UNIDAD No.

1 CORROSION DE LOS METALES

1.1. INTRODUCCIN

La corrosin es una disciplina netamente aplicada, que estudia el comportamiento de aleaciones de gran inters prctico. (Aceros, latones, bronces, aceros inoxidables, aleaciones de aluminio, aleaciones de titanio, etc.) en aplicaciones tan especificas como la corrosin en la industria aeroespacial, industria aeronutica, industria petrolera, industria qumica, corrosin marina, corrosin de suelos, etc. los procesos de corrosin implcitos son los mismos en los diferentes metales y en las diversas aplicaciones. La industria metalrgica resulta altamente costosa en energa, as que el estudio de la corrosin ha permitido al hombre ahorrar enormes cantidades de dinero y otros recursos. Nuestro bienestar depende, en mucho, de los materiales que usamos para vestirnos, construir y proteger estructuras, viviendas y transportes, para conservar y empacar alimentos y producir los incontables bienes que abundan en los comercios. El reconocer el papel central de la qumica en la preservacin de los objetos metlicos, la recuperacin de nuestros minerales, el desarrollo de materiales sustitutos y la bsqueda de fuentes de energa. Habr tomado conciencia del fenmeno de la corrosin, de sus efectos y de cmo la ciencia y la tecnologa van juntos. El uso de metales que ahora forman parte de nuestra vida cotidiana y, casi sin quererlo, hemos creado una dependencia tal que sera imposible hablar del desarrollo y avance de la civilizacin moderna sin el uso de metales y aleaciones. Por ejemplo los aviones que surcan los cielos actualmente, de los medios de transporte espaciales modernos y de los satlites, hechos todos ellos de aleaciones metlicas muy especiales. Por todo esto podemos decir, sin temor a equivocarnos, que aun y cuando se nos escape de la conciencia, vivimos en una civilizacin basada en el metal y que por lo tanto requerimos que los materiales metlicos en los cuales est basada dicha civilizacin industrial sean estables en nuestra atmsfera terrestre y que al menos duren en uso varios aos. Sin embargo, nosotros sabemos por experiencia que las cosas no son as. Los metales se degradan inexorablemente con el tiempo de muy diversas formas, dejan de ser funcionales, perdiendo sus propiedades decorativas o mecnicas. Algunos simplemente se disuelven en su totalidad en el medio que los envuelve. De lo que muy poco nos percatamos es que el hombre desarrolla un esfuerzo grandioso para evitar que los metales de uso industrial bsico para la sociedad se deterioren y vuelvan a su estado original (es decir, de metal combinado con algunos otros elementos activos tales como el oxgeno, azufre y cloro). La mayora de los metales son inestables en muchos de los ambientes encontrados en la Tierra. La misma atmsfera, el agua del mar, salmueras, las soluciones cidas, neutras o alcalinas y cientos de otros ambientes causan el retorno del metal hacia una forma ms estable, similar a la de los minerales.

Los tcnicos en corrosin se ven en la necesidad de predecir el comportamiento a largo plazo de los materiales basndose en ensayos relativamente breves. Para ello se requiere un buen conocimiento de los mecanismos implcitos en los procesos de corrosin y en el estudio de tales mecanismos muestra que la corrosin es un problema muy complejo y objeto de varias disciplinas. Para estudiar la corrosin de cualquier metal se necesita conocer lo siguiente: La estructura cristalina del metal. Su composicin qumica. El medio corrosivo. El conocimiento del proceso de las fases electroqumicas los que han de seguir los tomos metlicos en su paso de la estructura metlica al medio corrosivo. 1.1. 1. FINALIDAD Y CONTENIDO Casi todos los metales estn expuestos a la corrosin por tanto el control y tratamiento de corrosin son de mayor de importancia para todo el personal de mantenimiento de aviones, porque la corrosin del equipo y las estructuras principales pueden tener gran efecto en la capacidad, el funcionamiento e integridad estructural de cualquier sistema, la economa es otra razn importante, el debilitamiento de una estructura o pieza usualmente hace necesaria una reparacin grande que puede ser muy costosa y tomar demasiado tiempo, causando perdida de eficacia de los componentes. Cuando la corrosin se halla presente en la estructura de la aeronave los daos pueden ser serios y deber darse atencin inmediata, por que la corrosin disminuye seriamente la resistencia y la ductibilidad en los materiales sometidos a esfuerzos las cuales se emplean en la construccin de aviones. Los metales comnmente empleados en la industria aeronutica como el aluminio, aceros, magnesio y otros son atacados los daos y gastos producidos por la corrosin son muy altos, de modo que se hacen grandes esfuerzos por evitar la corrosin o al menos por mantenerlas dentro de lmites soportables. Esto en especial importancia en los materiales metlicos Sin embargo se corroen en ciertas condiciones si no reciben un mantenimiento correctivo.

1.2.

DEFINICIN

La corrosin es deterioracin de los materiales por la accin del medio, sea qumica o electroqumica; y a la cual puede estar asociada una solicitacin mecnica. En general, los metales tienden a formar nuevamente los compuestos de los cuales fueron extrados, siendo la corrosin un proceso inverso al proceso metalrgico. En el caso de los metales, estos a excepcin de los metales nobles, se encuentran en un estado metal

estable, por lo que s se dan las condiciones, el metal pasa al estado de equilibrio ( se corroe) y con ello libera energa para proteger al metal Los metales se corroern por la accin directa del metal con el medio que lo rodea, por regla general los materiales son influidos por la atmsfera. En el aire se encuentran oxigeno, vapor de agua, humos, compuestos con azufre y fsforo, gases de la combustin tales como dixido de carbono o dixido de azufre, cidos diluidos tales como el cido carbnico, cido sulfrico y cido ntrico. La mayor parte de los metales estn combinados con l oxigeno, el agua, el azufre, el fsforo o el carbono, en forma de minerales. Una vez que siderrgicamente se han deshecho estas combinaciones con gran consumo de energa los metales tienden a volver al estado natural. Esta es la causa de la destruccin (corrosin) que aparece en muchos metales. La vuelta a su estado natural se cumple dos etapas. a) Gases calientes secos las cuales combinados entre el metal y l oxigeno dan como resultado la oxidacin. b) Lquidos no acuosos. 1.2.1. CORROSION QUIMICA Muchos metales pueden ser alterados desde la superficie por ataques qumicos. En esta reaccin es juegan un papel importante l oxigeno y la temperatura con l la oxidacin formando una pelcula de xidos, espesor vario y se forman ncleos de oxido. El proceso de corrosin pasa por tres etapas: a) La superficie metlica es limpia y brillante por cierto tiempo. b) Luego aparecen pronto ncleos de xidos que comienzan a extenderse sobre la superficie del metal, concluye cuando los ncleos se unen y cubren toda la superficie. c) Es llamado engrosamiento del xido resultante de este conglomerado de ncleos.se trata de un proceso de enucleacin homognea que depende de la temperatura y de la presin del oxidante, el proceso es independiente del tiempo, dependiendo de la presin del oxidante.

Los mecanismos qumicos se deben principalmente a la oxidacin a alta temperatura de u metal; el oxigeno reacciona para dar un xido. (Me + O MeO + EL). A temperatura ambiente y en el aire prcticamente todos los metales y aleaciones son inestables formando en su superficie una capa de xidos. La presin desintegradora de un xido P, determina la estabilidad de un xido, en funcin de la temperatura T (K).

Para la mayora de metales y aleaciones P<PO2 resultando estable el xido; pero con el aumento de T, algunos xidos tienden a descomponerse P>PO2. La resistencia a la oxidacin de un material metlico es principalmente un problema cintico, cuando la superficie limpia de un metal se expone a un gas oxidante, se forma una capa de xido, la cual, si es adherente y no frgil, puede constituir una barrera protectora. El mecanismo de oxidacin comprende un periodo inicial ( donde el O 2 se disocia en tomos) luego se forma una pelcula policristalina no epitxica y una etapa dominada por difusin, donde el transporte de material a travs de la capa de xido puede seguir varios mecanismos: a) Transporte del metal a travs del lmite metal / xido. b) Difusin del metal y del oxigeno en forma de iones, electrones electrones a travs de la capa protectora. c) La difusin del oxigeno sobre el limite, capa protectora / fase gaseosa 1.2.2. CORROSIN ELECTROQUMICA La naturaleza electroqumica de los procesos de corrosin en un medio acuoso fue observada en la pila de temperatura diferencial, en una pila de tensin diferencial, electroqumica sucede en general circular sobre el material expuesto a corrosin corrientes elctricas a travs de un electrolito que originan el ataque, las causas ms frecuentes son: 1) Dos o ms metales distintos en contacto. (corrosin galvnica) 2) Presencia de fases diferentes en una misma aleacin. 3) Presencia de capas de xidos conductores de electrones. 4) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. 5) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. 6) Presencia de oxidantes en el medio que causan la disolucin electroqumica de un metal aun cuando este sea puro, sin segundas fases y aislados de otros metales. Las caractersticas fundamentales del mecanismo electroqumico son que requiere la presencia de un medio lquido, un electrolito. La corrosin involucra dos reacciones parciales: una reaccin andica, cuando el metal se oxida y pasa sus iones a la solucin y una reaccin catdica cuando el metal se reduce, sus iones se neutralizan y el metal se deposita. ambas reacciones ocurren simultneamente, en puntos distintos y constituyen en una pila de corrosin, consta de los siguientes elementos: Un rea donde sucede la reaccin andica (corrosin del metal) y defectos de

Un rea catdica, donde se depositan iones de la solucin, distinta de la anterior. Un conductor metlico ( para el flujo de electrones) que conecta las dos reas. Un electrolito que conecta ambas reas. ( para el flujo de iones resultantes)

1.3. METALES Y ALEACIONES RESISTENTES A LA CORROSIN Al hablar de aleacin resistente a al corrosin, se piensa de inmediato en los metales nobles como el platino, oro, plata o en los metales muy resistentes como el tantalio. Pese a que los metales nobles ofrecen ventajas de poder ser recuperados en su totalidad y por mtodos no muy costosos, su elevado precio los hace inaccesibles en la mayora de las aplicaciones prcticas. De este modo surge la necesidad de buscar otros metales o aleaciones resistentes en cierto grado a la corrosin. Al dejar de lado los metales nobles descubrimos que el trmino resistencia a la corrosin es demasiado vago para ser til. No existen las aleaciones resistentes a la corrosin, solo existen aleaciones resistentes a ciertas formas de corrosin. Un ejemplo interesante es de las aleaciones de aluminio a temperatura ambiente la corrosin del aluminio es acelerado, si son aleados con metales tales como cobre, nquel, hierro, platino, etc. se observar tambin que cuanto ms puro es el aluminio tanto ms resistente es a la corrosin electroqumica a temperatura ambiente. Sin embargo cuando Se utiliza el aluminio en agua pura a alta temperatura, al rededor de 200C se encuentra que el metal es totalmente opuesto al interior. Como de describi anteriormente la resistencia a la corrosin de una aleacin en un cierto medio puede ocurrir que se empeore en otro. Por esto al hablar de aleaciones resistentes a la corrosin, debe tenerse en cuenta el tipo de corrosin y el medio al que se refiere. 1.4. METODOS DE BUSQUEDA DE ALEACIONES RESISTENTES La experiencia muestra que la obtencin de aleaciones resistentes a la corrosin se han logrado hasta ahora siguiendo estos tres mtodos: a) Accidental se debe reconocer que el nmero de hallazgos de ndole tcnica y cientfica fue debido a accidentes es muy grande y conocido. El estudio de aleaciones De Fe-Cr y de FeCr-Ni data en varios pases de principio de siglo. Sin embargo la aplicacin prctica de aceros inoxidables en cuchillera se debe a Bearley ( Inglaterra) quien introdujo su uso en 1913 observo que las probetas de Fe Cr con un 14% de Cr haban sido descartados de una serie de ensayos, conservaban su brillo tras largas exposiciones a la intemperie. El mrito de Bearley fue encontrar una aplicacin prctica a partir de una observacin accidental.

a) Tanteo, el uso de este mtodo en la bsqueda de aleaciones resistentes es bastante frecuente y la experiencia muestra que si bien en algunos casos es el nico camino posible en la mayora de ellos los resultados no compensan el esfuerzo realizado. Un ejemplo en la bsqueda de aleaciones en reactores nucleares de potencia que generen energa elctrica el inters esta en encontrar aleaciones resistentes a la corrosin en agua a alta temperatura. Para este uso se requieren aleaciones de baja seccin de captura de neutrones y esto restringen el nmero de materiales utilizables los materiales que poseen estos requisitos son el berilio, el magnesio, el silicio, el circonio y el aluminio. En cuanto al agua con alta temperatura solo dos recibieron apreciable atencin el circonio y el aluminio. Para ello prepararon aleaciones binarias de circonio y de aluminio con distintos contenidos de casi todos los elementos de la tabla peridica. De esta manera se lleg al final los Zircalloy (Zr-1.5% Sn) as como las aleaciones de aluminio X-8001. ( Al1% Ni-0,6% Fe) b) Por Consideraciones Tericas, en el desarrollo de aleaciones resistentes es el mtodo, para aplicarlo hay que conocer el mecanismo del proceso corrosivo que se quiere evitar. Esta condicin no es fcil de cumplir por lo que este mtodo ha alcanzado aplicaciones apreciables solo en algunos campos de la corrosin metlica. Las teoras sobre las aleaciones resistentes son pocas y la mayora de ellas se encuentran en sus etapas iniciales. Tomashov tal vez sea quien ms trabajo en este tema. Segn este autor hay tres formas de reducir la corrosin de una aleacin y de hacerlas ms resistentes: 1) Reduciendo el grado de inestabilidad termodinmica de la aleacin. ( es decir acercando entre s los potenciales de equilibrio de las reacciones andicas y catdicas) Inhibiendo el proceso catdico ( aumentando la pendiente de la curva catdica). Inhibiendo el proceso andico ( aumentando la pendiente de la curva andica). EN LA INDUSTRIA

2) 3) 1.5.

METALES Y ALEACIONES EMPLEADOS AERONAUTICA Y AEROESPACIAL.

En la construccin de aviones se pueden encontrar casi todos los materiales de ingeniera utilizados por el hombre. Antiguamente los aviones eran de madera con revestimiento entelado y tirantes de cable de acero. Hoy en da el material utilizado se clasifica en cuatro grandes grupos. Aleaciones Frreas Aleaciones Ligeras
6

Material Compuesto Material Auxiliar 1.5.1. Las aleaciones frreas, el hierro como elemento fundamental que se obtiene en los altos hornos contiene muchas impurezas y en particular contiene un porcentaje apreciable de carbono, la cantidad del carbono determina las caractersticas de la aleacin hierro-carbono. Existe una amplia gama de aceros ( internacionalmente existe varios centenares) cada una de las cuales tienen sus propiedades que le hacen adecuados para determinadas tareas. Estos estn vagamente agrupados en:

Acero al carbono que se subdivide en con bajo contenido de carbono y con alto contenido de carbono. Aceros aleados.

Aceros inoxidables o resistentes a la corrosin. Aceros para trabajos en caliente y superaleaciones.

Los aceros que contienen un alto porcentaje de carbono son inaplicables en la industria aeronutica; la fundicin por ejemplo tiene un 3 % o ms de carbono no se emplea por ser frgil y quebradiza. Los restantes aceros al carbono y aleados se usan en la estructura principalmente en herrajes y pasadores. El sistema de clasificacin numrica de los aceros empleada actualmente es la siguiente: SAE AISI cada ndice consiste en un juego de nmeros. El primer dgito identifica al tipo de acero. El segundo dgito el porcentaje del elemento principal de la aleacin. Los dos dgitos se refieren al porcentaje de carbono que tiene el acero. SAE 1XXX Aceros al carbono. SAE 2XXX Acero al nquel.

SAE 3XXX SAE 4XXX SAE 5XXX SAE 6XXX SAE 7XXX SAE 9XXX

Acero al cromo nquel. Acero al molibdeno. Acero al cromo. Acero al cromo vanadio. Acero al tungsteno. Acero al silicio manganeso

El acero perdi hace tiempo su papel protagonista en la aplicacin aeronutica a pesar de que, como media, ocupa el segundo puesto en la escala de aplicacin en la construccin de aviones, una ventaja notable del acero es su coste, en comparacin con otros materiales aeronuticos. El acero cuesta aproximadamente seis veces menos que las aleaciones de aluminio.

1.5.2. METALES DENOMINADOS SUPERALEACIONES 1.5.2.1. INTRODUCCIN La industria aeronutica necesita materiales resistentes a muy altas temperaturas, principalmente para ser utilizadas en las zonas calientes de los componentes bsicos de los turborreactores. Las aleaciones basndose en nquel o cobalto son las que mejor responden a las exigencias combinadas de resistencia mecnica, resistencias a altas temperaturas y erosiones, compatible con una alta vida en servicio. Las superaleaciones son combinaciones de varios metales denominados aleaciones, con base nquel, cobalto y otros metales en cantidades variables, cuya finalidad es obtener una mayor resistencia mecnica a altas temperaturas es decir resistencia al termo fluencia, para esto dentro de su estructura cristalina deben ser fuertes y estables a temperaturas Elevadas, aplicando mtodos de endurecimiento generalmente por solucin slida, por dispersin y por precipitacin. 1.5.2.2. ANTECEDENTES

En las dcadas de la post-guerra como son 1950 y 1960 es donde se originan las necesidades de metales an ms resistentes. Comenzando siempre en los Estados Unidos, se inician la serie de investigaciones sobre el vuelo supersnico en el orden prctico, pues era toda una incgnita el comportamiento de un avin en vuelo a tales velocidades, matemticamente las ecuaciones del Suizo Daniel Bernoulli no dejaban tampoco nada en claro. As la N.A.S.A que por entonces era denominada N.A.C.A junto a las corporaciones industriales aeronuticas de entonces inician la serie de investigaciones sobre el vuelo a grandes velocidades sobre la base de aviones netamente experimentales, denominados X. Los problemas que tuvieron que resolver por entonces tanto diseadores como ingenieros aeronuticos fueron apasionantes pues en parte tenan en base, suposiciones, empirismo y teora. El punto culminante fue la coronacin con el xito del vuelo del avin Bell-X1 Glamorous Gminis piloteado por Charles chuck Yeager, que rompi la barrera de los 340 metros por segundo. Este hito marco el inicio del reinado de los metales convirtindose histricamente en el desarrollo acelerado de la aeronutica. 1.5.3. Aleaciones ligeras que se clasifican a su vez en tres grupos: Aleaciones ligeras de aluminio. Aleaciones ligeras de titanio. Aleaciones ligeras de magnesio.

1.5.3.1 Las aleaciones de aluminio Que se emplea en la industria aeronutica por su peso especfico que es relativamente bajo y su alta resistencia mecnica son esenciales para la construccin de aviones.

El aluminio puro es un material que posee gran resistencia a la corrosin, pero curiosamente sus aleaciones no tienen esa misma capacidad de resistir los ataques corrosivos. De ah que a las aleaciones de aluminio se traten por distintos medios para prevenir su deterioro con el paso del tiempo y de su servicio. El Alclad es un recubrimiento de Aluminio puro al 5% del espesor de la aleacin de aluminio, que sirve para la proteccin anticorrosiva como pelcula protectora del medio que lo rodea. El sistema actual de clasificacin que se empela es de cuatro dgitos de acuerdo con la siguiente tabla. 1XXX aluminio de 99% de pureza o ms

2XXX aleacin de aluminio con base cobre 3XXX aleacin de aluminio con base de manganeso 4XXX aleacin de aluminio de silicio 5XXX aleacin de aluminio de magnesio 6XXX aleacin de aluminio de magnesio- silicio. 7XXX aleacin de aluminio de cinc8XXX aleacin de aluminio de elementos varios. Del grupo de las aleaciones de aluminio sobre sale las 2024 que s emplea par el revestimiento de las aeronaves, como la aleacin 7075, una autentica estndar en la Industria aeronutica para piezas de alta resistencia mecnica. Los largueros, cuadernas y dems componentes estructurales. Las aleaciones de aluminio se someten a diversos tratamientos trmicos con el fin de conseguir estructuras internas del material que presentan mejores caractersticas de resistencia mecnicas. 1.5.3.2. Las aleaciones de titanio Se encuentra a medio camino entre las aleaciones de aluminio y los aceros, es relativamente ligero, dctil y posee resistencia a temperaturas moderadas, sin embargo a elevadas temperaturas experimenta serios problemas de corrosin. La aplicabilidad de las aleaciones de titanio en el campo aeronutico es un compromiso que depende del siguiente cuadro de caractersticas: a) El precio de las aleaciones de titanio es elevado cuesta unas ocho veces ms que las de aluminio. Por tanto se emplea cuando no existe un material sustituido de aplicacin. b) El mecanizado y conformado de titanio es tarea complicada. Porque requiere de ciertos equipos y herramientas especiales. c) El sustitutivo del titanio, a la hora de una reparacin o es propio material o debe ser una de acero. 1.5.3.3. Las aleaciones de magnesio

Es el material de aplicaciones ms ligero que se conoce. Pesa vez y medio menos que el aluminio, presenta una resistencia mecnica muy buena, tiene caractersticas de resistencia / peso excelente. Posee la cualidad de s trabajado fcilmente fundidas o

10

moldeadas se emplean en sitios concretos del avin, por ejemplo, se emplea frecuentemente en crteres de los accesorios se emplearon en ruedas, pero siempre hay que contar con el peligro de su inflamabilidad, por esta razn el magnesio desapareci del tren de aterrizaje. 1.5.3.5 Material compuesto

Se denomina bajo el nombre general de materiales compuestos o composites a las diversas combinaciones entre metal metal, metal cermico, metal cermica o polmero - polmero. En funcin de la forma en la que se combinan los materiales puros, los materiales compuestos pueden ser de partculas, de fibras y de tipo laminar. En general uno de los materiales acta como fase matriz, la cual debe ser blanda y dctil; y se dispersa o combina con la fase matriz. Las propiedades que resultan podrn ser istropas o anistropas. Los materiales compuestos que constituyen el desarrollo ms avanzado de la ciencia de materiales. Metal-Cermico: Propiedad Aplicaciones vidrios ventanas para

Vidrios (SO2Na) CaO Transparencia, aislante Refractarios (Al2 O2, Alto punto de fusin MgO, SiO2) Conversin pulso Elctrico. Piezoelctricos(TiO, Ba) Metal Polimricos Polietileno Epxicos Fenlicos Propiedad Laminidad, flexibilidad aislante Elec. Resistencia Mecnica

Industrias metalrgicas Construcciones. Transductores Aplicaciones Tuberas Circuitos integrados Adhesivos Aplicaciones Componentes Aeronuticos. Herramienta Corte

Metal Compuestos Propiedad Grafito en epoxi Carburos en Cobalto alta relacin resistencia / peso Elevada dureza

Acero revestido con Resistencia Mecnica. y corrosin titanio

11

Industria nuclear. En general las propiedades mecnicas de los materiales compuestos se comparan favorablemente respecto a las mejores aleaciones de aluminio. El mayor inconveniente es su baja resistencia a choques por impacto. 1.5.3.6 Materiales auxiliares

Dentro de estos materiales usados en la industria aeronutica es extenso, la familia de los polmeros que constituyen las gomas, plsticos, etc., que se emplean en partes especficas auxiliares de la aeronave. Cierto grupo de aviones antiguos y de categoras especiales emplea tejidos de lona o sintticos como elementos de recubrimiento de planos y fuselaje.

Bibliografa OATE Esteban, Materiales Aeronuticos, Madrid Espaa LOPEZ NAVARRO Vicente, Tecnologa Industrial. VILLEGAS Mario O., ED 1994 Elementos de ciencia e ingeniera de los materiales TODT Frizt, Corrosin y Proteccin USAF, Ferretera Estructural de los Aviones.

12

13