“FORMULACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE

UN MATERIAL NANOCOMPUESTO BASADO

EN UN ELASTOMERO REFORZADO CON
NANOPARTICULAS”
PRESENTA:

RENÉ SERGIO ARTURO

LÓPEZ BARREIRO
PARA OBTENER EL TITULO DE:
INGENIERO EN MATERIALES
 TEMARIO
• OBJETIVO Y OBJETIVOS PARTICULARES
• ANTECEDENTES
• DESARROLLO EXPERIMENTAL
• METODOLOGIA
•TECNICAS DE CARACTERIZACION
•EQUIPO UTILIZADO
• RESULTADOS PRELIMINARES
• RESULTADOS (Mecánicos, Eléctricos y Térmicos)
• CONCLUSIONES
• BIBLIOGRAFIA
 OBJETIVO

Formular y caracterizar un material nanocompuesto

polimérico basado en el elastómero de EPDM con rellenos
inorgánicos de tipo nanosílices que pueda presentar
propiedades mecánicas, dieléctricas y térmicas superiores
a las que presenta el material base y establecer una
relación entre ellas.
 OBJETIVOS
PARTICULARES

• Obtener nanocompuestos a base de EPDM con

nanopartículas de silica variando su concentración y la
adición de un agente acoplante.

• Caracterizar las propiedades mecánicas, eléctricas y

dieléctricas de los nanocompuestos.

• Estudiar el comportamiento de las propiedades

mecánicas, dieléctricas y térmicas en los nanocompuestos
obtenidos en función de la concentración de
nanopartículas y de la adición de un agente acoplante.
 ANTECEDENTES

Un material compuesto básicamente esta formado de al

menos dos componentes que en combinación producen
un material con propiedades distintas a las de los
elementos que lo conforman.
La mayoría de los compuestos consisten de un material
base (la matriz), y de refuerzo de algún otro tipo de
material, donde estos se adicionan principalmente para
incrementar la resistencia y la rigidez de la matriz o bien
sus propiedades en general.
Cuando el refuerzo tiene una dimensión de escala
nanométrica, la interfase por unidad de volumen de los
dos componentes (orgánico e inorgánico) se incrementa
considerablemente y las propiedades se distinguen con
las de los compuestos tradicionales. A este tipo de
materiales se les conoce como nanocompuestos
poliméricos.
Ejemplo:

Figura 1. Efecto de la carga de nanopartículas en la dureza, fuerza de

tensión y modulo de tensión, (a) nanocompuesto de EPDM/MMT y (b)
compuesto EPDM/arcilla. (p17)
Ejemplo:

Figura 2. . Resistencia al Voltaje con 10% (en peso) compuesto de TiO2–

epoxi en ambos (a) micro (1.5µm) y (b) nano (23 nm). (p20)
 DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL NOMENCLATURA DISTRIBUIDOR

EPDM Etileno-propileno-Dieno- Dow Elastomers

Monómero (EPDM) en forma
de pellets.

Peroxido Peroxido de Dicumilo PYCOMSA SA de CV

Silica Fumed Silica Nanométrica SIGMA CHEMICAL

14nm COMPANY

Silano Vinil trietoxi Dow Corning

Agente Acoplante silano Company
 METODOLOGIA

Para la preparación de las mezclas de los

nanocompuestos se utilizó un mezclador tipo Banbury
Rheomix 3000p de marca HAAKE y rotores tipo banbury.

Las placas se obtuvieron en una prensa hidráulica

elaborada en el laboratorio cuyas dimensiones del molde
es de 10 cm. de diámetro con sensores de temperatura y
de tiempo.
Las mezclas de los nanocompuestos se obtuvieron a
diferentes concentraciones de silica fumed variando desde 0
a 5 % en peso con respecto a la resina (pcr), el porcentaje
del agente entrecruzante utilizado fue de 1pcr determinado
previamente mediante pruebas reológicas y mecánicas.

PREPARACIÓN DE NANOCOMPUESTOS

EPDM-SiO2 EPDM-SiO2 EPDM-SiO2

Mas Agente
A Granel Funcionalizada
Acoplante
 Proceso de entrecruzado

P = 1500 psi
T = 180°C
Placas de Mezclador
t = 5 min
nanocompuestos 115°-125°C
de EPDM 50 RPM
10 min.
Figura 3. Esquema
 Figura 3.1. Agente
acoplante adherido a la
nanopartícula de silica.

Figura 3.2. Nanopartícula de

silica dentro de la estructura
del polímero.
 TECNICAS DE CARACTERIZACION
• Pruebas Mecánicas – Tensión
• Norma ASTM D 412-98a, “Standard Test Methods for Vulcanized Rubber
and Thermoplastic Elastomers- Tension”.
• Prueba de Rigidez Dieléctricas
• ASTM D149-97a(2004): “Standard Test Method for Dielectric Breakdown
Voltage and Dielectric Strength of Solid Electrical Insulating Materials at
Commercial Power Frequencies”.
• Prueba de Plano Inclinado “Tracking”
• ASTM D2303-97. “Standard Test Method for Liquid-Contaminant Inclined-
Plane Tracking and Erosion of Insulating Materials”
• Permitividad
• Manual de Operación “DEA Standard Análisis Program” Marca DuPont
Termal Analyst y Agilent “4284A con el 1645B”.
• Evaluación Térmica (TGA)
• Norma D-3850-94 y manual de operación del equipo de TA Instruments
 EQUIPO UTILIZADO

Figura 5. Equipo HIPOTRONICS

Figura 4. Maquina INSTRON para medir la rigidez dieléctrica
5500 para pruebas mecánicas
 Figura 7. Equipo Agilent
4284A con el 1645B.

Figura 6. Equipo Plano inclinado para la

prueba de Tracking
 Figura 8. Analizador
Termogravimetrico (TGA)
 RESULTADOS PRELIMINARES
5.0 6
EPDM/Peroxido EPDM/PD

4.5

Esfuerzo a la Ruptura (MPa)

5
4.0
T90 (min)

3.5 4

3.0
3
2.5

2.0 2
1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Concentración de peróxido de dicumilo (pcr) Concentración de peróxido de dicumilo (pcr)

Figura 9. T90 del EPDM a diferentes Figura 10. Esfuerzo a la ruptura del EPDM
concentraciones de Peróxido de Dicumilo. entrecruzado con Peroxido de Dicumilo a
(p37) diferentes concentraciones . (p37)
 RESULTADOS-Mecánicos
TENSION 10

9
Esfuerzo a la Ruptura (MPa)

EPDM/nano
5 EPDM/nano + agente acoplante
EPDM/nano funcionalizada
EPDM
4
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5
Concentración de Nanosilices (pcr)

Figura 11. Curvas del Esfuerzo a la ruptura del EPDM a diferentes concentraciones de
nanopartículas de silica con diferentes formulaciones. (p41)
TENSION 1.8 EPDM/nano funcionalizada
1.5
1.3
1.0
0.8
1.8 EPDM/nano+agente acoplante
1.5
Ty (MPa)

1.3
1.0
0.8
1.8 EPDM/nano
1.5
1.3
1.0
0.8
0 1 2 3 4 5
(pcr)
Figura 12. Curvas del Esfuerzo a la Cedencia del EPDM a diferentes concentraciones de
nanopartículas de silica, a) nanosilica, b) nanosilica mas agente acoplante y c) nanosilica
funcionalizadas. (p43)
 RESULTADOS-Eléctricos
RIGIDEZ DIELECTRICA

200 200
EPDM/1pcr EPDM/1pcr
180 EPDM/2pcr 180 EPDM/2pcr
EPDM/3pcr EPDM/3pcr
160 EPDM/5pcr 160 EPDM/5pcr
Rigidez Dieléctrica (kV/mm)

EPDM

Rigidez Dieléctrica (kV/mm)

140 EPDM
140
120 120
100 100
80 80
60 60
40 40
20 20
0 0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
Espesor (mm) Espesor (mm)
Figura 13. Rigidez Dieléctrica del EPDM con Figura 14. Rigidez Dieléctrica del EPDM con
nanopartículas de silica sin tratamiento. (p46) nanopartículas de silica más agente
acoplante. (p47)
RIGIDEZ DIELECTRICA

200 200
EPDM/0.5pcr
180 EPDM/1pcr 190
EPDM/2pcr
160 180
EPDM/3pcr

Rigidez Dieléctrica (kV/mm)

Rigidez Dieléctrica (kV/mm)

EPDM/5pcr 170
140
EPDM
120 160

100 150

80 140

60 130

40 120

20 110

0 100
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 0 1 2 3 4 5
Espesor (mm) (pcr)

Figura 15. Rigidez Dieléctrica del EPDM con Figura 16. Rigidez Dieléctrica del EPDM con
nanopartículas de silica sin tratamiento. (p47) nanopartículas de silica funcionalizadas a un
espesor de 0.1mm. (p50)
 20
15 a) EPDM
TRACKING
10
5
20 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
15
Corriente (mA)

10 b) EPDM/0.5pcr
5
20 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
15
10 c) EPDM/1pcr
5
20 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
15
10 d) EPDM/2pcr
5
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Tiempo (seg)

Figura 17. Picos de corriente en función del tiempo de prueba del

tracking para: a) EPDM y la formulación del EPDM con
nanopartículas de sílice funcionalizadas, b) 0.5pcr, c) 1pcr y d) 2pcr.
(p51)
TRACKING
Muestra Voltaje al Temperatura
tracking Máxima en
(kV) muestra (°C)
EPDM virgen 4.97 179.17
Funcionalizadas
EPDM/0.5pcr 4.26 172.69
EPDM/1pcr 4.019 284.27
EPDM/2pcr 4.08 305.04

Tabla 1. Resultados de la prueba de Tracking de la

formulación de EPDM nanopartículas de silica
funcionalizadas. (p52)
TRACKING

15 minutos 30 minutos 45 minutos

1hr 15 minutos 1hr 45 minutos 2hr 30 minutos

3hr 15 minutos 3hr 30 minutos 3hr 35 minutos

Figura 17. Ilustración de la prueba del Tracking del EPDM base a
diferentes tiempos . (p53)
PERMITIVIDAD

6.5 6.5
EPDM/1pcr EPDM/1pcr
EPDM/2pcr
6.0 EPDM/2pcr 6.0 EPDM/3pcr
EPDM/3pcr EPDM/5pcr
5.5 EPDM/5pcr 5.5 EPDM
EPDM
5.0 5.0

Permitividad ( ´)
Permitividad ( ´)

4.5 4.5

4.0 4.0

3.5 3.5

3.0 3.0

2.5 2.5

2.0 2.0
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia (Hz) Frecuencia (Hz)

Figura 18. Permitividad del EPDM con Figura 19. Permitividad del EPDM con
nanopartículas de silica sin tratamiento. (p54) nanopartículas de silica más agente
acoplante. (p47)
PERMITIVIDAD
6.5
EPDM/0.5pcr
6.0 EPDM/1pcr
EPDM/2pcr
5.5 EPDM/3pcr
EPDM/5pcr
5.0 EPDM
Permitividad ( ´)

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0
2 3 4 5 6
10 10 10 10 10
Frecuencia (Hz)

Figura 20. Permitividad del EPDM con

nanopartículas de silica funcionalizadas. (p56)
 RESULTADOS-Termicos
TERMOGRAVIMETRIA

100 EPDM/1pcr 100 EPDM/1pcr

90 EPDM/2pcr EPDM/2pcr
90
EPDM/3pcr EPDM/3pcr
80 EPDM/5pcr 80 EPDM/5pcr
EPDM EPDM
70 70
60 60
Peso (%)

Peso (%)
50 50
40 40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (°C) Temperatura (°C)

Figura 21. Análisis Termogravimetrico del Figura 22. Análisis Termogravimetrico del
EPDM con nanopartículas de silica sin EPDM con nanopartículas de silica mas
tratamiento. (p58) agente acoplante. (p59)
TERMOGRAVIMETRIA

100 EPDM/0.5pcr
EPDM/1pcr
90 EPDM/2pcr
80 EPDM/3pcr
EPDM/5pcr
70 EPDM

60
Peso (%)

50
40
30
20
10
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (°C)

Figura 23. Análisis Termogravimetrico del

EPDM con nanopartículas de silica
funcionalizadas. (p59)
 CONCLUSIONES

• Para las pruebas mecánicas, el nanocompuesto reforzado con

nanopartículas de silica funcionalizadas con mejor resistencia
a la ruptura fue con una concentración de 1pcr cuyo valor
obtenido fue de 9.32 Mpa, superando a las demás
concentraciones de las diferentes formulaciones e
incrementando un 75% mas su resistencia a la ruptura con
respecto al EPDM sin carga.

•En el esfuerzo de cedencia los nanocompuestos de EPDM con

nanopartículas de silica funcionalizadas presentaron mejores
resultados.
 CONCLUSIONES

• Para el caso de las pruebas de rigidez dieléctrica, los

nanocompuestos de EPDM con nanopartículas de silica
funcionalizadas son las que dan mejores resultados a espesores
pequeños, entre 2pcr y a 5pcr incrementando un 50% mas la
rigidez en ambos casos con respecto al EPDM puro, llegando a la
conclusión de que la concentración mas optima es a 2pcr por el
ahorro de nanopartículas y de material.

• En cuanto a la prueba de tracking, los nanocompuestos no

presentaron mejor propiedad que la del EPDM base, debido a que
las nanopartículas de sílice no son retardantes a la flama como lo
es la Alumina o el oxido de magnesio.
 CONCLUSIONES
• En las pruebas dieléctricas, la permitividad mas optima presentada
fue en la formulación del EPDM con nanopartículas de sílice mas
agente acoplante donde presenta una permitividad de 2.44 a 1MHz y
de 2.61 a 1KHz para una concentración de 1pcr por debajo de las
demás formulaciones. La formulación de EPDM mas nanopartículas
de sílice funcionalizadas no arrojo resultados óptimos. Llegando a la
conclusión de que la mejor permitividad se encuentra en la
formulación del EPDM con nanopartículas de silica mas el agente
acoplante con una concentración de 1pcr.

• En la caracterización termogravimétrica (TGA) de los

nanocompuestos, presentaron buena estabilidad térmica en todas
las formulaciones, dando como resultado que los refuerzos a escala
nanométrica no ocasiona fallas o desestabilizan térmicamente al
polímero EPDM.
 BIBLIOGRAFIA
[1] J.K Nelson and Yu, “Nanocomposites dielectrics-properties and implications”
Journal of Physics D: Applied Physics Vol. 38 pp 213-222, 2005
[2] Seyed Javad Ahmadi, Yu Dong Huang and Wei Li, “Morphology and
Characterization of Clay-reinforced EPDM Nanocomposites” Journal of Composite
Materials, Vol 39, No 8 pp 745-754, 2005
[3] Dongsheng Xu, Lin Sun, Hongliang Li, Lei Zhang, Guolin Guo, Xinsheng Zhao
and Linlin Gui. “Hydrolysis and Silanization of the Hydrosilicon surface of freshly
prepared porous silicon by an Amine catalytic reaction”, New J. Chem., 27, pp. 300-
306, (2003).
[4] Norma ASTM D 412-98a, “Standard Test Methods for Vulcanized Rubber and
Thermoplastic Elastomers- Tension”.
[5] ASTM D149-97a(2004): “Standard Test Method for Dielectric Breakdown
Voltage and Dielectric Strength of Solid Electrical Insulating Materials at Commercial
Power Frequencies”.
[6] ASTM D2303-97. “Standard Test Method for Liquid-Contaminant Inclined-Plane
Tracking and Erosion of Insulating Materials”
[7] Manual de Operación “DEA Standard Análisis Program” Marca DuPont
Termal Analyst
 BIBLIOGRAFIA
[8] Manual de Operación y Calibración del Analizador Termogravimétrico (TGA).
Marca TA Instrument.
[9] ASTM D3850-94: “Standard Test for Rapid Thermal Degradation of Solids
Electrical Insulating Materials by Thermogravimetric Method (TGA)”.
[10] ASTM D 6370-99 “Standard Test Method for Rubber-Compositional Analysis by
Termogravimetric (TGA)”.
 AGRADECIMIENTOS

• AL INSTITUTO DE INVESTIGACIONES ELECTRICAS

• AL INSTITUTO TECNOLOGICO DE ZACATEPEC Y AL

INTITUTO TECNOLOGICO DE ZACATECAS

• A LOS MIEMBROS DE JURADO

GRACIAS POR SU
ATENCION
…

By Rene Sergio Arturo López Barreiro

Ingeniero en Materiales
Instituto Tecnológico de Zacatecas
Mail: renesergart@yahoo.com.mx