H3O++ Cl- i HCl = H+Cl-

Reacii de deplasare

acizii tari deplaseaz acizii slabi din sruri. HNO3 + CH3COONa ( H++ NO-3 ) + ( CH3- COO- + Na+) CH3-COOH+ ( Na++NO-3)

Reacii cu formare de substane complexe

2KCl + PtCl4 K2[ PtCl6 ] FeCl3 + CH3COOH Fe3 [( CH3COO-)6( OH)2 + ] Cl- reacie folosit la recunoaterea fierului.

Reacii de autooxidare
Cl20+H2OHCl+HCl+1O 2NO2+H2OHNO3+HNO2

Dezagregarea pe cale umed, cu HCl.

Sulfura de mangan (II) Oxidul de fier (II) Staniu Mn+2HCl MnCl2+H2S FeO+2HCl FeCl2+H2O 2 Sn+2HCl 2SnCl+H2

Dezagregarea alcalin pe cale umed cu NaOH

metal amfoter Sn+ 2NaOH +2H2O Na2[ Sn2+( OH)4 ]+ H2 ____ Na2 Sn+4(OH)6 hidroxostanat de sodiu hidroxid amfoter Pb(OH)2+2NaOH- Na2[Pb(OH)4]

Dezagregri acide pe cale uscat

Fe2O3+ 3SO3 Fe2( SO4) Al2O3 +3K2S2O7 - Al2(SO4)+2K2SO4

Dezagregarea pe cale uscat, alcalin oxidativ

sare de Cr(III) Cr2+3(SO4)3+5K2CO3+3KN 5+O3 2K2Cr+6O4+KN+3O2+5CO2+3K2SO4 oxidul de mangan Mn+4O2+KOH+KN+5O3 ---KMn+6O4+KN+3O2+H2O trioxid de crom 3+ Cr O3+3Na-O-O-1-Na 2Na2CrO4+Na2O2-

Factorii care influeneaz echilibrul de precipitare-dizolvare 1. Faza solid influeneaz echilibrul de precipitare-dizolvare prin
-dimensiunea particulelor poate varia ntre 10-6-10-3 -polimorfismul reprezint proprietatea unei substane de a se separa n funcie de precipitare. - gradul de hidratare al particulelor - vrsta precipitatului - prin temperatur 2. Faza lichid orice factor care modific activitatea deplaseaz echilibrele din soluia saturat, modificnd solubilitatea precipitatelor. Cationi care pot precipita cu H2S n mediu acid i au Kps foarte mic: AsIII , AsV , SnII , SnIV, Cationi care pot precipita cu H2S n mediu neutru sau slab alcalin i au Kps mare : HgII , BiIII , CuII , Proprietile precipitatelor coloidale (suspensii coloidale)sunt: nu se pot vedea cu ochiul liber , nu se pot separa prin filtrare , nu dializeaz , au suprafa specific foarte mare, au dimensiuni cuprinse 5x10-4m i 10-3m. Proprietile precipitatelor cristaline (suspensii cristaline) sunt: formate din particule foarte mari de regul cu dimensiuni 10-1 i 10-2 .

Formarea precipitatelor este procesul n care dintr-o soluie se separ un compus, complet sau parial, sub form de cristale, pulbere,fulgi. etc. la tratarea unei soluii de azotat de argint cu o soluie de clorur de sodiu se precipit clorura de argint. Suprasaturarea reprezint o stare puin stabil deoarece soluia conine o cantitate mai mare de electrolit dizolvat dect cea corespunztoare condiiei de echilibru. Q-S Suprasaturarea relativ = --------S Q = este concentraia la un moment dat a speciei care precipit S =este solubilitatea electrolitului la echilibru n mediul de formare Q-S= gradul de suprasaturare n momentul n care ncepe precipitarea Produsul de solubilitate cantitatea max. de substan dizolvat
ntr-o anumit cantitate de solvent la o anumit temperatur. 5

Solubilitatea molar------ moli / litru Solubilitatea --------- nr. de echivaleni gram / litru Procentual ----------- g / v a ( BA dizolvat) 0 S este = -------------------a (BA solid)

Expresia produsul de solubilitate pentru un electrolit poliionic Bm An la echilibru V1=V2 k1=k2 aBn+ aAn Tria ionic este semisuma produsului dintre concentraia
(molaritatea m ) i ptratul sarcinii tuturor ionilor din soluie.

= ( m1z12+m2z22 mnzn2) = mz2 1.Analiza preliminar - Coloraia flcrii proba+ 1 pictur de HCl culori diferite Na - galben , Ca roiatic , Ba - galben , Cu - verde , As- albicios - nclzirea n tub nchis - Formarea perlelor - Reacia cu baze - Reacia cu acizi concentrai, acizi diluai i amestec de acizi i alcooli. 2. Analiza semimicrochimic 3. Analiza microcristaloscopic