Interaes Intermoleculares e suas relaes com solubilidade

Walter Ruggeri Waldman

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Interaes Intermoleculares e suas relaes com solubilidade

Imagine algum sem nenhum conhecimento cientfico, pegando um punhado de acar e misturandoo em um litro de gua. Do ponto de vista dessa pessoa, o acar some e a gua fica com um gosto diferente. Ele pode ter a percepo de que fez uma mistura e de que o gosto do acar ficou na gua. Essa mesma percepo ocorre quando o sal misturado gua. Mas o que acontece para que o acar e o sal sejam solveis em gua e, por exemplo, o vidro no seja? Neste texto, vamos tentar explicar para voc como uma coisa pode se dissolver em outra. Alis, dissolver o termo correto para o some que usamos acima! Muitas vezes, as pessoas usam os verbos fundir ou diluir para falar desse sumio, o que errado. Fundir converter um slido em lquido, mais comumente pela aplicao de calor, como fazemos quando retiramos o gelo do congelador. Diluir fazer com que uma soluo fique menos concentrada, em geral, pela adio de mais solvente. Isso ocorre quando pegamos um suco concentrado e o dilumos em gua ou quando exageramos no sal da sopa e colocamos mais gua para dilu-lo, alterando, consequentemente, seu sabor. Assim, ao adicionar um suco em p gua, estamos dissolvendo-o. Para explicar o fenmeno da solubilizao, vamos dividir este texto em duas partes: na primeira, vamos entender o que so interaes intermoleculares, e na segunda, por que uma substncia se dissolve em outra. Nessa parte usaremos justamente os conceitos de interao intermolecular para explicar a solubilizao.

Interaes Intermoleculares
Uma questo que sempre acompanhou o homem, desde a poca das cavernas, o porqu de algumas coisas se decomporem e outras no. Por exemplo, um bicho vivo no se decompe, mas quando ele morre seu corpo entra logo em decomposio. Esse processo se inicia rapidamente, com o cheiro caracterstico de carne em decomposio, que chamamos popularmente de carnia. Os filsofos gregos explicavam a decomposio de vrios modos: Empdoclesa dizia que o que mantinha as coisas unidas era o amor e a decomposio acontecia com a discrdia (ou o dio, segundo algumas referncias); Demcrito, um filsofo posterior a Empdocles, acreditava que o surgimento da matria acontecia pela aproximao entre tomos e a decomposio acontecia pelo afastamento dos tomos; para Demcrito,

Empdocles tambm conhecido por ter influenciado Demcrito com a teoria dos quatro elementos da natureza. Ao contrrio de muitos filsofos gregos, tinha apego experimentao e demonstrou, experimentalmente, a existncia de um dos quatro elementos da natureza: o ar. Ele fazia isso com um vaso no qual havia dois furos, um na parte de cima e outro na parte de baixo. Colocando o vaso que tinha o furo na parte de baixo sob a gua e o de cima destampado, observava-se que o vaso enchia de gua. Se o vaso fosse colocado sob a gua, porm com o furo de cima tampado, a gua no entrava no vaso. A deduo era de que o que impedia a gua de entrar no vaso era o ar e que por, isso, deveria ser considerado matria.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade a matria se constitua de tomos e de vazios e o que proporcionava a atrao entre esses tomos era o

movimento espiralarb realizado por eles. Hoje sabemos que a coisa no se explica bem assim, mas interessante observar a tentativa dos filsofos em explicar do que a matria seria feita e como ela se organizava. Tanto o amor e o dio de Empdocles quanto o movimento espiralar dos tomos so tentativas nesse sentido. A teoria predominante hoje de que a atrao ocorre pelos plos e cargas opostos presentes nos tomos e molculas que constituem a matria. Porm, temos de responder outras perguntas: O que so cargas e plos? Como surgem nos tomos e molculas? Por que eles proporcionam atrao e repulso? Para responder essas perguntas, vamos antes nos preparar para discuti-las...

O que mantm os tomos em uma molcula?

Os tomos podem se ligar uns aos outros principalmente por trs tipos de ligao: covalente, inica e metlica. Neste texto abordaremos somente as ligaes covalentes e inicas, mais pertinentes ao assunto no qual vamos nos aprofundar. importante deixar claro que a ligao inica no o processo da transferncia de eltrons entre tomos, mas sim a atrao que mantm unidos ons de cargas opostas, ou seja, tomos com eletronegatividades muito diferentes podem reagir, com transferncia de eltrons, formando ons que se mantm unidos por meio da ligao inica. Na Figura 2 est representada: na parte superior, o processo de reao qumica em que ocorre a transferncia de eltrons, e na parte inferior, a atrao entre ons de cargas opostas. A ligao inica costuma ser vista no Ensino Mdio como a transferncia de eltrons de um tomo menos eletronegativo para outro mais eletronegativo (mais adiante, o conceito de eletronegatividade ser aprofundado). Segundo alguns autores, essa definio equivocada, pois a ligao inica, seguindo uma definio mais correta, seria a atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas (Figura 2, inferior). Aps uma reao, em que um tomo perde eltrons, a espcie fica com mais prtons do que eltrons, tornando-se uma espcie carregada positivamente, chamada de ction. Quando o tomo ganha eltrons, a espcie fica com mais eltrons do que prtons, tornando-se uma espcie carregada negativamente, denominada nion. A atrao eletrosttica entre cargas opostas de ctions e nions chamada de ligao inica.

Espiralar o nome do movimento que os redemoinhos e os ciclones fazem. Se voc um bom observador e teve acesso a tanques de lavar roupa cheios de gua, j deve ter observado a formao de um redemoinho quando esse tanque tem o seu ralo desobstrudo. Durante a sua existncia, o redemoinho atrai o que est nas suas proximidades para dentro dele. Se voc j viu filmes-catstrofe com furaces, percebeu que os furaces, que tambm tem movimento espiralar, atrai coisas para dentro de si. Esse tipo de observao fez com que Demcrito acreditasse que esse tipo de atrao pudesse ser aplicado aos tomos. Para quem s tinha como instrumento a observao da natureza com os sentidos humanos, esse tipo de suposio fazia bastante sentido poca.

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Figura 1: Representao de ligao covalente. Figura 2: Representao de ligao inica (inferior) e de uma reao qumica (superior).

J na ligao covalente, ocorre um compartilhamento de eltrons da camada de valncia (ou seja, da ltima camada) de dois tomos diferentes (Figura 1). Aprofundando os conhecimentos sobre a ligao covalente, podemos entender melhor por que elas ocorrem. Tomemos como exemplo um grfico de energia em funo da distncia entre os ncleos de dois tomos de hidrognio (H), como na Figura 3. No momento 1, os 2 tomos de hidrognio esto distantes um do outro, de modo que o eltron e o ncleo de um dos tomos no sentem a influncia da carga do eltron e do ncleo do outro, a diferena de energia entre esses tomos igual a zero e suas energias se mantm constantes, isto , no variam. No momento 2 da Figura 3, notamos que, quando os tomos se aproximam, as cargas dos eltrons e ncleos dos dois tomos comeam a se influenciar e a variao de energia ocorre, diminuindo a energia dos dois tomos. No momento 3, a energia a menor possvel e nessa distncia que ocorre a ligao covalente. importante lembrar que, em muitas situaes, dentre elas as ligaes qumicas, quanto menor a energia, mais estvel ser essa situao. Em distncias menores, como a que ocorre no momento 3, a energia tende a infinito, pois necessrio muita energia para vencer a repulso entre os dois ncleos (momento 4 da Figura 3).

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Figura 3: Grfico de energia de dois tomos em funo da distncia entre seus ncleos.

A distncia que caracteriza uma ligao covalente (momento 3 da Figura 3) determinada no s pela diminuio de energia do sistema, mas tambm pelo jogo de atraes entre cargas opostas e repulses entre cargas de mesmo sinal (Figura 4).

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Figura 4: Representao do jogo de atrao e repulso de cargas em uma ligao covalente.

Na ligao covalente, os eltrons compartilhados podem estar igual ou desigualmente distribudos entre os tomos envolvidos na ligao. Isso depende principalmente de uma propriedade chamada de eletronegatividade c. tomos mais eletronegativos atraem com maior intensidade eltrons de uma ligao covalente e tomos menos eletronegativos, ao contrrio, tem menor capacidade de fazer isso. Na Figura 5 possvel observar o que acontece com os eltrons quando h ou no diferena de eletronegatividade entre dois tomos que compem uma ligao qumica. Na representao esquerda (Figura 5), os tomos so iguais, portanto, possuem a mesma eletronegatividade. Nesse caso, em que os eltrons so igualmente distribudos entre os tomos, j que so atrados com mesma intensidade pelos dois tomos, dizemos que a distribuio de eltrons HOMOGNEA. Na representao direita (Figura 5), os eltrons so mais atrados por um tomo do que pelo outro, devido diferena de eletronegatividade. Nesse ltimo caso, em que h uma distribuio desigual de eltrons na ligao qumica, dizemos que a distribuio de eltrons HETEROGNEA. Observe que uma maior concentrao de eltrons em volta do elemento mais eletronegativo ocasiona a formao de um plo negativo. Por outro lado, em volta do elemento menos eletronegativo, devido maior atrao dos eltrons para o elemento mais eletronegativo, notamos uma menor concentrao de eltrons e, consequentemente, a formao de um plo positivo. Assim, dizemos que a molcula polar e que quanto maior for a diferena de eletronegatividade, mais polar ser a molcula. A atrao entre polos

c A eletronegatividade de um tomo determina a fora com que esse tomo atrai eltrons para si em uma ligao qumica. Existem vrias escalas de eletronegatividade, porm a mais utilizada a de Linus Pauling, em que o elemento mais eletronegativo o flor, com eletronegatividade igual a 4.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade opostos dessas molculas polares explica a grande maioria dos comportamentos que observamos para

essas molculas, inclusive o assunto principal deste texto: a solubilidade!

Figura 5: Representao de ligaes covalentes entre tomos com mesma eletronegatividade (esquerda) e com eletronegatividades diferentes (direita).

Outro modo de descrever uma ligao polar dizer que a ligao tem um momento de dipolo. Esse momento pode ser visto como um vetor de atrao de eltrons em funo da diferena de eletronegatividade (Figura 6), ou seja, quanto maior for a diferena de eletronegatividade, maior ser o momento de dipolo da ligao polar.

Figura 6: Representao de uma molcula polar com um vetor de atrao de eltrons em funo da eletronegatividade.

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 Toda ligao polar gera uma molcula polar?

Para sabermos se uma molcula ser polar ou apolar, existe mais uma considerao a ser feita, alm da existncia de ligaes polares com elementos que apresentam diferena de eletronegatividade entre si. importante compreender a estrutura espacial dessas molculas, porque a formao de dois plos, diametralmente opostos em uma molcula, anulam-se, caso esses polos tenham a mesma intensidade. A molcula de CO2 um bom exemplo desse conceito (Figura Figura 7). A ligao do carbono (C) com o oxignio (O) polar, uma vez que o oxignio mais eletronegativo do que o carbono. Como as duas ligaes tm um ngulo de 180 graus entre si (Figura 7), os polos negativos se anulam, pois na verdade o que ocorre o somatrio de vetores de atrao de eltrons que acaba sendo igual a zero. Portanto, apesar da molcula de CO2 ter duas ligaes polares, ela uma molcula apolar!!!

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O C O
Figura 7: Representao da molcula de CO2 com a frmula estrutural em duas dimenses (esquerda) e fotografia da distribuio espacial das ligaes com modelo de representao molecular (direita).

Agora que percebemos a importncia de conhecer a geometria espacial das molculas, vamos descobrir mais sobre esse assunto. A teoria que usamos tem um nome em ingls e deu origem a uma sigla, a VSEPR, que significa Valence Shell Electron Pair Repulsion, cujo significado em portugus Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia. Essa teoria se baseia na repulso que os pares de eltrons da ltima camada do tomo central da molcula tm entre si. Os pares de eltrons, a que se refere essa teoria, so tanto os pares de eltrons formados na ligao covalente, quanto os que no se ligaram a nenhum outro tomo. Por exemplo, a molcula de CO2, que vimos na Figura 7, possui todos os seus eltrons da ltima camada ligados a outros tomos, tendo apenas dois grupos de eltrons para se distanciar ao mximo um do outro, no caso, as duas ligaes duplas. Essa repulso mxima s pode gerar a geometria linear com os dois tomos de oxignio, formando um ngulo de 180 graus com o carbono ao centro (Figura 8).

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O C O
Figura 8: Representao de Lewis da molcula de CO2 com os vetores de atrao de eltrons em sentidos opostos.

A mesma lgica se aplica a outras molculas, bastando para isso apenas conhecermos a estrutura de Lewis. Observe a Tabela 1 abaixo e veja a estrutura de Lewis de diferentes molculas e a sua representao espacial para entender como os pares de eltrons, sejam eles livres ou comprometidos em ligaes covalentes, repelem-se ao mximo para formar a geometria da molcula.

Estrutura de Lewis

Representao espacial

Nome da geometria Linear

Linear

Angular

Trigonal plana

Pirmide trigonal

Tetradrico

Tabela 1: Tipos de geometria molecular em funo da estrutura de Lewis.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade Vamos discutir dois casos da Tabela 1 para ver se entendemos bem. A molcula do borano (BH3) no

possui eltrons livres no tomo central. O boro, portanto, s tem repulso entre as trs ligaes covalentes que ele faz com os trs hidrognios d. Essa configurao gera uma estrutura trigonal plana, que o ngulo de 120 graus em um mesmo plano, o afastamento mximo permitido entre os eltrons dessas trs ligaes. J a molcula de amnia (NH3), aparentemente semelhante de BH3, possui 4 grupos que se repelem ao mximo. Alm das trs ligaes com hidrognio, o nitrognio ainda tem um par de eltrons livres. A repulso provocada pelo par de eltrons livres faz com que haja uma distoro na geometria, afastando as trs ligaes do nitrognio com os hidrognios, resultando na estrutura conhecida como pirmide trigonal. Uma vez discutido como se determina a geometria espacial de algumas molculas, vamos exercitar o julgamento sobre a polaridade de uma molcula? As molculas de CCl4, CH4 e CHCl3 sero polares ou apolares? As trs molculas so tetradricas, pois possuem um tomo central com 4 grupos que se repelem ao mximo entre si. Porm, na somatria de vetores de atrao de eltrons nas ligaes qumicas com elementos de eletronegatividade diferente, as molcula CCl4 e CH4 tm vetores de mesma intensidade que se anulam entre si. Somente o CHCl3, possuidor de um tomo diferente, tem a somatria de vetores distinta de zero, proporcionando algum momento de dipolo molcula.

CCl4

CHCl3

CH4

Cl C Cl

Cl Cl

Cl C Cl

H Cl

H C

H H
APOLAR

APOLAR

POLAR

Entendido como as molculas podem se classificar (polares e apolares), vamos tentar compreender qual a influncia da polaridade em alguns comportamentos observados macroscopicamente, como a transio de fases e. No Ensino Mdio e at no Ensino Fundamental comum os professores abordarem o tema com imagens semelhantes a Figura 9. Observe na figura que, com o aumento do aquecimento,
d

O boro forma algumas molculas em que se observa exceo regra do octeto. No caso do BH3, o boro se torna estvel com seis eltrons na camada de valncia. e Transio de fase o nome que damos para a converso de estado fsico de uma substncia. Por exemplo, quando derretemos gelo ocorre uma transformao de gua da fase slida para a lquida. Isso uma transformao de fase. O mesmo ocorre quando observamos o fenmeno no sentido inverso: quando colocamos gua lquida em um congelador ela se transforma em gelo, ou seja, passa da fase lquida para a slida.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade h uma passagem do gelo para a gua lquida (fuso), e da gua lquida para gua gasosa (vaporizao

ou ebulio). Na Figura 9 tambm podemos observar: o resfriamento contnuo a partir da gua gasosa, a transformao de gs em lquido (liquefao) e a transformao de lquido em slido (solidificao, conhecido tambm como congelamento).

Figura 9: Esquema de transformao de fases para a gua.

Agora que j conhecemos o conceito de polaridade, podemos entender um pouco melhor a Figura 9. O que acontece em uma transio de fase basicamente a competio entre dois processos: o de atrao entre molculas, devido aos seus polos de sinais opostos e o de vibrao e movimento dessas molculas. Quando temos um slido de uma substncia covalente, a atrao entre as molculas mais intensa do que a vibrao entre elas, por isso o sistema mais organizado (Figura 10, esquerda). Quando a temperatura se eleva, ocorre um aumento da vibrao das molculas, enquanto a fora de atrao intermolecular continua aproximadamente a mesma. No momento em que a vibrao das molculas passa a ser mais intensa do que a maior parte das foras de atrao intermolecular, ocorre a fuso e a substncia passa do estado slido para o lquido (Figura 10Figura , direita).

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Figura 10: Comparao entre representaes de uma substncia polar no estado slido e no estado lquido.

Quando uma substncia passa do estado lquido para o estado gasoso pelo aumento da temperatura ocorre o mesmo processo, ou seja, a vibrao de cada uma das molculas se torna mais intensa do que o restante das foras de atrao intermolecular do sistema. O processo inverso de transio de fase tambm pode ser entendido pela mesma lgica: o resfriamento de um gs diminui a intensidade das vibraes moleculares, fazendo com que as foras de atrao intermolecular sejam mais intensas, prevalecendo a atrao vibrao. Nesse momento, ocorre a liquefao do gs. Antes de prosseguirmos a nossa discusso, temos uma pergunta para responder: se o que atrai as molculas umas s outras so os polos positivos e negativos que se formam pela diferena de eletronegatividade na ligao qumica, como se atraem as molculas que no tem polo, ou seja, as molculas apolares? Essa pergunta levou algum tempo para ser respondida e a prova final da explicao veio com um fato que completou 100 anos em 2008: a liquefao do gs hlio, que tem a menor temperatura de liquefao conhecida (-269 oC ou 4 K). E para deixar voc mais curioso ainda, essa explicao tem tudo a ver com o fato das lagartixas serem capazes de subir paredes sem cair. A pergunta feita inicialmente no sculo IV a.C. e que levou mais de dois mil anos para ser respondida foi tema de um artigo publicado na revista nmero 405 da Nature, no ano de 2000. Depois do suspense, vamos voltar questo: como se explicaria a transio de fase de molculas apolares ou de tomos se eles no possuem polos, como no caso do tomo de hlio? A explicao foi baseada na teoria atmica recm-proposta pelo fsico Niels Bohr, o pai da Mecnica Quntica. De

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade acordo com sua teoria, a eletrosfera de um tomo seria composta por camadas e subcamadas. Baseado

nesse modelo de camadas, podemos supor que, com a aproximao de dois tomos ou de duas molculas, teramos uma eletrosfera se aproximando de outra, ou seja, cargas negativas prximas umas das outras! Em um espao de tempo muito curto, de aproximadamente 10-15 segundos f, a eletrosfera desses tomos ou molculas que se aproximaram afasta-se ligeiramente devido repulso de cargas iguais, formando um dipolo (Figura 11). No momento 1 dessa Figura 11 ocorre a aproximao entre duas molculas apolares. J no momento 2, h o deslocamento da eletrosfera de uma das molculas, pela repulso eletrosttica. Como esses dipolos duram um tempo muito pequeno, eles so chamados de dipolos temporrios e atraem menos intensamente outros tomos ou molculas do que os dipolos permanentes, como so denominados os dipolos de molculas polares. A baixa capacidade de molculas apolares se atrarem entre si fez com que fosse to difcil liquefazer tomos do gs nobre hlio (He). Foi necessrio conseguir atingir a temperatura de -269 oC para que a vibrao dos tomos se tornasse to pequena, a ponto de uma pequena fora de atrao intermolecular do Hlio ser mais significativa, ocorrendo a sua liquefao.

Figura 11: Representao da formao de um dipolo temporrio pela aproximao de duas molculas apolares. O mesmo processo acontece na aproximao de dois tomos.

Outros modos de formar dipolos temporrios so: desorganizao espontnea da eletrosfera, conhecida tambm como foras de disperso de London; e aproximao entre um tomo ou molcula sem dipolos a um tomo ou molcula com dipolo j formado, conhecido tambm como dipolo induzido. Todos esses dipolos so classificados como temporrios e possuem menor poder de atrao intermolecular, portanto, suas molculas tm menor ponto de ebulio e de fuso. As foras de interao intermoleculares fracas tambm so conhecidas como foras de Van Der Waals g.

A ttulo de exemplo, 10-15 segundos, o chamado picosegundo, o tempo aproximado que a luz leva para passar

pelo espao do dimetro mdio de um fio de cabelo. g Alguns autores consideram as Foras de Van Der Waals como sendo as fracas, oriundas de molculas apolares, e outros como sendo todas as foras de interao intermolecular.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade Retomando a citao sobre a lagartixa: o que esse tipo de atrao intermolecular, o dipolo temporrio,

tem a ver com o fato das lagartixas conseguirem subir por superfcies com baixssima rugosidade, como porcelanas e vidros polidos? Durante muito tempo elaborou-se vrias hipteses para explicar esse fenmeno e uma das mais interessantes foi a de que as lagartixas possuam miniventosas em suas patas. Mas em um experimento para comprovar essa hiptese, em que se fazia vcuo durante o deslocamento da lagartixa por uma parede, observou-se que ela no perdia sua capacidade de adeso parede mesmo sob vcuo, o que levou ao descarte dessa hiptese. Com o avano das tcnicas de microscopia em escala nanomtrica descobriu-se que as lagartixas possuam em suas patas uma quantidade muito grande de fios, muito pequenos, (Figura 12, direita). Como a superfcie desses fios de substncias apolares, a soma de foras de baixo poder de atrao contidas na enorme rea superficial dos pelinhos de suas patas o suficiente para suportar o peso da lagartixa e aderi-la a qualquer superfcie, seja lisa ou rugosa. Entretanto, as foras de baixo poder no so to intensas o suficiente para mant-la grudada na parede, permitindo que a fora de seus msculos puxe a pata e a grude novamente mais adiante.

Figura 12: Fotografias da pata da lagartixa em diferentes escalas.

Agora, para finalizar essa parte do texto, vamos falar de um caso especial de interao intermolecular: a ligao de hidrognio, conhecida tambm como ponte de hidrognio. Ela ocorre quando os elementos flor (F), oxignio (O) e nitrognio (N) esto ligados ao hidrognio (H). Nesse caso, temos os trs

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade elementos mais eletronegativos da tabela peridica ligados a um elemento com baixa

eletronegatividade e que possui apenas um eltron! Quando ocorre a ligao entre o hidrognio e esse trs elementos (flor, oxignio e nitrognio), devido grande diferena de eletronegatividade, o deslocamento do nico eltron do hidrognio permite a formao de um polo positivo especialmente intenso, responsvel por muitas das propriedades da gua, por exemplo. A intensidade de cada tipo de fora intermolecular e uma pequena representao de cada um deles est na Tabela 2.

Tipo de fora

Representao

Energia envolvida

on-dipolo

40-600 kJ/mol

Ligao de hidrognio

10-40 kJ/mol

Dipolo permanente

5-25 kJ/mol

on-dipolo induzido

3-15 kJ/mol

Dipolo-dipolo induzido

2-10 kJ/mol

Disperso de London

0,05-40 kJ/mol

Tabela 2: Tabela de valores tpicos mdios das foras de interao intermoleculares vistas neste texto.

Solubilidade de Substncias Covalentes

Depois de entendermos alguns aspectos das interaes intermoleculares, chegamos ao momento de falar sobre solubilidade! Falaremos com mais profundidade sobre uma frase muito usada em vrios livros e aulas do Ensino Mdio, a famosa semelhante dissolve semelhante

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade Vamos comear interpretando essa frase. Na verdade, o semelhante a que ela se refere seriam as

classificaes de polar e apolar. Substncias polares dissolvem substncias polares e substncias apolares dissolvem substncias apolares. Isso se observa quando um mecnico de automveis lava a mo com gasolina para tirar a graxa, pois ambas so substncias apolares. Tambm podemos notar o mesmo fato ao misturarmos gua e etanol (Figura 13), duas substncias polares que fazem ligao de hidrognio (ambas tem hidrognio ligado a oxignio).

H O

H H H C C O H H H

Figura 13: Representao das substncias gua (esquerda) e etanol (direita).

Quando misturamos duas substncias covalentes pode ocorrer liberao ou absoro de calor. A liberao de calor (processo conhecido como exotrmico) acontece quando h um aumento das interaes intermoleculares entre as substncias que se misturaram, diminuindo suas mobilidades e estados de vibrao. A energia da mobilidade e das vibraes que no so mais permitidas ento liberada do sistema, aquecendo o ambiente ao seu redor. J na absoro de calor em uma dissoluo (processo conhecido como endotrmico) ocorre o oposto, ou seja, h um menor nmero de interaes entre os componentes da mistura do que antes da mistura. Devido a isso, h mais mobilidade das molculas e essa liberdade de movimento requer energia, que acaba sendo retirada do seu redor. Voc pode fazer um experimento em casa que demonstre a liberao de calor. Jogue um pouco de gua e depois um pouco de lcool nas mos e misture. Voc vai observar um ligeiro aquecimento. Isso acontece porque as molculas de gua perdem mobilidade quando misturadas ao lcool. O oxignio do ar, importantssimo para a vida, como todos ns sabemos, dissolve-se na gua em um processo exotrmico. Uma coisa comum a todos os processos de mistura ou dissoluo exotrmicos que a solubilidade de um material no outro aumenta com a diminuio da temperatura!!! Uma boa aproximao que, quanto maior for a fora da atrao intermolecular, maior ser a energia liberada. Uma vez discutida a questo do calor envolvido, vamos fazer uma crtica frase semelhante dissolve semelhante. O primeiro problema que ela no cobre toda a verdade sobre o assunto. Podemos ver os limites dessa frase a partir da observao de fenmenos que conhecemos e estudamos muito bem: a respirao dos peixes na gua. O oxignio (O2) uma molcula apolar e pelo que nos diz a frase sobre

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade semelhantes, ela no se dissolveria em gua, pois essa uma molcula muito polar. Assim, por no

terem polaridades semelhantes, a gua no dissolveria o oxignio. Porm, no precisamos ir muito longe para lembrarmos que o oxignio utilizado pelos peixes na respirao est DISSOLVIDO na gua. Ora, mas o que acontece ento? Vamos por etapas! Se tivermos uma substncia com atrao intermolecular muito forte, como a gua, e misturarmos a ela uma substncia com atrao intermolecular bem menor, como o leo de cozinha, as molculas de gua iro interagir fortemente no deixando espao para que o leo, com polos menos intensos, possa interagir com a gua. mais ou menos como se quisssemos misturar areia com pedacinhos de m. Se colocarmos pedacinhos de ms em um vidro, espaados entre si por areia, fecharmos o vidro e chacoalharmos, notaremos que os pedacinhos de m, ao se encontrarem, grudaro uns aos outros devido forte atrao entre os seus polos opostos. Ao fim do chacoalho teremos um grumo de pedacinhos de m separados da areia. A atrao entre os pedaos de im mais forte do que a capacidade da areia de entrar entre os pedaos do m. Processo semelhante acontece com a gua e o leo: a gua interage fortemente entre si, deixando pouco espao para interao com o leo, que tem menor fora atrativa do que a gua. Se for o etanol no lugar do leo, haver uma mudana no processo, pois o etanol possui fora de atrao intermolecular prxima fora de atrao intermolecular da gua. A argumentao acima explica exatamente o que a frase semelhante dissolve semelhante est declarando. Ento, como explicamos o fato do oxignio se dissolver na gua? O raciocnio semelhante ao da explicao do dipolo induzido. Quando uma molcula apolar se aproxima das molculas polares, ela pode ter um dipolo induzido de intensidade significativa a ponto de conseguir interagir com o meio polar. Porm, isso acontece em uma pequena extenso, o que explica o fato da concentrao de substncias apolares serem muito baixas em solventes polares. O oxignio, por exemplo, tem solubilidade de 8,11 miligramas em 1 litro de gua, a 25 oC. Vamos ver quantas molculas de gua temos para cada molcula de oxignio? Em um litro de gua temos 1.000 gramas de gua. Se a massa molar da gua for de 18 gramas por mol, teremos a seguinte diviso, 1000 g = 55,56 mol . 1
18 g.mol

Usando o mesmo raciocnio, poderemos encontrar o nmero de mols de oxignio no mesmo litro de
3 gua, 8,11.10 g = 0,00025 mol . Fazendo-se a razo entre a quantidade de matria (nmero de mols) 32 g.mol 1

da gua e do oxignio, teremos

55,56 mol = 222.240 molculas de H2O para cada O2 , ou seja, 0,00025 mol

a proporo de uma molcula de oxignio para mais de 220 mil molculas de gua. Portanto, a frase correta seria algo como: semelhante dissolve MUITO BEM semelhante e dissolve MUITO POUCO o no semelhante.

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade Um artigo muito interessante foi publicado na revista Qumica Nova na Escola, em novembro de 2005,

sobre oxignio dissolvido na gua . D uma lida nele para se inteirar sobre o assunto, o artigo est disponvel na internet e gratuito (http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc22/a02.pdf). Outro aspecto bastante importante sobre solubilidade de gases em lquidos a Lei de Henry. Essa lei deve seu nome a William Henry (17751836), o responsvel pela descoberta de que a poro de um gs, que se consegue dissolver em um lquido, diretamente proporcional presso parcial desse gs. Desse modo, em uma mesma temperatura, quanto mais gs, maior a solubilidade desse em um lquido. A Lei de Henry muito utilizada para entender algumas situaes. Existe uma situao bem drstica, a qual se aplica a lei de Henry: a escalada de montanhas em grande altitude. No nvel do mar, a presso do oxignio de 159 mmHg, aproximadamente 0,21 atm, e conseguimos respirar confortavelmente com essa presso ou em altitudes um pouco maiores do que essa. Porm, em altitudes muito maiores, como os 3.600 metros da cidade de La Paz, na Bolvia, onde as selees de futebol tm dificuldade para jogar, a presso atmosfrica chega a aproximadamente 0,61 atm (quase 2/3 da presso atmosfrica ao nvel do mar) e a presso do oxignio de quase 0,13 atm, tornando o ar muito rarefeito, ou seja, difcil de respirar. Isso acontece por causa de uma reao qumica entre o oxignio do ar e a hemoglobina presente no nosso sangue, formando a oxi-hemoglobina (Hemoglobina (sangue) + O2 (g) Hb-

O2 (sangue)), que tem a funo de levar o oxignio at as clulas, como parte do processo respiratrio. Quando a quantidade de oxignio diminui a esse ponto, como em La Paz, onde a presso do oxignio baixa de 0,21 atm para 0,13 atm, normal haver a sensao de falta de ar. Por isso as selees de outros pases protestam quando tm de jogar nessas altitudes. Como o nosso corpo, ento, faz para sobreviver nesses lugares? J que no temos como mudar a parte do oxignio da equao acima (a no ser que queiramos viver carregando um tanque de oxignio...), o nosso corpo trata de modificar a parte da hemoglobina! A adaptao feita pelo aumento dos glbulos vermelhos, clulas que contm a hemoglobina. A vicunha, por exemplo, que vive nos Andes, tem 3 vezes mais glbulos vermelhos por milmetro cbico de sangue do que um homem que vive ao nvel do mar. A estratgia das selees chegar antes do jogo para haver um perodo de adaptao, em que o corpo produziria mais hemoglobinas para compensar a baixa quantidade de oxignio. Alguns corredores de longa distncia costumam treinar em locais de grande altitude atrs desse efeito. Acabam produzindo mais hemoglobinas para voltar e competir em altitudes moderadas com uma maior performance. Outra situao interessante de aplicao da Lei de Henry a de anestsicos. O mdico anestesista que acompanha as cirurgias tem a funo de controlar a quantidade de anestesia que administrada aos pacientes. Em algumas cirurgias, o paciente deve estar consciente e at se mover, enquanto em outras ele no pode acordar de modo algum (como nos cardacos). Esse controle se faz pelo aumento ou diminuio dos anestsicos ministrados pela respirao, como o halotano (Figura 14). Quanto maior a

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InteraesIntermolecularesesuasrelaescom solubilidade concentrao, maior a solubilidade no nosso sangue e, consequentemente, maior o efeito fisiolgico do

anestsico.

Figura 14: Representao do anestsico halotano

Solubilidade de Substncias Inicas

At agora falamos da solubilidade de substncias covalentes. A solubilidade de substncias inicas em solventes polares, como a gua, costuma ser ensinada baseando-se em uma tabela em que se decora quais so os nions e ctions solveis em gua e suas excees. Porm, tem algo muito interessante relacionado solubilidade de sais em gua que no costuma ser ensinado no colgio e que tem forte relao com o conceito de interao intermolecular. Vamos tentar entender esse assunto? Para que um sal possa ser dissolvido em gua necessrio, principalmenteh, que a gua tenha uma interao com os ons desse composto maior do que a dos ons entre si. Dessa maneira, se a atrao dos ons uns pelos outros no retculo cristalino for maior do que a atrao das molculas de gua pelos ons, o sal no se dissolver. Caso a gua tenha um conjunto de interaes com os ons maior do que a atrao dos ons entre si, o sal ser solvel em gua. Para compreender melhor esse processo, veja a animao do sal de cozinha (NaCl) dissolvendo-se em gua. Acesse o endereo:

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/molvie1.swf
Aps o on ter se dissolvido, dizemos que ele est solvatado, ou seja, rodeado de molculas de gua, cujos polos so atrados e direcionados para os ons de cargas opostas. O ction Na+ solvatado tem o polo negativo das molculas de gua voltado para si, enquanto o nion Cl- tem o polo positivo das guas voltado para si (Figura 15).

Na verdade, para entender plenamente a dissoluo de um sal em gua, necessrio que saibamos outros conceitos como entalpia, entropia e morfologia do retculo cristalino, que no so objeto deste texto. Porm, podemos entender, com os conceitos de Ensino Mdio, a influncia da interao intermolecular na solubilidade de sais.
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Figura 15: Representao de ons do sal de cozinha (NaCl) solvatados.

Existem vrias aplicaes importantes para o conceito de interao intermolecular abordando outros fenmenos alm da solubilidade. Na revista Qumica Nova na Escola existem alguns artigos de acesso gratuito, como: Polmeros e interaes intermoleculares (http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc23/a05.pdf) Equilbrio qumico de sais pouco solveis e o caso Celobar (http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc24/eeq4.pdf) Interaes intermoleculares (http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/interac.pdf)

Aproveite e faa uma leitura crtica sobre o assunto e discuta o que voc aprendeu com seus amigos e professores. A discusso em grupo sobre um tema j visto uma excelente prtica para verificar se voc realmente aprendeu ou s acompanhou o raciocnio. A diferena entre uma coisa e outra mais ou menos a diferena entre a energia da fora de disperso de London e a energia de um retculo cristalino, ou seja, ENORME!!!!

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