Fragenausarbeitung des Chemischen Praktikums

Von Nadine Hohensee

Abschnitt 1 Kurstag 1 1. a.) Wovon ist die Lage eines chemischen Gleichgewichts abhngig? - Konzentration - Temperatur - Druck b.) Wie beeinflussen die einzelnen Faktoren aus a.) die Reaktionsgeschwindigkeit? - Konzentration: verschnellert oder verlangsamt Reaktion - Temperatur: verschnellert oder verlangsamt Reaktion bzw. macht eine Reaktion manchmal berhaupt erst mglich - Druck: verschiebt das Gleichgewicht 2. Was versteht man unter dem Ionenprodukt des Wassers? Wasser enthlt durch Autoprotolyse Oxonium- (H 3O+) und Hydroxidionen (OH-). Durch das Ionenprodukt wird der neutrale Wert des pH-Wertes bestimmt, der dem negativen dekadischen Logarithmus der Oxoniumionenkonzentration entspricht. 3. Welche chemischen Vorgnge laufen beim Lsen eines Salzes ab? Dissoziation und Hydratation 4. Erklren Sie den Begriff der Dissoziation Die Dissoziation beschreibt einen Vorgang, in dem der Stoff in seine Einzelteile zerfllt. Beispiel: NaCl Na+ + Cl 5. a.) Was versteht man unter Hydratation? Darunter versteht man die Anlagerung von Wassermoleklen an Ionen oder andere Molekle, entweder ber Wasserstoffbrckenbindungen oder ber die freien Elektronenpaare am Sauerstoffatom des Wassers. Es bildet sich dabei eine Hydrathlle. b.) Was versteht man unter Hydrolyse? Die Hydrolyse ist die Spaltung eines Molekls durch eine Reaktion mit Wasser. 6. Erstellen Sie die Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Eisen(III)chlorid mit Kaliumrhodanid. FeCl3 + 3KSCN Fe3+ + 3Cl- +3K+ + 3SCN- Fe(SCN)3 +3KCl Kurstag 2 3. Wie lsst sich der Umschlagsbereich eines Farbindikators beschreiben? Im Umschlagsbereich eines Indikators, der selber eine Sure (oder Base) ist, liegen die protonierte (HInd) und deprotonierte (Ind-) Form im Verhltnis 1:1 vor. Ein Farbumschlag ist mit dem menschlichen Auge erst ab einem Verhltnis von 10:1 bzw. 1:10 wahrnehmbar. 5. Was versteht man unter Hydratation und Hydrolyse? Siehe Kurstag 1, Aufgabe 5 12. Geben Sie je ein Beispiel einer einbasigen, zweibasigen, dreibasigen Sure unter der Angabe der entsprechenden konjugierten Basen. - einbasige Sure: Phosphorsure H 3PO4 H2PO4- | HPO42- | PO43- zweibasige Sure: Schwefelsure H2SO4 HSO4- | SO42- dreibasige Sure: Salzsure HCl ClSalpetersure HNO3 NO3-

 13. Was versteht man unter einem Puffer? Geben Sie Beispiele. Puffer sind Lsungen, die aus einer Sure und ihrer korrespondierenden Base bestehen. Puffer knnen H3O+- oder OH--Ionen aufnehmen, ohne dass sich der pH-Wert wesentlich ndert. Beispiele sind der Kohlensure-Silicat-Puffer, der Essigsure-Acetatpuffer, der Phosphatpuffer sowie der Kohlensure-Hydrogencarbonat-Puffer in unserem Blut. Kurstag 3 3. Was versteht man unter einem Normalpotential? Das Elektrodenpotential gibt an, welche elektrische Spannung eine Elektrode in einem Elektrolyt liefern kann oder welche Spannung bentigt wird, um beispielsweise bei einer Elektrolyse einen bestimmten Zustand stabil zu erhalten. Wird das Elektrodenpotential einer Standardelektrode mit der Normal-Wasserstoffelektrode als Referenz bestimmt, spricht man vom Normalpotential. Die Normal-Wasserstoffelektrode selbst besitzt folglich ein Normalpotential von E0 = 0 Volt. Kurstag 4 1. Warum entwickelt sich CO2, wenn Sie eine Mineralsure (z.B. HCl, H2SO4) auf ein Carbonat einwirken lassen? Na2CO3 + 2H3O+ +2Cl- 2Na+ + 2Cl- + CO2 + 3H2O Abschnitt 2 Kurstag 5 1. Warum ist es vielfach notwendig, zur Identifizierung von organischen Suren ihre Derivate heranzuziehen? Weil feste Derivate durch Umkristallisation einfach gereinigt werden knnen, bis ein Schmelzpunktintervall von nicht mehr als 1 bis 3C beobachtet wird. 2. Erstellen Sie die Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Cyclohexanol mit Phenylisocyanat. Warum muss diese Reaktion unter Wasserausschluss durchgefhrt werden?

Die Reaktion muss unter Wasserausschluss durchgefhrt werden, weil Isocyanate sehr hygroskopisch sind und mit Wasser zu den entsprechenden Harnstoffen reagieren. 3. Methylisocyanat wird mit 95% wssrigem Ethanol umgesetzt. Welche Produkte entstehen?

4. Bei der Herstellung von Derivaten zur Charakterisierung organischer Verbindungen mssen welche Punkte beachtet werden? - Die Reaktion muss schnell und einfach durchfhrbar sein - mglichst keine Nebenprodukte - hohe Ausbeuten - Derivat muss leicht isolierbar sein - und sollte leicht zu reinigen sein - der Schmelzpunkt des Derivats soll exakt bestimmbar sein

 5. Welche Produkte entstehen (mit und ohne Wasserausschluss) bei der Umsetzung von a.) Phenylisocyanat mit Methanol

b.) Methylisocyanat mit Phenol

6. Welche Trocknungsmittel werden zu Trocknung von wasserfeuchten Kristallen verwendet? - CaCl2 - P2O5 - konz. H2SO4 7. Welchen Alkohol mssen Sie mit welchem Reagenz umsetzen, damit Sie als Produkt N-Phenyl-OEthylurethan erhalten? Erstellen Sie die Reaktionsgleichung und benennen Sie die Verbindungen.

Kurstag 6 1. Warum ist es vielfach notwendig, zur Identifizierung von organischen Substanzen ihre Derivate heranzuziehen? Siehe Kurstag 5, Aufgabe 1 2. a.) Der Brechungsindex eines Alkohols ist nD26= 1,3898. Um Welchen Alkohol handelt es sich? Zur Auswahl stehen 2-Propanol nD24=1,3755, 2-Methyl-1-propanol nD15=1,3970 und Cyclohexanol nD20=1,4641 Extrapolierung des Brechungsindex des unbekannten Alkohols: nD24 = 1,3898 + 2*0,0004 = 1,3906 nD15 = 1,3898 + 11*0,0004 = 1,3942 nD20 = 1,3898 + 6*0,0004 = 1,3922 Es handelt sich am ehesten um 2-Methyl-1-propanol. b.) Erstellen Sie die Reaktionsgleichung fr die Umsetzung dieses Alkohols mit Phenylisocyanat.

 3. Wovon ist der Brechungsindex abhngig? Wie wird er in der Praxis angegeben? Der Brechungsindex ist von folgenden Parametern abhngig: - Wellenlnge des verwendeten Lichts - Temperatur Er wird folgendermaen angegeben: nD25 D Natrium-D-Linie (Licht) 25 Temperatur 4. Warum ist der Siedepunkt als Reinheitskriterium fr eine organische Flssigkeit ungeeignet? Aus den Gesetzen von Dalton und Raoult wird deutlich, dass Verunreinigungen den Siedepunkt bzw. den Dampfdruck kaum beeinflussen. 5. Warum ist der Schmelzpunkt von organischen Feststoffen als Reinheitskriterium geeignet, in welchen Fllen allerdings nicht? Verunreinigungen fhren zu einer deutlichen Erniedrigung des Schmelzpunktes, auerdem wird das Schmelzintervall deutlich grer. Verunreinigungen lassen sich bei der Schmelzpunktbestimmung also gut erkennen. Die Schmelzpunktbestimmung als Reinheitskriterium versagt allerdings bei Eutektischen Mischungen, bei denen ein scharfer Schmelzpunkt beobachtet erden kann und wo sich die Schmelze sowie Feststoff A und Feststoff B im Gleichgewicht befinden. 6. Wie ist der Siedepunkt definiert und wovon ist er abhngig? Der Siedepunkt einer Flssigkeit ist jene Temperaur, bei der ihr Dampfdruck p dem Druck der umgebenden Gasatmosphre erreicht. Er ist von folgenden Parametern abhngig: - Druck: Verminderung des Drucks um die Hlfte reduziert die Siedetemperatur um 15C 7. Nach welchem Prinzip haben Sie den Brechungsindex bestimmt? Wovon hngt der Brechungsindex wie ab? Organische Flssigkeiten haben einen Brechungsindex in welchem Zahlenbereich? Das Prinzip der Brechungsindexbestimmung ist, dass das ausgesendete Licht durch ein optisch dnneres und durch ein optisch dichteres Medium geleitet wird, wobei es gebrochen wird. Der Brechungsindex hngt von folgenden Parametern ab: - Wellenlnge: Langwelliges (rotes) Licht wird weniger stark gebrochen als kurzwelliges (blaues) Licht. - Temperatur: nderung der Temperatur um +1C bedeutet eine Abnahme des n D um 0,0004. Organische Flssigkeiten haben einen Brechungsindex von 1,3 bis 1,71. Der mgliche Zahlenbereich reicht von 1 (Vakuum) bis 2,4 (Diamant). Kurstag 7 1. Wie wird die Beilsteinprobe durchgefhrt? Welche Aussagen knnen je nach Ergebnis gemacht werden? Ein Kupferdraht wird in der Brennerflamme ausgeglht und dann mit etwas Probensubstanz in die Brennerflamme gehalten. Frbt sich der Flammensaum Grn bis Blaugrn, ist in der Substanz ein Halogen enthalten. 2. Wozu dient der Natriumaufschluss? Der Natriumaufschluss dient dazu, die in der Substanz vorhandenen Elemente in anorganische Anionen umzuwandeln, um sie so einzeln nachweisen zu knnen. Grundlage ist, dass Natrium als Alkalimetall sein Valenzelektron gerne abgibgt. 3. Wie lassen sich Heteroelemente in einer organischen Verbindung nachweisen? (Reaktionsformeln angeben) a.) Nachweisreaktion fr Schwefel Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S Na4[Fe(CN)5NOS] Bei Anwesenheit von Sulfid Farbumschlag zu Violettrot. Na2S + Pb(OAc)2 PbS + 2NaOAc Es fllt schwarzes Bleisulfid aus. b.) Nachweisreaktion fr Stickstoff FeSO4 + 6NaCN Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4 3Na4[Fe(CN)6] + 2Fe2(SO4)3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Na2SO4

Zunchst Farbumschlag zu Blau, dann fllt blauer Bodensatz aus (Berliner Blau). c.) Nachweisreaktion fr Halogene 2I- + Cl2 I2 + 2ClBei Umsetzung mit CHCl3 Farbumschlag zu Violett. 2Br- + Cl2 Br2 + 2ClBei Umsetzung mit CHCl3 Farbumschlag zu Braun. 4. Weshalb mssen vor dem Halogennachweis mit Silberionen Cyanid- und/oder Sulfidionen abgetrennt werden? Wie geschieht das? Cyanid- und Sulfidionen stren den Silbernitratnachweis, da Cyanid als Pseudohalogenid einen weien AgCN-Niederschlag und Sulfid ein schwarzes, schwer lsliches Ag 2S bildet. Die Abtrennung erfolgt durch Ansuern mit HNO3 und anschlieendem Aufkochen, wobei das gebildete HCN und H2S als flchtige Gase ausgetrieben werden. 5. Nennen Sie Substanzklassen, die einen zypischen Geruch aufweisen - Ester: fruchtig - Terpene - niedere Alkohole - niedere Fettsuren: Ameisen-/Essigsure scharf, Propansure ranzig - Aldehyde: slich oder scharf - aromatische Nitroverbindungen und Benzaldehyd: Bittermandelgeruch - Halogenkohlenwasserstoffe: therisch, slich, betubend - Amine: fischartig - Thiole und organische Sulfide: faule Eier 6. Wovon hngt die Lslichkeit einer Subtanz ab? Welche Rckschlsse lassen sich aus der Lslichkeit ziehen? Die Lslichkeit hngt von folgenden Parametern ab: - Aggregationszustand im Kristallverband (bei Feststoffen) je unhnlicher der Schmelzpunkt, desto schwerer wasserlslich (Ausnahme: Salze) - Verzweigunsgrad der Kohlenwasserstoffe (bei Flssigkeiten) hherer Verzweigungsgrad, bessere Wasserlslichkeit - Molekulargewicht (bei Feststoffen) hohes Molekulargewicht, schlechte Wasserlslichkeit - Polaritt Polares lst nur Polares, Unpolares lst nur Unpolares. 7. Welche Strukturelemente begnstigen die Lslichkeit in Wasser und welche in Ether? a.) in Ether - keine Polaritt - geringe Assoziation - niedrige Dielektrizittskonstante b.) in Wasser - Polaritt - nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome - hohe Dielektrizittskonstante - Wasserstoffbrckenbindungsfhigkeit 8. Nennen Sie eine Verbindungsklasse, die Lslichkeit in 5% NaOH, nicht aber in 5% NaHCO 3Lsung zeigt. - Thiole - Phenole - Thiophenole

 9. Nennen Sie eine wichtige Verbindungsklasse, bei der die Lslichkeit beim bergang von Wasser zu 5% HCl und auch zu 5% NaOH zunimmt. Begrnden Sie dieses Verhalten. Bei Aminosuren nimmt die Lslichkeit im Vergleich zu Wasser sowohl in HCl, als auch in NaOH zu. Dies liegt am zwitterionischen Charakter der Aminosuren.

10. Erklren Sie, wieso die Lslichkeit bestimmter organischer Verbindungen durch den pH-Wert beeinflusst werden kann. Sobald eine Verbindung geladen ist, ist sie gut wasserlslich. Bei niedrigem pH sind Lsungen protoniert (also positiv geladen) und bei hohem pH deprotoniert (also negativ geladen). 11. Welche Indizien deuten auf eine C-C-Mehrfachbindung hin? a.) Alken + Halogen Dihalogenalkan b.) Alken + MnO4- vicinales Diol + MnO3violett farblos 12. Geben Sie an, wie Sie zwischen einer Carbonsure, einem Aldehyd und einem primren Alkohol unterscheiden wrden. Carbonsure: - Bei Wasserlslichkeit merkbar saurer pH - setzt in 5% NaHCO3 CO2 frei Aldehyd: - Mit Tollens-Lsung entsteht Silberspiegel - Mit Fehling-Lsung entsteht ein roter Niederschlag primrer Alkohol: - Chromsuretest grner bis blaugrner Niederschlag - Lucas-Test Lsung bleibt klar 13. Welche Alkohole sind in Wasser vollstndig oder sehr gut lslich? Begrnden Sie diesen Sachverhalt. Kurzkettige, verzweigte, mehrwertige Alkohole sind am besten in Wasser lslich. Mehrwertigkeit erhht die Polaritt und die Wasserstoffbrckenbindungsfhigkeit und somit die Lslichkeit. Zu viele C-Atome wrden die Polaritt wieder aufheben, deshalb sind nur kurzkettige bis 4 C-Atome gut wasserlslich. Und die Verzweigung erhht weiterhin die Wasserlslichkeit. 14. Wie kann man zwischen primren, sekundren und tertiren Alkoholen unterscheiden? Mit dem Lucas-Test. Tertire Alkohole reagieren sehr schnell, sekundre hingegen deutlich langsamer. Primre Alkohole reagieren gar nicht. 15. Wie knnen Sie mittels einer chemischen Testreaktion zwischen einem Alkohol und einem Phenol unterscheiden? Mit dem Test auf aromatische Verbindungen. 16. Nennen Sie zwei Mglichkeiten fr den Nachweis eines Esters mittels Farbreaktion - Hydroxamsuretest - Rojahn-Probe 17. Eine Verbindung gibt mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin einen Niederschlag, liefert aber mit TollensReagenz keinen Silberspiegel. Um einen Vertreter welcher Verbindungsklasse handelt es sich wahrscheinlich? Es handelt sich um ein Keton. Erklrung: Der Test mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin ist positiv, das heit, dass eine Carbonylverbindung vorliegt. Da der Tollens-Test negativ ist, kann es sich nur um ein Keton handeln (Tollens-Test ist bei einem Aldehyd positiv). Keton + 2,4-Dinitrophenylhydrazin (-H2O) 2,4-Dinitrophenylhydrazon 18. Durch welche Reaktion knnen Sie zwischen n-Propanol und 1,2-Ethandiol unterscheiden? Mit dem Test fr vicinale Diole: Na2B4O7 + 7H2O 4H3BO3 + 2OH- + 2Na+

Natriumtetraborat Borsure 2 vicinales Diol + Borsure (-3H2O) komplexe Sure 19. Warum ist es vielfach notwendig, zur Identifizierung von organischen Substanzen ihre Derivate heranzuziehen? Siehe Kurstag 5, Aufgabe 1 20. Auf welchem Prinzip beruht die Trennung bzw. Bestimmung von primren, sekundren und tertiren Aminen nach Hinsberg? Die Trennung nach Hinsberg beruht darauf, dass je nach Amin unterschiedliche Produkte entstehen. So entsteht bei einem primren Amin zunchst ein wasserlsliches Salz und dann ein wasserunlsliches Sulfonamid. Bei einem sekundren Amin entsteht sofort ein alkaliunlsliches Sulfonamid. Tertire Amine hingegen gehen diese Reaktion nicht ein. 21. Wie wird der Carbylamin-/Isonitril-Test durchgefhrt? Was sagt er aus? Chloroform reagiert in stark alkalischer Lsung unter Verlust von HCl zu Dichlorcarben, das mit primren Aminen zu Isonitril umgesetzt wird. Der Test sagt also aus, ob ein primres Amin vorliegt. 22. Welche physikalischen Daten dienen zur Identifizierung von a.) festen und welche von b.) flssigen Verbindungen? a.) - Schmelzpunkt - Dichte b.) - Siedepunkt - Dichte - Brechungsindex 23. Welche Verbindungsklassen geben Farbreaktionen mit verdnnter Eisen(III)chlorid-Lsung? - Phenole - aliphatische Ketone - Carbonsuren - Aminosuren - Amine - Hydroxamsuren 24. Welche Nachweisreaktionen basieren auf der unterschiedlichen Oxidierbarkeit funktioneller Gruppen? - Chromsuretest - Oxidationsversuch mit Tollens-Lsung - Oxidationsversuch mit Fehling-Lsung 25. Sie haben ein Gemisch, das aus einer Carbonsure, einem Amin und einer Carbonylverbindung (jeweils mit aromatischem Rest) besteht. Wie isolieren Sie die Reinsubstanzen?

26. Isolieren Sie die Reinsubstanzen aus einer Mischung aus einer Carbonsure, einem Alkohol und einem Phenol.

27. Beschreiben Sie die Prozesse, die der Infrarotspektroskopie zugrunde liegen. Der Infrarotspektroskopie liegen Schwingungen zugrunde die Valenzschwingung (Streckschwingung) und die Deformationsschwingung (Beugeschwingung).

 28. Wodurch wird die Lage der Absorptionsfrequenzen beeinflusst? Welche Bereiche werden in einem IR-Spektrum unterschieden? - C-O - C=O und C=C - Dreifachbindungen zwischen C und N und zwischen C und C - C-H - R-OH und R-NH und C=C-H und C(Dreifachbindung)C-H Die Lage der Absorptionsfrequenzen wird beeinflusst durch die jeweilige funktionelle Gruppe. 29. a.) Welche Verbindungen reagieren sauer?

b.) Welche Verbindungen zeigen im Infrarotspektrum eine sehr intensive Bande im Bereich von ca. 1719 bis 1690 cm-1?

c.) Auf welche Verbindungen trifft sowohl a.) als auch b.) zu, und geben zustzlich eine blauviolette Farbreaktion mit FeCl3?

d.) Auf welche Verbindungen treffen weder a.) noch b.) noch c.) zu?

30. Welche Unterschiede erwarten Sie bei den Lslichkeitstest fr Benzoesure gegenber Phenol? Mit welcher chemischen Testreaktion knnen Sie eine zustzliche Unterscheidung treffen? Erklren Sie formeluntersttzt. Benzoesure bildet farblose, glnzende Kristalle, die in Wasser nur schlecht lslich sind. Es sind nur 2,7g Benzoesure in 1L Wasser lslich. Phenol ist in Wasser mig lslich (84g in 1L Wasser). Eine Unterscheidung lsst sich beispielsweise durch Tests auf Alkohole treffen. 31. Eine aromatische Verbindung zeigt im Infrarotspektrum eine sehr intensive Schwingungsbande bei ca. 1700 cm-1 und gibt eine positive Nachweisreaktion mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin. Um welche Verbindungsklassen knnte es sich handeln? Formulieren Sie anhand einer konkreten Verbindung die Reaktionsgleichung der obigen Nachweisreaktion. - alpha,beta-ungesttigte Aldehyde und Ketone - Aromat

Kurstag 8 1. Was mssen Sie bei der Wahl eines Trocknungsmittels fr Lsungen bercksichtigen?

2. Erklren Sie, weshalb bei der Darstellung von Cyclohexen aus Cyclohexanol die Zugabe von Sure notwendig ist. Die Hydroxygruppe an Cyclohexanol ist eine schlechte Abgangsgruppe, da sich ungleichnamige Ladungen anziehen (positives Carbenium-Ion und negative Hydroxygruppe). Bei Surezugabe wird die Hydroxygruppe protoniert, wobei das Sauerstoffatom eine positive Partialladung erhlt. Das entstandene H2O ist eine gute Abgangsgruppe.

 3. Was versteht man unter dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt einer Reaktion, was unter der Molekularitt? Welche Molekularitt liegt bei der Cyclohexensynthese vor? Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist in einer mit mehreren Schritten ablaufenden Reaktion immer der langsamste. Die Molekularitt beschreibt die Anzahl der Molekle, die am geschwindigkeitsbestimmenden Schritt beteiligt sind. Bei der Cyclohexensynthese erfolgt die Reaktion monomulekular. 4. Welche Alkohole bentigen zur Dehydratisierung besonders hohe Temperaturen, welche reagieren schon unter 100C? Begrnden Sie. Tertire Alkohole bilden stabile tertire Carbeniumionen, die Reaktionsgeschwindigkeit ist daher entsprechend hher und Temperaturen unter 100C reichen aus. Primre Alkohole hingegen bilden instabile primre Carbeniumionen, auerdem luft die Reaktion bimolekular (nach E2) ab. Hier sind Temperaturen von ber 170C ntig. Sekundre Alkohole liegen zwischen primren und tertiren Alkoholen. 5. Geben Sie eine wichtige Nebenreaktion bei der Synthese von Cyclohexen aus Cyclohexanol an. Wie kann die Bedeutung dieser Nebenreaktion verringert werden? Erklren Sie. Etherbildung:

Die Bedeutung dieser Nebenreaktion kann zurckgedrngt werden durch - Erhhung der Temperatur auf 140C - Entfernung von Cyclohexen aus dem Gleichgewicht (uerer Zwang) 6. Schreiben Sie die Formeln aller Produkte an, die bei der Abspaltung von Wasser aus 3,4Dimethylhexan-3-ol entstehen knnen. Welche davon sind E-Z-Isomere? Welche sind chiral? Erklren Sie.

 7. Welche Verbindungen knnen bei der Abspaltung von HCl aus 1-Chlor-1,2-diethylcyclohexan entstehen? Welche sind E-Z-Isomere? Welche sind chiral? Erklren Sie.

8. Welche zustzlichen Informationen sind bei Angabe eines Brechungsindex erforderlich? Bei der Angabe des Brechungsindex mssen sowohl die Temperatur, als auch das verwendete Licht angegeben werden. Beispiel: n D25 9. Was sind die wichtigsten Trennprinzipien der Chromatographie? Welches Prinzip hat fr die Gaschromatographie grte Bedeutung? Wichtigste Trennprinzipien: - Adsorptionsverhalten - Verteilungschromatographie - Ionenaustausch (elektrostatische Wechselwirkungen) - Hohlraumdiffusion - Affinittschromatographie Das Prinzip der Verteilungschromatographie hat die grte Bedeutung fr die Gaschromatographie. 10. Welche Detektoren werden in der GC hauptschlich verwendet? Beschreiben Sie die Funktionsweisen. Folgende Detektoren werden verwendet: - Massenspektrometer - Anzahl der Komponenten - Mengenverhltnis der Komponenten - Massenspektren der Komponenten - Flammenionisationsdetektor (FID) - Substanzen werde thermisch ionisiert und erzeugen im Spannungsfeld einen messbaren Ionenstrom (Peak). - Wrmeleitfhigkeitsdetektor (WLD) - kontinuierliche Messung der Wrmeleitfhigkeit, die durch Substanzen verndert wird. 11. Organische Verbindungen knnen auch gaschromatographisch getrennt werden, wenn ihr Siedepunkt 50-100C hher liegt als die Sulentemperatur. Wie ist diese Beobachtung erklrbar?

 12. Was besagt das Raoultsche Gesetz? Das Raoultsche Gesetz besagt, dass sich der Partialdampfdruck einer Komponente in einer Mischung aus dem Molenbruch der Komponente sowie dem Dampfdruck der Komponente in Reinform zusammensetzt. p A = p0A*xA 13. Bei welchem Zweikomponentensystem hat das Raoultsche Gesetz keine Gltigkeit? Das Raoultsche Gesetz gilt nicht fr azeotrope Mischungen, die sich wie Reinsubstanzen verhalten. Beispiele: Ethanol mit 4% Wasser; Wasser mit 20% HCl. 14. Welche Vorgnge laufen in einer Fraktionierkolonne ab? In einer Fraktionierkolonne finden viele Kondensations- und Wiederverdampfungsschritte statt. Das Destillat wird umso reiner, je mehr dieser Schritte durchlaufen werden. Eine Fraktionierkolonne ersetzt das mehrmalige Destillieren. 15. Was versteht man unter azeotropen Mischungen? Azeotrope Mischungen verhalten sich wie Reinsubstanzen. Dabei liegen mehrere Komponenten in ganz bestimmten Verhltnissen vor. Ihre Siedepunkte sind dann gleich. Beispiele: Ethanol mit 4 % Wasser; Wasser mit 20% HCl. 16. Die Mischung zweier Substanzen A und B hat ein Azeotrop mit Siedepunktsminimum bei xA=0,5. Welche Produkte erhlt man in welcher Reihenfolge bei der Rektifikation einer Mischung xA=0,8? Erklren Sie anhand eines Zustandsdiagramms (T/x).

17. Eine Mischung aus 23g Wasser (Siedepunkt 100C) und 77g Ameisensure (Siedepunkt 101C) siedet azeotrop bei 107C. Welche Produkte erhlt man in welcher Reihenfolge bei Destillation einer Mischung xHCOOH=0,7 ber eine wirksame Fraktionierkolonne? Erklren Sie anhand eines Zustandsdiagramms (T/x).

18. Was ist der Zusammenhang zwischen dem Druck und der Siedetemperatur einer Substanz? Die Siedetemperatur einer Substanz ist jene Temperatur, bei der der Dampfdruck dem ueren Atmosphrendruck entspricht. 19. Eine sehr temperaturempfindliche Substanz soll durch Destillation gereinigt werden. Wie kann man die Verbindung unzersetzt destillieren? Durch vorherige Derivatisierung. (?) Abschnitt 3 Kurstag 9 1. Was sind Kohlenhydrate? Kohlenhydrate sind Polyalkohole mit zustzlichen Aldheyd- oder Ketofunktionen. Sie enthalten die Elemente Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff hufig im Verhltnis 1:2:1. 2. Erklren Sie die Begriffe Hexose, Ketose, Aldose und Pentose. - Hexose: Eine Hexose ist ein Zucker bestehend aus 6 Kohlenstoffatomen.

- Ketose: Eine Ketose ist ein Zucker mit einer Ketofunktion. - Aldose: Eine Aldose ist ein Zucker mit einer Aldehydfunktion. - Pentose: Eine Pentose ist ein Zucker bestehend aus 5 Kohlenstoffatomen. 3. Was bedeuten die Symbole L, D, R und S in der Nomenklatur der Kohlenhydrate? L und D geben die relative Konfiguration des Zuckers an und beziehen sich auf die OH-Gruppe, die sich am letzten chiralen C-Atom (also am weitesten weg von der Aldehyd-/Ketofunktion) befindet. Steht diese OH-Gruppe links, ist der Zucker L-konfiguriert. Steht sie rechts, ist er D-konfiguriert. R und S geben die Absolutkonfiguration eines jeden asymmetrischen C-Atoms an. Wichtig hierbei ist die Zuordnung von Prioritten an die vier Substituenten des betrachteten asymmetrischen CAtoms. Die Priorittenzuordnung erfolgt nach Cahn-Ingold-Prelog. 4. Wie liegt Glucose in wssriger Lsung vor? In wssriger Lsung liegt Glucose zu 36% als -Anomer und zu 64% als -Anomer vor.

5. Erklren Sie die Begriffe Halbacetal und Vollacetal. Halbacetale entstehen als Zwischenstufe bei der Acetalbildung, indem ein Alkohol sure- oder basenkatalysiert an eine Carbonylgruppe addiert wird. Durch eine weitere Addition eines Alkohols entsteht schlielich ein Acetal. Cyclische Halbacetale werden Lactole genannt. Vollacetale sind geminal angeordnete Diether.

6. Definieren Sie Glycosid und zeichnen Sie das Formelbild eines beliebigen Glycosids. Benennen Sie die gezeichnete Verbindung. Bestimmen Sie die Absolutkonfiguration der chiralen Kohlenstoffatome anhand von rumlichen Zeichnungen. Bei einem Glycosid handelt es sich um das Vollacetal eines Kohlenhydrats. Der Rest eines Glycosids wird als Aglykon bezeichnet.

D-Glucose 7. Welche Zucker haben reduzierende Eigenschaften und weshalb? Als reduzierende Zucker bezeichnet man Mono-, Di- oder Oligosaccharide, die in Lsung eine freie Aldehydgruppe besitzen. Dies sind konkret Aldosen, doch auch Ketosen knnen reduzierend wirken, wenn sie in -Stellung eine Hydroxygruppe aufweisen. Beispiele fr reduzierende Zucker sind: - Glucose - Fructose - Galactose - Maltose

- Lactose 8. Geben Sie mehrere Reaktionen an, mit deren Hilfe Kohlenhydrate unterscheidbar sind. - Lslichkeitstest Mono- und Disaccharide sind in Wasser sehr gut lslich. Polysaccharide sind schwer oder gar nicht lslich. - Fehling-Test Dieser Test weist reduzierende Substanzen (also nicht nur Kohlenhydrate) nach. - Seliwanoff-Test Nachweis von Ketosen - Umsetzung mit Harnstoff und Zinn(II)chlorid Ketosen ergeben schnell eine Rotfrbung, Aldosen erst nach lngerem Erhitzen - Iod-Test spezifischer Nachweis von Strke - Osazon 9. Geben Sie (formeluntersttzt) vier unterschiedliche Verknpfungsmglichkeiten zweier DGlucosemolekle an.

10. Geben Sie vier Formelbeispiele natrlicher Disaccharide. Welche sind reduzierend, welche nicht, und weshalb?

Sowohl Maltose, Lactose als auch Cellobiose sind reduzierende Zucker, weil sie eine freie OHGruppe am C1-Atom haben. Bei Saccharose hingegen kommt die Verknpfung zwischen den beiden anomeren C-Atomen zustande, deshalb wirkt dieser Zucker nicht reduzierend. 11. Wie wird Rbenzucker gewonnen? Was ist seine Formel? Saccharose kommt in Zuckerrohr (Rohrzucker), in der Zuckerpalme und auch in der Zuckerrbe (Rbenzucker) vor. Auerdem ist es auch in geringen Mengen im Saft des Zuckerahorns vorhanden.

12. Wie sind Rohrzucker, Malzzucker und Milchzucker aufgebaut? (Formeln anschreiben)

Saccharose besteht aus -D-Glucose und -D-Fructose, Maltose aus zwei -D-Glucose-Moleklen und Lactose aus D-Galactose und D-Glucose. 13. Aus welchen Untereinheiten ist Strke aufgebaut? Zeichnen Sie Teilstrukturen. Strke besteht aus den Untereinheiten Amylose und Amylopektin, die wiederum aus Glucosemonomeren bestehen. Bei Amylose sind die Glucosemolekle -1,4-glycosidisch verbunden; bei Amylopektin ebenfalls, doch in regelmigen Abstnden ist die Verknpfung 1,6-glycosidisch.

 14. Was versteht man unter D-, was unter L-Glucose? Im Gegensatz zur Absolutkonfiguration geben L und D die relative Konfiguration des Zuckers an und beziehen sich auf die OH-Gruppe, die sich am letzten chiralen C-Atom (also am weitesten weg von der Aldehyd-/Ketofunktion) befindet. Steht diese OH-Gruppe links, ist der Zucker Lkonfiguriert. Steht sie rechts, ist er D-konfiguriert. 15. Wie kann man Rohrzucker spalten und welche Zucker erhlt man dabei? Mit Rohrzucker meint man Saccharose. Spaltet man es, erhlt man die Monomere D-Glucose und D-Fructose. Man kann Saccharose spalten, indem man es 20Min. mit HCl (c=1mol/L) im siedenden Wasserbad erhitzt und dann mit NaOH (c=1mol/L) neutralisiert. 16. Welche Untereinheiten sind in Cellulose wie verknpft? Zeichnen Sie eine Teilstruktur aus zumindest drei Untereinheiten. Cellulose besteht aus -D-Glucosemoleklen, die -1,4-glycosidisch verknpft sind.

17. Welche Polysaccharide kennen Sie und was ist ihre Bedeutung in der Natur? Beispiele fr Polysaccharide: - Cellulose wichtiges Strukturelement in Pflanzen und das am hufigsten vorkommende Polysaccharid - Strke eine der wichtigsten Reservestoffe in pflanzlichen Zellen - Pektin Fr den Menschen sind Pektine Ballaststoffe; einige Mikroorganismen sind dazu in der Lage, Pektine zu verstoffwechseln. - Chitin neben Cellulose das am weitesten verbreitetste Polysaccharid; dient der Strukturbildung - Glycogen dient der kurzfristigen Speicherung und Bereitstellung von Glucose im Menschen und in Tieren 18. Cellulose ist in Wasser praktisch unlslich. Weshalb? Erklren Sie die Lslichkeit in Schweizers Reagenz anhand einer schematischen Formel der ablaufenden Reaktion. Cellulose ist ein sehr langes Molekl, das aus sehr vielen Glucosemonomeren aufgebaut ist deshalb ist es wasserunlslich. Im Schweizer Reagenz hingegen ist Cellulose lslich: Tetramin-Kupfer(II)-hydroxid (Schweizer Reagenz) + Cellulose Aminkupfer(II)-cellulosat (Cellulose-Kupfer-Komplex) Im Kupfertetraminkomplex werden zwei NH3-Molekle durch zwei OH-Gruppen der Cellulose ersetzt. Somit werden die Wasserstoffbrcken zwischen den Celluloseketten aufgebrochen und die Cellulose wird wasserlslich. 19. Geben Sie Formeln von Ribose und 2-Desoxyribose an. Welche Bedeutung haben diese Verbindungen?

Ribose ist ein wichtiger Baustein fr RNA, 2-Desoxyribose fr DNA.

 20. Welche Absolutkonfiguration haben die asymmetrischen Kohlenstoffatome in den Verbindungen D-Ribose, L-Galactose, -D-Fructose, Lactose und Trehalose?

21. Was sind Osazone? Erklren Sie an einem Formelbild, warum unterschiedliche Zucker manchmal identische Osazone geben. Als Osazone bezeichnet man die Phenylhydrazone von Zuckern. Sie werden zur Abtrennung und Charakterisierung bzw. Identifizierung von Zuckern ber den Schmelzpunkt angewandt. D-Glucose, D-Mannose und D-Fructose ergeben identische Osazone. Dies liegt daran, dass diese drei Zucker sehr hnlich aufgebaut sind sie unterscheiden sich nur am C1 und am C2, doch genau an diesen beiden C-Atomen setzt die Osazonbildung an.

22. Welche Zucker geben das gleiche Osazon wie D-Ribose? (Formeln aufzeichnen)

23. Welche Zucker geben das gleiche Osazon wie D-Galactose? (Formeln aufzeichnen)

 24. Welche der aufgefhrten Zucker ergeben das gleiche Osazon wie D-Galactose? Erstellen Sie die Bruttoreaktionsgleichung fr die Bildung des Osazons von D-Galactose. Wie viele Mol Reagenz mssen verwendet werden und warum? Ankreuzantwort: B+C

Es mssen drei Mol Reagenz eingesetzt werden. Erklrung: Ein Mol Phenylhydrazin reagiert mit der Carbonylgruppe des Zuckers unter Ausbildung eines Phenylhydrazons. Durch ein weiteres Mol Phenylhydrazin wird die benachbarte Alkoholfunktion (am C1 oder C2) zur Carbonylfunktion oxidiert, das Phenylhydrazin dabei selbst zum Anilin reduziert. Diese neue Carbonylgruppe gibt dann mit dem dritten Mol Phenylhydrazin wiederum ein Hydrazon und damit das Endprodukt. 25. -Cyclodextrin ist ein cyclisches Oligosaccharid, aufgebaut aus sieben gleichen Monosacchariden. Nennen Sie das Monosaccharid, zeichnen Sie dessen Fischerprojektion und bestimmen Sie die Absolutkonfiguration vom Kohlenstoffatom 3. Nennen Sie die Verknpfung der Monosaccharide. Welches sehr hufig natrlich vorkommende, in diesem Fall offenkettige, Polysaccharid hat den gleichen Baustein auf die gleiche Art verknpft? Handelt es sich bei Cyclodextrin um ein reduzierendes oder um ein nicht reduzierendes Kohlenhydrat? -Cyclodextrin besteht aus Glucosemoleklen, die -1,4-glycosidisch miteinander verknpft sind. Es handelt sich bei -Cyclodextrin um einen nicht-reduzierenden Zucker.

Sehr hufig vorkommende Polysaccharide, die ebenfalls aus -1,4-glycosidisch verknpften Glucosemonomeren bestehen, sind Strke und Glykogen. 26. Die Umsetzung von D-Galactose mit Methanol unter sauren Bedingungen ergibt das Methylglycosid. Erstellen Sie die Reaktionsgleichung mit erkennbarer Stereochemie. Fr die Synthese von 10g -Methylglycosid bentigen Sie wieviel g Galactose, wenn die Reaktion mit einer Ausbeute von 80% verluft?

Fr die Synthese von 10g -Methylglycosid bentigt man 11,7g D-Galactose. Rechnung: n-Methylglycosid = 10g/194gmol-1 = 0,052mol mGalactose =0,052mol*180gmol-1 = 9,36g 9,36g = 80% 100% = 11,7g

 27. In der Melasse, die bei einer Zuckergewinnung aus Rben zurckbleibt, kommt in geringen Mengen das Oligosaccharid Raffinose vor. Nennen Sie die darin enthaltenen Monosaccharide und deren Verknpfung. Handelt es sich um ein reduzierendes oder um ein nicht reduzierendes Trisaccharid? Zeichnen Sie die Strukturformeln aller mglichen Osazone, die aus den Bausteinen dieses Trisaccharids gebildet werden knnen. Kann die Raffinose selbst auch ein Osazon bilden? Raffinose ist ein Trisaccharid bestehend aus Galactose, Glucose und Fructose. Die Verknpfung zwischen Galactose und Glucose ist -1,6-glycosidisch, die zwischen Glucose und Fructose -1,4glycosidisch. Raffinose ist ein nicht-reduzierender Zucker.

Raffinose selber kann kein Osazon ausbilden, da es nicht oxidiert werden kann. Kurstag 10 1. Erklren Sie den Begriff Aminosure nach chemischen Gesichtspunkten. Aminosuren besitzen zwei charakteristische funktionellen Gruppen: die Aminogruppe (-NH 2) und die Carboxylgruppe (-COOH). Ein Groteil der natrlich vorkommenden Aminosuren sind Aminosuren, das heit, die Aminogruppe befindet sich in Nachbarstellung zur Carboxylgruppe. Auerdem knnen die Aminosuren nach ihrem Rest eingeteilt werden: - unpolarer Rest - polarer Rest - saure Aminosuren - basische Aminosuren Alle natrlich vorkommenden Aminosuren sind S-konfiguriert mit Ausnahme des Cystein, das Rkonfiguriert ist. Zudem haben Aminosuren in Lsung sowohl basische als auch saure Wirkungen man bezeichnet sie als Zwitterionen, die je nach pH als Anion oder Kation vorliegen. Nur am isoelektrischen Punkt (der fr jede Aminosure spezifisch ist) liegt das Zwitterion vor. 2. Beschreiben Sie eine Peptidbindung anhand der Formel eines Tripeptids aus drei beliebigen unterschiedlichen Aminosuren in einer Schreibweise, die die korrekte L-Konfiguration der Aminosuren erkennen lsst.

3. Wie werden Peptide synthetisiert? Wie kann man Peptide spalten? Schlagen Sie fr die Spaltung Reaktionsmechanismen vor. Peptide entstehen bei Kondensationsreaktionen zweier Aminosuren. Die Reaktion findet zwischen der Aminogruppe der einen und der Carboxylgruppe der anderen Aminosure unter Wasserabgabe statt. Die Spaltung von Peptiden findet in Umkehr zur Synthese statt und kann sauer oder basisch katalysiert sein. Im Organismus erfolgt die Spaltung der Peptidbindung durch Enzymkatalyse (Peptidasen).

 4. Welcher Unterschied besteht zwischen Peptiden und Proteinen? Peptide und Proteine werden beide aus Aminosuren aufgebaut, der Unterschied besteht nur in der Anzahl der Aminosuren. So spricht man von 2 bis 99 Aminosuren von einem Peptid und ab 100 Aminosuren von einem Protein. Diese Grenze ist willkrlich. 5. Erklren Sie den Begriff Zwitterion. Beschreiben Sie einen Zwitterionentyp groer biologischer Bedeutung anhand der Formel eines Vertreters. Als Zwitterion bezeichnet man ein Molekl, das mindestens zwei funktionelle Gruppe hat und je nach pH sowohl als Kation als auch als Anion vorliegen kann. Am isoelektrischen Punkt liegen Anion und Kation im Gleichgewicht vor. Ein wichtiger Zwitterionentyp sind Aminosuren.

6. Was versteht man unter dem isoelektrischen Punkt? Mit Hilfe welcher Beziehung kann er berechnet werden? Berechnen Sie den I.P. Fr eine Aminosure mit K S der Carboxylgruppe von 4,5*10-3 und KB der Aminogruppe von 6*10-5. Am isoelektrischen Punkt liegen Anion und Kation eines Zwitterions im Gleichgewicht vor. Der pH des isoelektrischen Punkts einer Aminosure kann mit folgender Formel berechnet werden: pHI.P. = * (pKS1 + pKS2) pKB= -log KB = 4,22 pKS2 = 14-pKB = 9,78 pKS = -log KS = 2,35 = pKS1 pHI.P. = * (2,35 + 9,78) = * 12,13 = 6,1 7. Wie liegt die Aminosure aus Beispiel 6 in wssriger Lsung vor, wenn der pH-Wert der Lsung a.) 2,05 2,05 < pKS1 es liegt berwiegend die saure Form vor b.) 2,35 2,35 = pKS1 es liegt berwiegend die saure Form vor c.) 6,1 Isoelektrischer Punkt Anion und Kation liegen im Gleichgewicht vor d.) 9,8 9,8 > pKS2 es liegt berwiegend die basische Form vor e.) 10,3 ist? 10,3 > pKS2 es liegt berwiegend die basische Form vor 8. Was versteht man unter einer sauren, was unter einer basischen Aminosure? Geben Sie Beispiele an. Saure Aminosuren enthalten eine zustzliche -COOH-Funktion im Rest, basische Aminosuren enthalten (eine) zustzliche -NHR-Funktion im Rest. Saure Aminosuren: Asparaginsure, Glutaminsure Basische Aminosuren: Histidin, Lysin, Arginin 9. Erklren Sie die geringe Lslichkeit von Aminosuren am isoelektrischen Punkt. Am isoelektrischen Punkt erreicht die Lslichkeit in Wasser ein Minimum. Dies liegt an der verhltnismig schlechten Solvatation: In einer dipolaren zwitterionischen Verbindung, deren Ladungen gengend weit voneinander entfernt sind, knnen beide ionische Zentren normal solvatisiert sein. Sobald aber die Ladungen dicht beieinander sind, wird die Solvatation weniger wirksam. 10. Was versteht man unter einer Polykondensationsreaktion? Geben Sie Beispiele fr wichtige derartige Reaktionen in der Biochemie. Bei einer Kondensationsreaktion verbinden sich zwei Molekle unter Abspaltung eines einfachen Molekls, meist Wasser. Bei einer Polykondensationsreaktion verbinden sich entsprechend mehrere Molekle. Wichtige Kondensationsreaktionen sind: - Veresterung

Etherbildung Peptidbildung Nukleotidbildung Aldolkondensation

11. Was versteht man unter Primr-, Sekundr- und Tertirstrukturen von Proteinen? Primr-, Sekundr- und Tertirstrukturen beschreiben den rumlichen Aufbau von Proteinen. Dabei meint die Primrstruktur die unterste Ebene der Strukturinformation, also die Sequenz der Aminosuren. Die Sekundrstruktur beschreibt die konformationelle Anordnung der Proteinsegmente. Formen der Sekundrstruktur sind u.a. -Helix, -Faltblatt und -Schleife. Unter Tertirstruktur versteht man wiederum die bergeordnete bzw. die gesamte rumliche Struktur von Proteinen. Sie ist aus mehreren Sekundrstrukturen zusammengesetzt. 12. Welche Krfte sind fr die rumliche Anordnung von Proteinen verantwortlich? - Disulfidbindungen - Ionenbeziehungen - Wasserstoffbrckenbindungen - Hydrophobe Bindungen 13. Mit Hilfe welcher Reaktion kann man Aminosuren qualitativ nachweisen? Geben Sie die Formel von Reagenz und Endprodukt an.

14. Was bedeuten die Symbole L, D, R und S in der Nomenklatur der Aminosuren und Kohlenhydrate? Erklren Sie anhand von Formelbildern. L und D geben die relative Konfiguration an und beziehen sich bei Zuckern auf die OH-Gruppe, die sich am letzten chiralen C-Atom (also am weitesten weg von der Aldehyd-/Ketofunktion) befindet, und bei Aminosuren auf die -NH2-Gruppe. Steht die OH-Gruppe bzw. die NH2-Gruppe links, ist der Zucker bzw. die Aminosure L-konfiguriert. Steht sie rechts, liegt eine D-Konfiguration vor.

R und S geben die Absolutkonfiguration eines jeden asymmetrischen C-Atoms an. Wichtig hierbei ist die Zuordnung von Prioritten an die vier Substituenten des betrachteten asymmetrischen CAtoms. Die Priorittenzuordnung erfolgt nach Cahn-Ingold-Prelog.

 15. Auf welcher Reaktion der Ascorbinsure beruht ihre quantitative Erfassung mit 2,6Dichlorphenolindophenol? Formeluntersttzte Erklrung!

Die quantitative Erfassung der Ascorbinsure beruht auf einem Farbumschlag von krftig gefrbt zu blass Rosa. 16. Titration von 1ml eines Fruchtsafts mit einer Lsung von 2,6-Dichlorphenolindophenol (c=10-3mol/L) fhrt zu einem Verbrauch von 3,2ml. Wie viel mg Ascorbinsure sind in 1L des Fruchtsafts enthalten? nAscorbinsure = V * c = 3,2ml * 10-3mol/L = 3,2*10-3 = 0,0032mmol mAscorbinsure = mmol * MGAscorbinsure = 0,0032mmol * 176g/mol = 0,563mg 1000*0,563mg = 563mg Ascorbinsure sind in 1L enthalten. 17. Die erste Surekonstante von Ascorbinsure ist ~10-4, die zweite Surekonstante nur 10-11,4. Versuchen Sie, eine formeluntersttzte Erklrung zu geben. Dass die Surekonstanten abnehmen, liegt daran, dass es zunehmend schwieriger wird, ein Proton abzuspalten, da das Molekl mit jedem abgespaltenen Proton negativer wird, das Proton also immer strker angezogen wird.

18. Mit Hilfe von welchem Derivat lassen sich Aminosuren mittels UV quantitativ bestimmen? Geben Sie die Reaktionsgleichung an.

19. Nennen Sie jeweils ein Beispiel fr eine natrlich vorkommende -Aminosure mit unpolarer, polarer bzw. basischer Seitenkette. Zeichnen Sie die Strukturformeln dieser Aminosuren in einer Schreibweise, die die korrekte Absolutkonfiguration erkennen lsst.

 20. Nennen Sie jeweils ein Beispiel fr eine natrlich vorkommende -Aminosure mit einer rein aliphatischen, einer aromatischen bzw. mit einer Hydroxygruppe in der Seitenkette. Zeichnen Sie die Strukturformeln dieser Aminosuren in einer Schreibweise, die die korrekte Absolutkonfiguration erkennen lsst.

21. Zeichnen Sie alle mglichen Dipeptide der Aminosuren L-Serin und L-Cystein so, dass die korrekte Stereochemie erkennbar ist.

22. Eptifibatid, ein Thrombozytenaggregationshemmer, ist ein synthetisch hergestelltes cyclisches Peptid. a.) Zeichnen und benennen Sie 3 der im Peptid enthaltenen natrlichen Aminosuren.

b.) Bestimmen Sie die Absolutkonfiguration dieser 3 Aminosuren.

c.) Wie viele Amidbindungen enthlt das Molekl? Das Molekl enthlt 6 Amidbindungen.

 23. 2,6-Dichlorphenolindophenol, das Reagenz zur quantitativen Bestimmung von Ascorbinsure, ist gefrbt, das Reaktionsprodukt mit Ascorbinsure ist farblos. Erklren Sie formeluntersttzt mit den konkreten Verbindungen diese Beobachtung!

24. Eine Standardmethode zur chromatographischen Bestimmung von Aminosuren ist ihre Derivatisierung mit Phenylisothiocyanat bei pH 9 und die Auftrennung dieser Phenylthiocarbamoyl-Aminosurederivate mittel RP-HPLC. a.) Welches Derivat erhlt man bei der Umsetzung von L-Lysin ((S)-2,6-Diaminohexansure)? Erstellen Sie die Reaktionsgleichung und zeichnen Sie die Struktur des Produktes so, dass die richtige Stereochemie erkennbar ist.

b.) Warum fhrt man diese Derivatisierung durch? Man fhrt diese Derivatisierung durch, wenn man die Aminosurezusammensetzung eines Proteins bestimmen mchte. Dazu mssen vorher die Peptidbindungen gespalten werden, was ber eine saure Hydrolyse geschieht. Anschlieend knnen mittels obiger Reaktion Phenylthiocarbamoylaminosurederivate (PTC-Aminosuren) erhalten werden, die aufgrund unterschiedlicher hydrophober Eigenschaften ihrer Seitenketten mittels HPLC voneinander getrennt und durch Vergleich ihrer Retentionszeiten identifiziert werden knnen. c.) Warum mussten fr die quantitative Auswertung die Peakflchen im HPLC-Chromatogramm normiert werden? Die Peakflchen mussten normiert werden, da das Ansprechen im UV-Detektor nicht gleich fr alle PTC-Aminosuren ist. 25. Welche wasserlslichen bzw. welche fettlslichen Vitamine kennen Sie? Wasserlsliche Vitamine: -C - B-Vitamine Fettlsliche Vitamine: -A -D -E -K

 26. Die Surekonstanten der Aminosure L-Serin ((S)-2-Amino-3-hydroxypropansure) sind KS1=6,16*10-3 und KS2=7,08*10-10. Welche Form (Strukturformel, richtige Stereochemie) liegt bei einem pH-Wert von 2, welche bei einem pH-Wert von 9,5 vor? Bei welchem pH-Wert liegt Serin als Zwitterion vor und wie heit dieser pH-Wert? pKS1 = -log KS1 = 2,21 pKS2 = -log KS2 = 9,15 pHI.P. = * (pKS1 + pKS2)

pHI.P. = * (2,21 + 9,15) = * 11,36 = 5,7 (Isoelektrischer Punkt)

Kurstag 11 1. Beschreiben Sie anhand der Formeln die chromophoren Gruppen der Farbstoffe des Porphyrin-, Carotin-, Anthocyan- und Chinon-Typs.

2. Worauf beruht die Frbigkeit des Herbstlaubes? Die Frbigkeit des Herbstlaubes beruht auf Lutein - ein gelbes Xanthophyll, das die Zerstrung des Chlorophylls berdauert sowie auf Anthocyane, die eine rote Frbung bewirken. 3. Weshalb wurden bei der Chromatographie der Farbstoffmischung aus Spinat keine Anthocyane beobachtet? Fr die Sulenchromatographie wurden nur die lipoidlslichen Anteile extrahiert. Anthocyane sind nicht lipoidlslich bzw. Anthocyane sind polar. 4. Chlorophyll a hat ein Absorptionsmaximum bei 430nm und ein zweites bei 660nm. Welchen Farben entsprechen diese Maxima und welche Komplementrfarben nimmt man entsprechend wahr? 430nm Violett-Blau 660nm Rot Die Komplementrfarbe, die wahrgenommen wird, ist Grn.

 5. Fr die Sulenchromatographie von Blattfarbstoffen wurden die lipoidlslichen Anteile aus dem Blattmaterial extrahiert. a.) Welche Verbindungsklasse war bei der Chromatographie die unpolarste? Die Carotine b.) Sie hatte deshalb den grten oder den kleinsten Rf-Wert? Den grten Rf-Wert. c.) Nennen und zeichnen Sie den zugrunde liegenden Chromophor der Chlorophylle.

Der zugrundeliegende Chromophor der Chlorophylle ist Porphin. d.) Welche wichtigen Naturstoffe haben ebenfalls diesen Grundkrper bzw. in leicht abgewandter Form? Nennen Sie zwei Beispiele. Ein wichtiger Naturstoff, der diesen Porphin-Krper enthlt, ist Hmoglobin. Auerdem enthlt das Vitamin B12 eine abgewandelte Form des Porphins. 6. Sie haben verschiedene chromatographische Verfahren kennen gelernt bzw. durchgefhrt. a.) Nennen Sie zwei dieser chromatographischen Verfahren und die jeweils dazugehrige stationre Phase. - Gaschromatographie: mobile Phase Gas; stationre Phase zhflssige Polyorganosiloxane - Dnnschichtchromatographie: mobile Phase Gemisch aus unpolaren bis mig polaren Flssigkeiten; stationre Phase Kieselgel - HPLC: mobile Phase Flssigkeit; stationre Phase - Sulenchromatographie: mobile Phase ; stationre Phase b.) Wie wird Chromatographie zur Identifizierung von Verbindungen verwendet? Aufgrund der unterschiedlichen Geschwindigkeiten der Stoffklassen (die spezifisch fr jede Stoffklasse sind!) knnen sie eindeutig identifiziert werden. 7. Sie fhren eine Dnnschichtchromatographie durch, wobei die zu trennenden Komponenten keine Eigenfarbe aufweisen. a.) Mit welchen Detektionsmethoden knnen Sie die Substanzen sichtbar machen? Einige Substanzen fluoreszieren unter speziellem UV-Licht, andere geben eine Frbung mit Ninhydrin. b.) Welche Strecke (in cm) ist eine Substanz mit einem Rf-Wert von 0,3 auf der DC_Folie gewandert, wenn der Abstand zwischen Startlinie und Lsungsmittelfront 7cm betrgt? Rf = Abstand Startlinie bis zur Mitte des Flecks / Abstand Startlinie bis zur Lsungsmittelfront 0,3 = a / 70 a = 0,3*70 = 21mm = 2,1cm c.) Wie mssen Sie die Polaritt des Laufmittels verndern, damit Sie den R f-Wert vergrern? Um den Rf-Wert zu vergern muss entweder der Abstand der Startlinie zur Lsungsmittelfront verkleinert werden und/oder das Laufmittel polarer gemacht werden. Da die Substanz in dem unpolaren Laufmittel nur eine geringe Laufstrecke hatte, ist es selber eher polar und wrde weiter wandern (und somit den Rf-Wert vergrern) wenn das Lsungsmittels polarer wre. 8. Bei der Sulenchromatographie der Blattfarbstoffe hat welches der beiden Chlorophylle den greren Rf-Wert und warum? Chlorophyll a hat einen greren R f-Wert als Chlorophyll b.

 9. Welche Folge htte die Verwendung eines polaren Laufmittels bei der Chromatographie der Blattfarbstoffe? Die Verwendung eines polaren Laufmittels statt eines unpolaren htte die Umkehr der Laufstrecken zufolge die im unpolaren Laufmittel am weitesten gewanderte Substanz htte also die krzeste Laufstrecke und die am krzesten gewanderte Substanz die lngste Laufstrecke. 10. Fr die Sulenchromatographie von Blattfarbstoffen wurde der Blattspinat mit einem BenzinAceton-Gemisch extrahiert und das Filtrat anschlieend mit einer wssrigen NaCl-Lsung gewaschen. a.) Welche Verbindungsklasse war bei der Chromatographie die apolarste? Die Carotine b.) Nennen und zeichnen Sie den zugrundeliegenden Chromophor der Chlorophylle. Siehe Aufgabe 5c. c.) Warum konnten Sie bei der Chromatographie keine Anthocyane auftrennen? Siehe Aufgabe 3. 11. Das UV-Spektrum eines Blattfarbstoffgemisches ergibt eine Absorbance A bei der Wellenlnge 642nm von 0,200, bei 662nm von 0,518. Berechnen Sie das Molverhltnis von Chlorophyll a zu Chlorophyll b. Extinktionskoeffizienten: 642nm Chlorophyll a 20,9 Chlorophyll b 51,8 662nm Chlorophyll a 84,0 Chlorophyll b 10,0 A.| 0,200 = 20,9ca + 51,8cb B.| 0,518 = 84,0ca + 10,0cb 0,518 84ca = 10cb | :10 0,0518 8,4ca =cb A.| 0,2 = 20,9ca + 51,8(0,0518-8,4ca) 0,2 = 20,9ca + 2,68324 435,12ca -2,48324 = -414,12ca ca = 0,006 mol/L B.| cb = 0,0518 8,4 * 0,006 cb = 0,0014 mol/L Molverhltnis Chlorophyll a : Chlorophyll b 0,006:0,0014 = 4,29 4,29:1 12. Die Blattfarbstoffe spielen eine wichtige Rolle bei der Photosynthese der Pflanzen. Sie absorbieren Licht, das dann in weiterer Folge in chemische Energie umgewandelt wird. Die Absorptionsspektren welcher Blattfarbstoffe sind deckungsgleich mit dem lichtabhngigen Wirkungsspektrum der Photosynthese? Chlorophyll a, Chlorophyll b und Carotinoide 13. Die Carotinoide gehren zu welcher Klasse der Terpene und enthalten somit wie viele Isopreneinheiten? Carotinoide gehren zur Klasse der Tetraterpene und enthalten 8 Isopreneinheiten. 14. Das Spektrum des Extrakts der Blattfarbstoffe haben Sie in welchem Wellenlngenbereich aufgenommen? Handelt es sich dabei um Anregung mit Licht im ultravioletten oder im sichtbaren Bereich? Das Spektrum der Blattfarbstoffe wurde von 400 bis 700nm aufgenommen. Es handelt sich um Anregung mit Licht des sichtbaren Bereichs. 15. Welche Verbindung der folgenden Paare zeigt die lngerwellige Absorption im UV-VisSpektrum? Begrnden Sie. a.) 1,5-Hexadien | 1,3-Hexadien b.) p-Nitrophenol | Phenol c.) -Carotin | -Carotin

Kurstag 12 1. Zeichnen Sie die Strukturformeln fr die folgenden Fettsuren a.) Eicosapentaensure

b.) lsure

c.) Elaidinsure (trans-Form der lsure)

d.) Erucasure

2. -Eleostearinsure im l des chinesischen Lackbaums hat die Doppelbindungen in trans-Stellung und konjugiert. Zeichnen Sie eine Strukturformel.

3. Warum sind die natrlich vorkommenden Fettsuren berwiegend geradkettig und unverzweigt? Geben Sie ein formeluntersttzte Erklrung Fettsuren werden verlngert, indem CH 2-Einheiten zwischen der ersten Doppelbindung und der Carboxylgruppe (bei Tieren) bzw. zwischen der ersten Doppelbindung und dem terminalen CH 3 (bei Pflanzen) eingefgt werden. Daraus ergeben sich geradkettige und unverzweigte Fettsuren. 4. Olestra, ein unverdaulicher Fettersatzstoff, besteht zu mindestens 70% aus Octafettsureester von Saccharose (die Verdauungsenzyme knnen dieses Molekl nicht abbauen). Fettsuren in Olestra sind hauptschlich Linolsure, lsure und Palmitinsure. Zeichnen Sie die Strukturformeln eines typischen Olestramolekls.

 5. Die Verseifungszahl eines Fettes gibt an, wie viel mg KOH ntig sind, um 1g Fett zu verseifen. Man kocht 2g Fett mit 25ml alkoholischer KOH (c=0,5mol/L) und titriert den berschuss mit HCl (c=0,5mol/L) gegen Phenolphtalein zurck. Welchen Verbrauch an HCl mit obiger Konzentration erwarten Sie im Fall von Trimyristin (bei fehlerfreier Vorgangsweise)? Man braucht ca. 5,9ml (eigener Versuch im Praktikum!) 6. Zeichnen Sie die konfigurativ korrekte Strukturformel und berechnen Sie die Verseifungszahl eines Triglycerids aus Stearinsure, lsure und Linolsure.

7. Berechnen Sie die Verseifungszahl fr das Triglycerid von Laurinsure. Erkennbare berlegungen!

8. Die Verseifungszahl eines Triglycerids ist 192; Tests erweisen den Fettsureanteil als einheitlich und zweifach ungesttigt. Ermitteln Sie die Kohlenstoffanzahl der Fettsure. Nennen Sie eine Ihnen bekannte zweifach ungesttigte Fettsure mit der berechneten Kettenlnge. Zeichen Sie die Struktur des Triglycerids mit dieser Fettsure.

9. Eine der essentiellen Fettsuren ist die -Linolensure oder 9Z,12Z,15Z-Octadecatriensure. Zeichnen Sie die Strukturformel und geben Sie ihre Kurzbezeichnung an. Um welche OmegaFettsure handelt es sich?

10. Zeichnen Sie die Strukturformeln fr die Fettsuren a.) Eicosapentaensure Siehe Aufgabe 1. b.) Arachidonsure

c.) Um welche Omega-Fettsure handelt es sich jeweils?

 11. Anandamid ist das Amid gebildet aus der Arachidonsure und 2-Aminoethanol. Der Name leitet sich vom indischen Sanskrit-Wort Ananda ab, das soviel wie Glckseligkeit bedeutet. Die psychoaktive Wirkung von Anandamid beruht auf der Bindung an den Cannabinoid-Rezeptor. Zeichnen Sie die Struktur von Anandamid, so dass die korrekte Stereochemie erkennbar ist. Nennen Sie die Kurzbezeichnung der Arachidonsure. Nennen Sie die Omega-Kurzbezeichnung der Arachidonsure. 2-Aminoethanol besitzt neben der Aminogruppe welche zweite funktionelle Gruppe? Welche Verbindungsklasse kann mit der Arachidonsure und dieser zweiten funktionellen Gruppe von 2-Aminoethanol gebildet werden?

Kurzbezeichnung der Arachidonsure: 20:4(5Z,8Z,11Z,14Z) Omega-Kurzbezeichnung der Arachidonsure: 20:46 Zweite funktionelle Gruppe von 2-Aminoethanol: OH-Gruppe Mgliche Verbindungsklasse zwischen Arachidonsure und OH-Gruppe: Ester (unter Wasserabspaltung)

Quelle: zum Teil Wikipedia Einige Bilder aus der Google-Suche