Control interno de corrosión en oleoducto PH-LC

Control de la Corrosin Interna
Oleoducto Puesto Hernndez Lujn de Cuyo
Ing. Ral Bonotti
Direccin de Terminales y Ductos
Objetivo
Esta presentacin tiene como objetivo dar a conocer las distintas tareas relacionadas con la confeccin y seguimientos de programas de control de la corrosin interna en un oleoducto que transporta crudo deshidratado, como tambin poder compartir esta experiencia con personal de aquellas empresas que esten trabajando en este tema o tengan planeado comenzar a controlar este tipo de corrosin.
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Datos del Oleoducto Puesto Hernndez Lujn de Cuyo

Este oleoducto comenz a operar en el ao 1990 siendo su funcin proveer de crudo a la Refinera Lujn de Cuyo. Se extiende desde Puesto Hernndez hasta Lujn de Cuyo con una longitud de 530 Km. Transporta la produccin de parte de la cuenca neuquina, de los yacimientos del sur de Mendoza, (Divisadero, Malarge y Sosneado) y la produccin de Ugarteche y Tupungato en el norte mendocino.
Altimetra del oleoducto

Altimetra oleoducto PH-LC
2.500,00
2.000,00
MGUE
1.500,00
CARRIZO
DIV SOSNEADO
1.000,00
LUJAN DE CUYO
500,00
PH
0,00
Datos de la caera
Dimetro: 16
Material: Acero al carbono. Norma de fabricacin: API 5L X52 Espesor: El espesor predominante es 6,35 mm pero hay tramos a la descarga de las estaciones de bombeo de 8,74 y 9,5. En el tramo Puesto Hernndez Aguas del Carrizo su espesor es de 8,74 hasta la progresiva Km 30 y de 6,35 hasta Aguas del Carrizo. Presin de diseo:
En el espesor de 8,74: 100 Kg./cm2 En el espesor de 6,35 mm: 80 Kg./cm2
Producto Transportado
Este oleoducto transporta crudo deshidratado Porcentaje mximo de agua: 1% Porcentaje mximo de sales: 100 ppm Estos dos parmetros son exigencias de calidad en funcin de los procesos de refinacin. Temperatura en la Estacin Cabecera Puesto Hernndez: Entre 35 a 44 C Caudal: Mnimo 170 m3/h Mximo: 450 m3/h
Actualmente est en el rden de los 350 m3/h
Esquema de las tareas realizadas
Puesta en marcha
1ra. Insp. Interna Se detecta la Corrosin interna
2ra. Insp. Interna
3ra. Insp. Interna
4ra. Insp. Interna
Reemplazo 1000 m de caera
Construccin de cmaras y colocacin de probetas
1995 1990 1994 Estudio tratamientos 1996 1998 2000 2002 2003
2004
Estudio 2da. etapa
2006
Inyeccin de biocidas
Inyeccin de inhibidor de corrosin Pasaje de scrapers rascadores
Primera inspeccin interna - 1994

Los resultados de esta primera inspeccin interna nos indicaron la existencia de una importante cantidad de celdas de corrosin, en la que todas eran internas en el primer tramo, Puesto Hernndez A. del Carrizo. En los dems tramos la corrosin era inexistente. A partir de este informe este tramo comenz a ser objeto de estudio para averiguar las causas de la corrosin existente y definir algn mtodo para su control.
Tramo de interes
Altimetra Primer Tramo Puesto Hernndez - Aguas de Carrizo - 60 Km
1.400 1.300 1.200 1.100 1.000 900 800 700 600
ASNM
Progresiva
Primera inspeccin interna - 1994 Grfico cantidad de fallas vs. distancia

Cantidad de fallas > 20% - 145 fallas Inspeccin 1994
80 70 Cantidad de fallas 60 50 40 30 20 10 0 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59
Progresiva
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Acciones realizadas
1995: Se hizo un acuerdo de asesoramiento con el Laboratorio de Anlisis Especiales (LAE) del upstream que estaba en Lujn de Cuyo. Se analizaron existencia de bacterias en Malarge y Divisadero. Se colocaron 5 probetas para medir la velocidad de corrosin.
1 en Puesto Hernndez Antes de la inyecc. De inhibidor 1 en Aguas del Carrizo En la aspiracin de la planta 2 en Cerro Divisadero- En la aspiracin del crudo de Puesto Hernndez y en la lnea de inyeccin de la PTC de Divisadero. 1 en Malarge
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Acciones realizadas
Se radiografiaron las fallas ms importantes para visualizar la tipologa de las celdas. Por el carcter localizado de las mismas se estim que eran de origen bacteriolgico. 1996 Se comenz a inyectar biocida en dosificaciones aconsejadas por el LAE. En batch de 200 ppm. c/15 das con dos biocidas de distintos principios activos. Delante del batch se lanzaba un scraper rascador con cepillos de acero y al final del mismo otro scraper, pero del tipo separador. La inyeccin de inhibidor se mantuvo desde el inicio de las operaciones del conducto variando sus dosificaciones entre 5 a 10 ppm. No se poda determinar la eficiencia a distintas dosificaciones. No se hicieron anlisis en Puesto Hernndez porque nos informaron que el tanque de entrega funcionaba sin colchn de agua y no se poda sacar una muestra de la fase acuosa. Se duplic la frecuencia de lanzamiento de scrapers rascadores.
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Scrapers tipo rascadores
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Inspecciones internas
Se realizaron hasta la fecha cuatro inspecciones internas.
Inspeccin 1: Julio 1994 a 54 meses del inicio de operaciones.
Tuboscope
Inspeccin 2: Agosto 1998 49 meses despus de la primera corrida.- Tuboscope Inspeccin 3: Agosto 2000 a 24 meses de la segunda. Rosen Inspeccin 4: Noviembre 2003 a 39 meses de la tercera. - Rosen
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Segunda inspeccin interna - 1998

Esta segunda inspeccin interna se realiz a aproximadamente a 48 meses de la primera. En base al informe de la misma se puede observar que la cantidad de celdas de corrosin interna aument en cantidad y longitud afectada pero se mantuvo prcticamente constante la profundidad.
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Grfico cantidad de fallas vs. Distancia

Fallas de profundidad mayor al 20%
Esquema
Cantidad de defectos mayores al 20% De progr. 0 a 2000 Tub-94
Tub-98 250 200 150 100 50 0 0-1000 10002000 43 17 76 192
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Tercera inspeccin interna

Fecha: Agosto 2000 Contratista: Rosen Esta inspeccin se realiz a slo 24 meses de la anterior. Rosen inform fallas a partir del 10% de profundidad. Tuboscope las haba informado a partir del 20% en ambas inspecciones anteriores. En este perodo se sigui con el tratamiento qumico y mecnico.
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Grfico comparativo de cantidad de fallas vs. Distancia

Fallas de profundidad mayor al 20%
Por razones de escala este grfico muestra la cantidad de fallas en los dos primeros kilmetros de caera. Si al aumento observado consideramos los tiempos transcurridos entre inspecciones este se vera ms destacado.
Cantidad de defectos mayores al 20% Tub-94 De progr. 0 a 2000

Tub-98 350 300 250 192 171 76 43 17 0-1000 10002000 317 Rosen 2000
200 150 100 50 0
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Distribucin de fallas >20% - 1994

Fallas mayores al 20%
80 70 60 50 40 30 20 10 0 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59
Tub-94
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Distribucin de fallas 1998

80 70 60 50 40 30 20 10 0 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59
Tub - 98 Tub-94
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Distribucin de fallas - 2000

Rosen 2001
80 70 60 50 40 30 20 10 0 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59
Tub - 98 Tub-94
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Agregando la altimetra del terreno

Tub-94 Rosen 2001 80 70 60 50 800,00 40 600,00 30 20 10 0 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 400,00 200,00 0,00 Tub - 98 ASNM 1.400,00 1.200,00 1.000,00
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Evolucin de la Cantidad de fallas por profundidad en todo el primer tramo. (Pto. Hdez. Carrizo)
Extrapolando la cantidad de fallas menores al 20%
Cantidad de Fallas - Puesto Hdez. - Carrizo
16000 14000 13.584
ROS-2000 TUB-94 TUB-98
Cant. de fallas
12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0

0%
5.387 1.126 451 238

20 a 29%
2.777
10 a 19%
30 a 39%
Profundidad
Se observa un aumento en la cantidad de corrosiones, pero hay muy pocas que superan el 30% de profundidad. La mayor cantidad se mantienen por debajo de este valor.
40% a 60%
78 27 10
9 3 0
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Reemplazo de caera afectada
2002: Cambio de 1000 m de caera en la zona ms afectada, a la salida de Puesto Hernndez. Se contina con el mismo tratamiento y se decide profundizar en las causas de este tipo de corrosin y mejorar el monitoreo del tratamiento realizado.
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Segunda Etapa Estudio del origen de la corrosin

Confeccin de Programas de control Y Seguimiento
Corrosin Electroqumica
Conceptos Bsicos
Reacciones andicas y catdicas La corrosin acuosa es el resultado del acoplamiento de dos reacciones, oxidacin y reduccin, con intercambio de electrones sobre la superficie metlica. Donde se produce la oxidacin (nodo) el metal se disuelve, liberando electrones, que emigran hasta otra regin (ctodo) en la que reaccionan con otra sustancia del medio (electrolito) para reducirla.
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Las molculas de las sustancias que lo componen se ionizan y los componentes positivos se combinan con los electrones del metal (ctodo) y los negativos se combinan con el metal produciendo su disolucin en la zona andica.
Electrolito
Microorganismos
S -
H +
H+
H+
H+
H+ H2
2H + 2e Me++ Me- neee-
Anodo
Zona de disolucin del metal que reacciona con un in negativo producto de la ionizacin del electrolito
Ctodo
Zona de reduccin. Este tipo de reaccin es la que se produce normalmente en ambientes anaerbicos o cidos.
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Corrosin acuosa o electroqumica

Se la denomina electroqumica porque implica reacciones qumicas en las que los reaccionantes intercambian electrones que viajan de unas regiones a otras del metal. Faraday estableci una relacin cuantitativa entre corriente elctrica y reaccin qumica. Segn la Ley de Faraday el paso de 96.493 coulombios (un Faraday) provocan la disolucin de un equivalente gramo de sustancia. I x t / 96.493 = Nmero de equivalente gramo Si a este ltimo lo multiplicamos por la valencia del in metlico que se corroe y lo dividimos por su peso atmico nos da como resultado el peso en gramos que se ha disuelto en el tiempo t. Siendo I la corriente en Amperios y t el tiempo en seg.
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Morfologa de la corrosin
La morfologa de la corrosin guarda relacin con las heterogeneidades del metal y/o del electrolito. Estas heterogeneidades generan las diferencias de potencial que provocan la formacin de la pila de corrosin. Por ejemplo el borde de grano suele tener mayor energa que el interior del mismo produciendo lo que se llama corrosin selectiva en bordes de grano. Tambin zonas del metal sometidas a deformaciones plsticas o que presentan ciertas segregaciones son ms activas que el resto de la superficie metlica.
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Corrosin electroqumica
Hemos visto que el proceso de corrosin electroqumico es el resultado de la interaccin entre el metal y la solucin acuosa o electrolito. El potencial corrosivo de la solucin depender de su composicin qumica, (contenidos de cloruros, sulfuros, sulfatos, etc), pH, temperatura, velocidad, conductividad elctrica, etc. Adems, si a la solucin se le agrega la presencia de microorganismos estos a travs de su proceso metablico aumentan la capacidad corrosiva de la solucin.
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Interrelacin entre los tres componentes, define las caractersticas corrosivas del proceso
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MICROORGANISMOS
METAL
SOLUCION
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METAL
En el caso del metal es importante una propiedad que tienen, que alteran el proceso de corrosin, que se conoce como pasividad. La pasividad es la propiedad que presentan algunos metales de permanecer inertes en condiciones ambientales en las que esperaramos reacciones violentas.
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Pasividad
El origen de la pasividad se debe, en la mayora de los casos a la formacin de una pelcula superficial de xido. Por lo tanto su presencia est condicionada a la naturaleza del medio en el que se encuentra el metal. Este fenmeno se puede observar construyendo una curva de polarizacin andica.
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Curva de Polarizacin
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Ruptura de la pasividad La ruptura de la pasividad por la accin de aniones es uno de los fenmenos generales de la corrosin. En presencia de aniones agresivos se produce la ruptura de la pelcula de xido en determinados puntos, inicindose un ataque localizado en el metal. El anin ms involucrado en este tipo de procesos es del cloruro (Cl-)
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Ruptura de la pasividad
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Participacin de los microorganismos en el proceso de corrosin Una interfase metal solucin puede ser totalmente modificada, por la accin de los microorganismos en pocas horas. La gran variedad de productos metablicos producidos por estos son normalmente de naturaleza corrosiva y transforman el medio circundante al metal de inerte en agresivo. Su gran velocidad de reproduccin y su alta relacin superficie / volmen pueden incrementar el proceso de corrosin en un orden de 1000 a 100.000 veces.
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Biofouling
Es el trmino aplicado a la formacin de depsitos de organismos vivientes o sus productos de descomposicin que cubren parcial o totalmente estructuras con el medio lquido circundante. Se inicia a travs de biopelculas microbianas y tienen un alto grado de hidratacin. Los microorganismos se adhieren firmemente a casi todas las superficies que se sumergen en medios acuosos.
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Proceso de bioensuciamiento o biofouling
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Ruptura de la pasividad del hierrro por accin de los microorganismos
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Segunda etapa de estudio y definicin de nuevos tratamientos.

2003: En el mes de febrero se firma un convenio con el laboratorio de micro biologa de la Universidad de La Plata para verificar la eficiencia de biocidas e inhibidores. Simultneamente se inicia la compra de probetas de corrosin para medir velocidad de corrosin y actividad bacteriana en la pared interna del conducto. Se definieron dos puntos de control, uno a la salida de Puesto Hernndez y el segundo a 60 Km, en el ingreso de la E. B. Aguas de Carrizo. En base a este convenio, el 10 de marzo comienzan las tareas del personal del laboratorio y el trabajo realizado ha tenido las siguientes etapas y resultados.
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Sntesis del trabajo realizado en laboratorio.

Extraccin de muestras de agua en:
Determinacin de las especies de bacterias en dichas muestras y que ingresan al conducto. Resistencia de estas especies bacterianas a los dos tipos de biocidas que se estaban utilizando y a las mismas dosificaciones. (Bolland) Eficiencia de los biocidas e inhibidor a distintas concentraciones. Seleccin de cepas resistentes al tratamiento. Se consiguieron otros tipos de biocidas (Champion, General Electric y tres ms de Bolland) y se realizaron anlisis de eficiencia de estos comparndolos con los que se estn utilizando.
Planta de Tratamiento de crudo de PH Trampa de scraper de Puesto Hernndez Purga Vlvula de bloqueo 1
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Resultados de los trabajos en laboratorio

Bacterias: Se detectaron dos especies de bacterias: Sulfato reductoras (anaerbicas) y hetertrofas (anaerbicas y aerbicas) Estas bacterias se detectaron tambin en la segunda Estacin de Bombeo (Aguas de Carrizo), indicando hasta donde se extendieron. Alto poder corrosivo del agua que viene con el crudo. Alto porcentaje de iones cloruros Los biocidas utilizados son eficientes a mayores dosificaciones que las que estamos utilizando. Lo mismo que el inhibidor de corrosin. Se detectaron productos qumicos de mayor eficiencia biocida de los que estamos utilizando actualmente.
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Cultivo de bacterias en laboratorio
4 de abril 2003
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Cultivo de bacterias en laboratorio (UNLP)
Cultivo de bacterias sulfato reductoras. (4 de abril 2003)
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Probeta tipo flash que mide velocidad de corrosin.
Lo que se observa es una placa delgada de acero, similar al de la caera, que en la primera probeta colocada fue de 2,5 milsimas de pulgada de espesor.
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Registrador de datos
Este registrador se conecta a la probeta tipo flash y almacena los datos de velocidad de corrosin que son medidos y registrados con una frecuencia que es seteada por el usuario. En nuestro caso, se registraron un dato por da.
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Probeta que se utiliza para determinar actividad bacteriana.
Bullets o cupones
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Probetas
Herramienta que permite extraer la probeta con seguridad con alta presin en el conducto.
Probeta colocada en la parte inferior del conducto, con los accesorios correspondientes. 50
Tareas de campo
Relacionadas con las probetas. Colocacin de las probetas: 2 de junio 2004 Se capacit a personal propio para realizar cultivos de bacterias en Puesto Hernndez. Personal del laboratorio de la UNLP provey todos los insumos necesarios para realizar los cultivos. Se compr una estufa para dichos cultivos.
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Capacitacin de personal propio en tareas de laboratorio
Capacitacin del personal para la realizacin de cultivos de bacterias.

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Probetas que miden actividad bacteriana

Al momento de instalar las probetas se colocaron seis cupones en cada una de ellas. (Ver foto) Se retiraron dos cupones por probeta cada 30 das y se reemplazaban con dos cupones nuevos. Se raspaba uno de ellos y con el producto de este raspado, se hicieron cultivos bacterianos. El otro cupn se enviaba a La Plata donde, personal del laboratorio analizaron con el microscopio de barrido electrnico ambiental. Este procedimiento se realiz durante 90 das. Extraccin de agua directamente de la parte inferior del cao y se realiz un cultivo con los reactivos. Direccin de Terminales y Ductos
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Informe: 1.- Resultado de los anlisis de los bullets realizado en Puesto Hernndez
Probeta: Colocada en Puesto Hernndez

Fecha de retiro del bullet
6 de Julio 13 de Agosto 17 Setiembre
Nmero de das en la probeta

34 72 107
Nmero de bacterias hetertrofas

100 1.000 10.000 a 100.000 1.000 a 10.000
Nmero de bacterias sulfato reductoras

Menor de 10 Menor de 10 Menor de 10
A partir de los resultados observados se puede inferir que en aproximadamente dos meses se detecta la formacin de desarrollo bacteriano estable en la superficie de los bullets.
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Informe: 1.- Resultado de los anlisis de los bullets realizado en el laboratorio de Puesto Hernndez Probeta: Colocada en Aguas de Carrizo
Fecha de retiro del bullet
6 de Julio 13 de Agosto 17 Setiembre
Nmero de das en la probeta

34 72 107
Nmero de bacterias hetertrofas

100 1.000 Menor de 10 Menor de 10
Nmero de bacterias sulfato reductoras

Menor de 10 Menor de 10 Menor de 10
En ninguna de las probetas fue detectada la presencia de bacterias sulfato reductoras durante los 107 de de permanencia de los bullets en contacto con el crudo. Al extraer las probetas se observa una importante cantidad de agua, lo que constituye un riesgo potencial de biocorrosin en corto tiempo.
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Bio probe
El resultado de los cultivos realizados con el raspado de las tres tandas de cupones fue: Slo se detect una baja cantidad de bacterias hetertrofas en la probeta de PH. No se detectaron bacterias sulfato reductoras En el cultivo del agua que se extrajo de la caera en la probeta de Aguas de Carrizo, se detectaron BSR.
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Resultado del seguimiento con las bio probe Anlisis de los cupones
Cultivos del material raspado de los cupones
Con este mtodo hemos detectado muy baja cantidad de bacterias, esto puede ser por:
Los cupones no representan exactamente lo que pasa en el cao. El mtodo del raspado de los cupones no es el correcto. Tenemos que mejorar el procedimiento de los cultivos.
Cultivo del agua extrada de la caera

Se detectaron bacterias sulfato reductoras y hetertrofas. Dio un alto porcentaje de cloruros. 6,7 gramos/litro
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Bullets:Fotos de lo observado con el microscopio de barrido electrnico
Cupn de la probeta de Aguas de Carrizo. Se observa la zona del acero afectada con puntos de corrosin (60 das)
Cupn de la probeta de Puesto Hernndez. Se observa menos zonas afectadas
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Resultado de las probetas que han medido velocidad de corrosin

La probeta de Aguas de Carrizo fue consumida por la corrosin antes de los dos meses. Velocidad de corrosin no inferior a los 20 mpy (mili pulgadas por ao) La probeta ubicada en PH se consumi a los cuatro meses exactos, dando una velocidad de corrosin de 7,5 mpy La velocidad de corrosin tendra que estar en el orden de las 2 mpy
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Grfico de prdida de metal Probeta de Puesto Hernndez
Aumento brusco en la velocidad de desgaste del cupn
Agotamiento del cupn a los cuatro meses. El valor 1000 equivale al 100% de prdida de metal
Probeta Puesto Hernndez Prdida de metal Prdida de m etal

1.200 1.000 800 600 400 200 0
Fecha
No registr datos por falta de batera
60
Grfico de velocidad de corrosin

Probeta ubicada en Puesto Hernndez
Probeta Puesto Hernndez Velocidad de Corrosin Velocidad de Corrosin (mpy)

18 16 14 12 10 8 6 4 2 0
Fecha
Alta velocidad de corrosin los primeros das. Corrosin generalizada
Luego, la velocidad de corrosin se estabiliza, posiblemente por la formacin del film que inhibe la corrosin
Se incrementa en forma brusca la velocidad de corrosin. Ruptura del film inhibidor por accin de los iones cloruros 61
Comparacin entre una probeta agotada y una nueva.

Probeta nueva. Se observa claramente la parte metlica en buen estado.
Se observa que ha desaparecido la parte metlica, por corrosin. En esta probeta ocurri despus de cuatro meses en contacto con el crudo.
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Nuevo tratamiento
Con toda la informacin obtenida, tanto de los anlisis de laboratorio como en el campo a travs de las probetas, se decidi modificar algunas variables, como ser:
Reemplazar uno de los biocidas por otro de mayor eficiencia. De estos, se seleccion uno de costo similar al reemplazado. Aumentar los porcentajes de dosificacin de los biocidas.
Se duplica, de 200 a 400 ppm en cada bach.
Aumentar el porcentaje de dosificacin del inhibidor de corrosin.

De 10 a entre 15 a 20 ppm Un bacheo mensual de 200 litros a mxima concentracin.
Mejoramiento de los scrapers. Se lanzarn aquellos que tengan mayor capacidad de arrastre de agua. Direccin de Terminales y Ductos
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Seguimiento del nuevo procedimiento

El seguimiento de la eficiencia del mismo se har a travs de:
Se colocaran probetas nuevas en los dos puntos de control, pero de menor sensibilidad, es decir de mayor espesor. Se medir la velocidad de corrosin la que se comparar con los valores medidos anteriormente. A travs de los cupones de las bio probe.
Se realizarn cultivos del material adherido a los mismos Se observarn al microscopio de barrido electrnico si la corrosin sobre los mismos es menor que lo observado en los cupones del tratamiento anterior.
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Caractersticas del nuevo tratamiento qumico

El programa del nuevo tratamiento qumico sugerido por personal de la UNLP fue: Biocidas:
Aumentar la dosificacin: De las 200 ppm actuales, llevarla a 400 ppm. Manteniendo la frecuencia de quince das entre batches. Cambio de biocida: Cambiar el biocida BX600 por el BXC 2070. Que tiene mayor eficiencia y costo similar.
Inhibidor:
Pasar de 10 ppm a una proporcin comprendida en la banda de 20 a 50 ppm.
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Costos y modificacin del tratamiento sugerido

Con respecto al biocida el aumento de la dosificacin sugerida no influye en forma importante en el costo total, lo que si tiene influencia es el aumento de la dosificacin del inhibidor CY50W debido a que se lo inyecta en forma permanente. Ante esto se habl con la empresa Bolland para buscar una solucin tcnica viable ms econmica.
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Propuesta de Bolland
Bolland propuso:
Extraer una muestra de agua del oleoducto. Analizarla Hacer en laboratorio un agua con las mismas caractersticas fisico qumicas (agua sinttica) Analizar distintos biocidas y a distintas dosificaciones hasta encontrar una relacin aceptable de eficiencia y volmen a inyectar. De esta manera determinaron que el inhibidor CY51W, soluble en agua, con una dosificacin de 15 ppm alcanzaba un buen nivel de inhibicin y es viable economicamente.
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Caractersticas del agua existente en el oleoducto

Resultado del anlisis ION CONCENTRACION (mg/l) 12,201.35 Na ++ Ca ++ 680.00 145.50 Mg++ Ba ++ 0.00 Sr++ 0.00 19,000.00 Cl 30.00 CO3= HCO32,440.00 SO4= 10.00 pH 8.00
Se observa una concentracin muy alta de cloruros

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Accin del ion cloruro

El in cloruro y en menor medida otros iones halgenos, impiden la pasividad en el hierro. A partir de la teora del film de xido (pasivador), el cloruro penetra en la pelcula de xido a travs de poros o defectos facilitados por otros iones como el sulfato SO4=. El cloro puede dispersar el film de xido e incrementar su permeabilidad. Eliminada o rota la pasividad por el cloruro, ocurre en forma localizada ms que generalizada sobre la superficie pasiva, en sitios preferidos siendo estos puntos determinados por pequeas variaciones en la estructura del film pasivo y en su espesor. Esto fija la zona andica en un lugar que da como resultado una corrosin localizada o pitting. Tambin el mayor flujo de corriente y la proteccin catdica en cada pit hace menos probable se inicie en la vecindad.
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Inicio del nuevo programa

El da mircoles 16 de febrero 2005 se inici el nuevo tratamiento qumico, con un batcheo de biocida, dosificacin permanente del mismo a 15 ppm. Biocidas: Bactcheo quincenales con una dosificacin de 400 ppm. Biocidas: BX838 y BXC2070
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Cambio de inhibidor
El nuevo programa de dosificacin con el inhibidor de corrosin CY51W se inici el 16 de febrero 2005. Dosificacin programada
Permanente: 15 ppm Batch: Un batcheo mensual de 200 litros de inhibidor a la mayor concentracin posible.
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Seguimiento del nuevo tratamiento

El seguimiento del nuevo programa consiste en:
Velocidad de corrosin:
Deberemos colocar las nuevas probetas una vez que se estabilice el nuevo tratamiento. Se registrarn los datos diarios de velocidad de corrosin en el colector de datos para su anlisis.
Actividad bacteriana:
Cupones: Se retirarn tres cupones mensuales los que se enviarn al laboratorio de la Universidad de La Plata, tambin, para su anlisis. Anlisis de agua de la caera: Retiraremos agua de la caera en la que sembraremos medios de cultivo para detectar presencia de bacterias.
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Sntesis de lo observado, a partir de la colocacin de las primeras probetas. Perodo: Junio 2004 a Enero 2005 Como sntesis de las conclusiones a las que podemos arribar en base a los datos objetivos extrados de las probetas y de los anlisis de laboratorio, es que la elevada velocidad de corrosin se debera ms al carcter agresivo del electrolito (agua) por el alto contenido de cloruro, que por la accin bacteriana, que si bien contribuye a la accin de la corrosin localizada, lo hara en menor proporcin por la escasa poblacin de bacterias detectadas. Trataremos de verificar esta presuncin en base a los resultados del nuevo tratamiento.
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Nuevo tratamiento Perodo iniciado en marzo del 2005

Despus de 20 das de iniciado el nuevo tratamiento qumico se colocaron las nuevas probetas.
Aguas de Carrizo: 8 de marzo 2005

Velocidad de Corrosin: Se coloc la nueva probeta que mide velocidad de corrosin, del tipo flash, modelo FM40, con un espesor cuatro veces superior al de la primera colocada. Probeta bio probe: Se retiraron los 6 bullets estuvieron colocados desde el 4 de octubre y se enviaron a La Plata, al Laboratorio de Microbiologa para su anlisis. Se colocaron 6 nuevos. Extraccin de una muestra de agua: Se extrajo del oleoducto una muestra de agua y se inocul en Puesto Hernndez con reactivos PGB y R2A En la cmara de Puesto Hernndez, igual que en Aguas de Carrizo se coloc una nueva probeta para medir velocidad de corrosin y se reemplazaron los 6 bullets de la bio probe. Tambin fueron enviados al Laboratorio de Microbiologa. La probeta que mide velocidad de corrosin es modelo FM 20
Puesto Hernndez: 10 de marzo 2005

74
Extraccin de muestra de agua

En la cmara ubicada en Aguas de Carrizo se hizo una extraccin de agua de la caera Resultados:
Bacterias Hetertrofas: Positivos dos frascos. Sulfato Reductoras: Positivo slo el primer frasco. Cantidad de bacterias entre 0 a 10 bacterias/ml.
75
Probetas colocadas
Bio probe con bullets nuevos
Probeta para medir velocidad de corrosin
76
Vista de la cmara y montaje de las probetas

Bio probe
Registrador de datos
Probeta que mide velocidad de corrosin
77
Velocidad de corrosin medida a los 30 das. (12/4/05)

Probeta Puesto Hernndez
50 40 30 20 10 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 -10 -20 -30 -40 40 14% 12% 10% 8% 6% 4%
MPY
MPY % Prd. Peso Das
2% 0%
Despus de 31 das se observa un leve aumento en la prdida de peso de la probeta, que nos da una velocidad de corrosin estabilizada entre 2,2 y 4,75 mpy. La velocidad medida en el anterior tratamiento estaba en el orden de 7,5 mpy Direccin de Terminales y Ductos
78
Anlisis de los datos y conclusiones. Velocidad de Corrosin Probeta PH a los 77 das

20 15 10
50% 40% 30% 20% 17 20 23 26 29 32 35 38 41 44 47 50 53 56 59 62 65 68 71 74 77 10% 0%
MPY
5 0 -5 -10
Das
MPY
% Prd. Peso
Se observa que la velocidad de corrosin se mantuvo baja, en el rden de los 5 mpy, pero a partir del da 44 comienza a aumentar en forma pronunciada llegando a la fecha a 17 mpy. El porcentaje de prdida de peso lleg al 44%. Con estos datos, observamos que tenemos una velocidad de corrosin mayor, en este punto, respecto al anterior tratamiento que fue de 7,5 mpy.
79
Grfico comparativo de la velocidad de corrosin entre la probeta 1 y la 2

Velocidad de Corrosin - MPY Probeta PH
MPY - 1 MPY - 2
20 15 10 5 0 -5 -10
La lnea roja indica la Vc de la probeta actual y la lnea azul indica la Vc de la probeta anterior. Se puede ver que la diferencia entre las velocidades de corrosin entre ambas. Direccin de Terminales y Ductos
80
Punto de control: Puesto Hernndez Da: 98 Fecha 15 de Junio 2005 Velocidad de Corrosin
Probeta Puesto Hernandez
50 40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40 80% 70% 60% 50% 40% 30%
MPY
MPY % Prd. Peso Das
20% 10% 0%
El grfico nos indica que tanto la prdida de peso y la velocidad de corrosin continan aumentando. La velocidad de corrosin alcanz un valor de 26 mpy y la prdida de peso es del 76%. Posiblemente en 15 das ms la probeta quede totalmente agotada.
81
Punto de control: Puesto Hernndez Da: 98 Fecha 15 de Junio 2005 Velocidad de corrosin comparativa entre el primer y segundo tratamiento
50 40 30 Veloc. Corrosin (mpy) 20 10 0 1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91 96 102 107 112 117 -10 -20 -30 -40 122
MPY - 1 MPY - 2
Se observa que en el segundo tratamiento (lnea roja) la velocidad de corrosin es mucho ms alta.
82
Punto de control: Puesto Hernndez Da: 98 Fecha 15 de Junio 2005 ESTADO DE LA PROBETA
Estado de la probeta al ser retirada de la caera Direccin de Terminales y Ductos
83
Velocidad de Corrosin Final Punto 1 Puesto Hernndez

Probeta Puesto Hernandez
50 40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40 120% 100% 80% 60% 40%
MPY
MPY % Prd. Peso Das
20% 0%
La probeta se agot a los 159 das dando una velocidad de corrosin de 21 MPY superior a los valores medidos en la primera probeta. El punto de quiebre se produjo porque limpiamos la probeta y una vez colocada se realiz el bacheo de biocida que muy probablemente la haya cubierto y mantuvo una muy baja velocidad de corrosin.
84
Velocidad de corrosin medida a los 30 das. (10/04/05)

Probeta Aguas de Carrizo
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 -10 -20 40 14% 12% 10% 8% 6%
MPY
-30 -40 -50 -60 -70
MPY % Prd. Peso
4% 2% 0%
Das
Se observa en el grfico que la probeta arranca con un valor inicial muy bajo y a partir del da 20 se estabilizan los valores de velocidad de corrosin y prdida de peso. Todava no se puede asegurar valores por lo inestable de los valores. Groseramente se puede decir que los valores medidos son menores que con el tratamiento anterior.
85
Probeta Aguas de Carrizo Velocidad de corrosin

Velocidad de Corrosin tomando como da 0 el da 21
15 10 20% 5 0 -5 -10 -15 -2 0 15% 2 5%
10 %
MPY % Prd. Peso

5%
0%
Se observa en el grfico que la corrosin es menor que en la probeta ubicada en Puesto Hernndez. El valor se encuentra en 8 mpy. Durante el tratamiento anterior la velocidad medida fue del orden de los 20 mpy Ir al da 98
86
Caracterstica de la velocidad de corrosin Probeta Aguas de Carrizo

Aumento brusco de la velocidad de corrosin 6 das 45 mpy
Ruptura del film por accin del in cloruro?
Aumento brusco de la velocidad de corrosin 5 das 87 mpy Ruptura del film por accin del in cloruro?
Velocidad de corrosin promedio a los 77 das 8,45 mpy
15 10 5 0 -5 -10 -15 -20 MP Y
Veinte das en que se estabiliza la corrosin, hacindose prcticamente igual a cero. Puede ser que se forme el film de xido de hierro que ocasiona la pasividad del hierro en la zona andica.
87
Punto de control: Aguas de Carrizo Velocidad de Corrosin

Probeta Carrizo
20 10 0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 23% 21% 19% 17% 15% 13%
MPY
MPY % Prd. Peso
11% 9% 7% 5%
Das
En el grfico podemos observar que: El porcentaje de prdida de peso es del orden del 20% La velocidad de corrosin a los 98 das es de 5,14 mpy. Se observa que se ha Estancado a partir del da 62 y no ha habido saltos como se prevea
Ir al da 30 88
Tiempo: 98 das: Aguas de Carrizo Estado de la probeta
Se observa, la corrosin de la probeta en la parte blanca. Al lado una probeta nueva para comparar.
Estado de la probeta cuando se retira de la caera
89
Velocidades de corrosin comparativas en las probetas de Carrizo y Puesto Hernndez, a los 98 das de colocadas.
50 40 30 20 10 0 1 5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77 81 85 89 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 93
MPY - CA MPY - PH
En este grfico podemos ver las diferencias en la velocidad de corrosin en ambos puntos de control. Direccin de Terminales y Ductos
90
Velocidad de Corrosin Final Punto 2 Aguas de Carrizo

Probeta Carrizo
20 10 0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 65% 55% 45% 35%
MPY
MPY % Prd. Peso
25% 15% 5%
Das
Como se observa en el grfico la velocidad de corrosin se mantuvo en el orden de los 8 MPY hasta los 437 das. Ese da cambiamos las pilas al registrador de datos y al da siguiente los valores indicados por el registrador fueron de 1000, es decir bruscamente lleg al 100% de la prdida de peso. Posiblemente no se debe a un desgaste brusco de la probeta sino que puede estar relacionado con el cambio de pilas al registrador.
91
Resultado del anlisis del agua extrada del oleoducto. Cmara de Aguas de Carrizo Determinacin bacterias hetertrofas.
Se sembr el agua con el reactivo R2A, despus de 5 das, dieron positivo cuatro de los cinco frascos. Cantidad de bacterias: 10.000 a 100.000 bacterias por mililitro.
Determinacin de BSR
Dio positivo el primer cultivo, indicando una escasa poblacin bacteriana, de 10 a 100 bact./ml
Anlisis qumico (Bolland)

No lo pudo realizar bien por tener muy poco volumen la fase acuosa de la muestra.
92
Caracterizacin de los slidos Puesto Hernndez: (Punto 1)

El componente principal es el xido de hierro que coincide con una mayor actividad corrosiva. En menor proporcin arena, SH, y materia rganica (no hidrocarburo) asociado a la existencia de biomasa.
Aguas de Carrizo (Punto 2)

Se componen mayoritariamente de Carburo de Calcio y en menor proporcin por arena, sulfuro de hierro y materia orgncia.
93
Sntesis de los detectado y medido

PARAMETROS
Velocidad de corrosin ELECTROLITO
Temperatura Cloruruos (Cl-) Sulfatoss pH
40 a 44 6700 a 19000 mg/lt 420 8 28 a 30 6700 a 19000 mg/lt 180 8
PH (P1)
25 mpy
AC (P2)
8 mpy
SOLIDOS
Materia orgnica xidos de hierro Carbonato de calcio
18% 42,5% 5,2% 13% 9,2% 41,7%
BACTERIAS
Sulfato Reductoras (BSR) Hetertrofas en bullets Hetertrofas en slido
0 a 10 bact/ml < al lmite de deteccin 1050 Ufc/ml 10 a 100 550 bact/ml 21 x 104 Ufc/ml
94
Sntesis
Se observa en la solucin un alto contenido de iones cloruros que en forma conjunta con la actividad bacteriana y la temperatura juegan un rol fundamental en la velocidad de corrosin. La mayor velocidad de corrosin en PH se debera a una mayor temperatura de la solucin que potencia la actividad corrosiva de los cloruros en la ruptura de la pelcula de pasivacin y en la mayor actividad bacteriana. Para hierros que se corroen en presencia de cloruros un aumento de 10 C en la temperatura puede duplicar la Vc. (Herbert Uhlig en su libro Corrosin y Control de la Corrosin)
95
Que hacer
Tratar de disminuir la temperatura de ingreso del crudo al sistema. La cantidad de cloruros no se puede modificar. Programar una nueva dosificacin de productos qumicos o cambiar alguno de ellos. Curvas de polarizacin andica y catdica en laboratorio a distintas temperatura y/o dosificaciones. Controlar estado de los scrapers.
96
Muchas gracias.........
Sntesis de los resultados obtenidos en los primeros 98 das del segundo tratamiento
Velocidad de corrosin
La velocidad de corrosin en la probeta de Carrizo es mucho menor que la de Puesto Hernndez y a su vez respecto al primer tratamiento. En estos momentos tiene un valor prximo al objetivo de alcanzar una Vcorr entre 2 y 5 mpy. En cambio en la probeta de Puesto Hernndez tenemos una alta velocidad de corrosin, mayor que en Carrizo y mucho mayor que en el tratamiento anterior. Se encuentra en el orden de las 26 mpy. BSR: Hemos detectado solamente en muestras de agua del crudo de la caera y poca cantidad. No se han detectado en los bullets.
Bacterias:
Hetertrofas: En el agua y algo en los bullets. Mayor cantidad que las sulfato reductoras.
98

Control interno de corrosión en oleoducto PH-LC

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Control interno de corrosión en oleoducto PH-LC

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Control de la Corrosin Interna

Oleoducto Puesto Hernndez Lujn de Cuyo

Ing. Ral Bonotti

Direccin de Terminales y Ductos

Datos del Oleoducto Puesto Hernndez Lujn de Cuyo

Direccin de Terminales y Ductos

Altimetra del oleoducto

Direccin de Terminales y Ductos

En el espesor de 8,74: 100 Kg./cm2 En el espesor de 6,35 mm: 80 Kg./cm2

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Esquema de las tareas realizadas

1ra. Insp. Interna Se detecta la Corrosin interna

2ra. Insp. Interna

3ra. Insp. Interna

4ra. Insp. Interna

Reemplazo 1000 m de caera

Construccin de cmaras y colocacin de probetas

Inyeccin de inhibidor de corrosin Pasaje de scrapers rascadores

Direccin de Terminales y Ductos

Primera inspeccin interna - 1994

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Primera inspeccin interna - 1994 Grfico cantidad de fallas vs. distancia

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Scrapers tipo rascadores

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Segunda inspeccin interna - 1998

Direccin de Terminales y Ductos

Grfico cantidad de fallas vs. Distancia

Direccin de Terminales y Ductos

Tercera inspeccin interna

Direccin de Terminales y Ductos

Grfico comparativo de cantidad de fallas vs. Distancia

Cantidad de defectos mayores al 20% Tub-94 De progr. 0 a 2000

200 150 100 50 0

Direccin de Terminales y Ductos

Distribucin de fallas >20% - 1994

Direccin de Terminales y Ductos

Distribucin de fallas 1998

Direccin de Terminales y Ductos

Distribucin de fallas - 2000

Direccin de Terminales y Ductos

Agregando la altimetra del terreno

Direccin de Terminales y Ductos

ROS-2000 TUB-94 TUB-98

12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0

5.387 1.126 451 238

Direccin de Terminales y Ductos

Reemplazo de caera afectada

Direccin de Terminales y Ductos

Segunda Etapa Estudio del origen de la corrosin

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

Direccin de Terminales y Ductos

2H + 2e Me++ Me- neee-

Direccin de Terminales y Ductos

Corrosin acuosa o electroqumica

Direccin de Terminales y Ductos