APUNTES DE TERMODINAMICA Ao 2011

PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL UNIVERSIDAD DE LA SERENA

Para alumnos de las Ingeniera Civil Industrial e Ingeniera Civil en Obras Civiles

Dr. Jos O. Valderrama Universidad de La Serena - Chile

Termo en Internet http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm Marzo de 2011

INDICE
Prlogo Programa y Bibliografa Captulo 1: Introduccin Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos. Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica Captulo 4: Comportamiento de Fluidos Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos Captulo 7: Ecuaciones de Estado Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra Captulo 10 : Combustin y Combustibles Captulo Final: Termodinmica en un Proceso Industrial 3 4 5 11 29 37 43 58 73 83 96 102 116

Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2010, usados por el autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil para las Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es. Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica. La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal, energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales. Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications". Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina. Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad, profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas, sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.

Dr. Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Universidad de La Serena Facultad de Ingeniera

Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFIA y REGLAMENTO CURSO: TERMODINAMICA (BASICA), INGENIERIA CIVIL Dr. Jos O. Valderrama
Descripcin del Curso El Curso est diseado para que el alumno pueda lograr un dominio conceptual que le permita plantear las leyes fundamentales de la Termodinmica y balances de materia y energa a problemas en Ingeniera y que enfrenta tanto en asignaturas posteriores de su carrera como en su vida profesional. Objetivos Generales Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a procesos con sustancias puras, principios y leyes que sirven de fundamento para las asignaturas futuras en cualquier especialidad de Ingeniera. Objetivos Especficos El estudiante debe ser capaz de: i) Representar procesos termodinmicos en diagramas de propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las propiedades de una sustancia pura estando definido su estado, como tambin la de mezclas de gases y gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados en los procesos; iv) Realizar balances de materia y energa de mquinas, equipos y procesos reales simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y combustin); y v) Determinar la eficiencia de un proceso, como su posibilidad de realizarlo. Unidades de Contenido Conceptos Fundamentales La Sustancia Pura Propiedades de fluidos puros y Mezclas Calor y Trabajo Compresin y Expansin de Fluidos Las Leyes de la Termodinmica Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin Conceptos bsicos sobre Sicrometra Estrategias Docentes Exposicin oral con apoyo de apuntes y transparencias, sesiones prcticas para presentacin de problemas y trabajo grupal de solucin de problemas. Formas de Evaluacin Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo establecido por la Escuela y el Departamento. Se podrn incorporar tareas y proyectos segn lo establezca el profesor (al comienzo del semestre) Bibliografa Adicional CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional en idioma Castellano (1990 en adelante). Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973) Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman and Co., New York-USA (1982) Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA (1982) Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985) edicin, Bibliografa Fundamental Cengel Y.A. y M.A. Boles, Termodinmica Tomo I, Mc Graw-Hill , Mxico (1996) Wark, K., Termodinmica (5ta. Edicin) Mc Graw-Hill, Mxico (1991) Abbot M.M. y H.C. Van Ness, Termodinmica (2da. Edicin), Serie Schaums, Mc Graw-Hill, Mxico (1991) Levenspiel O., Understanding Thermo, Prentice HallUSA (1996) Valderrama J.O., Apuntes de Termodinmica Bsica (2009)

Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman & Hall, Londres-UK (1993) Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los Procesos Qumicos", Revert, (1964) Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977) Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI", Stanford Univ., Calif.-USA, (1979) Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher, Brasil, (1984). Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica", 6ta Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

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Captulo 1: Introduccin
CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales, puestas en el contexto de inters para el curso que se inicia. Qu es la termodinmica? Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones, transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella. Por qu estudiar termodinmica? Porque como ingenieros nos interesa el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, refrigeracin) y para optimizar el uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin. En qu se fundamenta la termodinmica? La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido "resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero, la 1, la 2 y la 3 ley. Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica? Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una forma de energa a otra. La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa. Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas, electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc. Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera. Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia; esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX) se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de calor. La cantidad de energa es el calor.

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Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere (conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico, magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos. Ejemplos de transferencia de calor i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados. Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna. ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo, al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos. iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue transportada desde el calefn principalmente conveccin. Ejemplos de transferencia de trabajo i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo una cierta cantidad de trabajo. ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire. iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea, y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito. Tarea T1-C1 P1-T1-C1.- Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos Apuntes. P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si falta a dos pruebas parciales en forma justificada. P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos Apuntes) P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos Apuntes)

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REPASO DE APLICACIONES MATEMTICAS El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos, frmulas y leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar. Tabla 1.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica
Concepto Factorial de n Frmula o definicin Se aplica en...

Si n = 1, 2, 3... el factorial de n, se define como n! = En el concepto de entropa 1 x 2 x 3 x....... x n desde el punto de vista molecular y estadstico. Nota: el factorial de 0 es 1 Si los lados paralelos de un trapecio son a y b y la En el clculo de reas bajo la altura (la distancia entre dichos lados paralelos es h, curva P-vs-V o V-vs-P para el rea es A=1/2h(a + b) clculos de trabajo Si el cilindro tiene radio r y altura h el volumen es: Volmenes de recipientes en V = r2h problemas de aplicacin de la 1 ley Si la esfera tiene radio r el volumen es: V = (4/3)r3 Si Z1 es un nmero complejo representado como: Z1 = a + bi y si Z2 = a bi Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados. 1) Si y = logax entonces ay = x 2) log (y * x) = log y + log x 3) log (y/x) = log y log x 4) log yx = x log y Algunos modelos para propiedades como la presin de saturacin Volmenes de recipientes en aplicaciones de la 1 ley En races de ecuaciones cbicas de estado

rea de un Trapecio Volumen de un Cilindro Volumen de una esfera Nmeros complejos conjugados Algunas leyes de logaritmos

Algunas leyes de potencias

1) ax ay = ax + y 3)
x

2) a-x = 1/ax 4) (ab)x = ax bx entonces

ay = ay/x

5) (ax)y = axy Solucin de ecuaciones cuadrticas Pendiente de una recta Si ax2 + bx + c = 0

Algunos modelos para propiedades como el calor de vaporizacin y la densidad de lquidos Ecuaciones de estado como la ecuacin virial

b
X = - 2a

b 2a

b 2 4ac
Modelos simples representados por rectas como la capacidad calorfica de lquidos y slidos Clculo de algunas propiedades que estn relacionadas con otras. Por ejemplo la capacidad calorfica a partir de la entalpa

Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es : m = (y2 y1) / (x2 x1) y = (y1 mx1) + mx

Pendiente de una curva en un punto dado

Si se trata de una curva y se desea la pendiente en un punto dado, se toman dos puntos cercanos al punto dado y se hace: m = dy/dx y / x

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Pendiente de una 1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log recta en un diagrama y2 y1 logartmico y semi- m = log( x2 / x1 ) log 2) Si y est en escala logartmica y x en escala cartesiana

Relacin entre propiedades representados en este tipo de escalas. Por ejemplo entre la presin de saturacin y la temperatura en un diagrama lnP -vs- 1/T

m=

log( y 2 / y1 ) x 2 x1

3) Si ambas variables estn en escala logartmica

m=
Derivada

log( y 2 / y1 ) log( x 2 / x1 )
Varias relaciones termodinmicas

Se define la derivada dy / dx...

dy f ( x + b) f ( x) = lim dx h >0 h
Algunas leyes de derivadas

d (c ) = 0 dx si c = cte
d ( xc) = c dx d n ( x ) = nx n 1 dx

Varias relaciones termodinmicas

d dz dy ( yz ) = y + z dx dx dx
d y ( )= dx z
Derivadas parciales Si (x, y)

dy dz y dx dx 2 z

d dy d2y ( )= 2 dx dx dx
Varias relaciones termodinmicas. Por ejemplo la capacidad calorfica

f ( x + x , y ) f ( x , y ) f = lim x x x >0

f f df = dx + dy y x
Ecuaciones diferenciales (ordinaria, de primer orden)

C P = (H / T ) P

dy + P( x) y = Q ( x) dx

y=

Qe

Pdx dx + c Pdx e

Aplicacin de la 1 Ley a procesos en rgimen Transiente

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Algunas leyes sobre integrales

adx = ax

af ( x)dx = a f ( x)dx

dx = lnx x
x

Clculo de Trabajo PV, clculo de propiedades termodinmica a partir de relaciones PVT

x
x

dx
n

1 n x n 1

n 1

e
Expansiones en serie

dx = e

x a dx =

e ln a ln a a > 0 a 1
Transformaciones ecuaciones de estado de

(a + x) n = a n + na n 1 x +
ex = 1+ x + x2 x3 + + ... 2! 3!

n(n 1) n 2 2 a x + ..... 2!

Serie de Taylor

f ( x) = f (a ) + f (a )( x a ) + f (a )( x a ) 2 / 2!+....
f y f son la primera y la segunda derivada

Transformaciones ecuaciones de estado

en

Tarea T2-C1 P1-T3-C1.- La tabla muestra valores de la variable P, funcin de V. Determine el valor de la integral de PdV ente los lmites superior e inferior de los datos dados.
P (atm) V (cm )
3

3 11.5

4 10.0

5 8.9

6 8.2

7 7.6

8 7.1

10 6.3

P2-T2-C1.- La tabla muestra valores de la variable termodinmica y (valores en cursiva) en funcin de z y de x (en negritas). Determine un valor para (y/x)z para z=4 cuando x=600
x=400 z=1 z=4 z=10 2729.7 x=450 2829 2811 x=500 2927.9 2916 2890.2 x=550 3027.4 3018.8 3000.9 x=600 3128 3121.5 3108 x=650 3229.9 3224.8 3214.2 x=700 3333.4 3329.2 3320.7 x=750 3438.4 3435 3428

P3-T2-C1.- La variacin de temperatura en un estanque esta dada por la expresin -t dT/dt=e . Determine una expresin para T en funcin del tiempo si para t=0 se tiene T=To P4-T2-C1.- Una propiedad termodinmica P sigue esta ecuacin, en funcin de T: Ln P= A+B/(T+C). Determine una expresin para dP/dT y evale d2P/dT2 para P=70 y T=373, siendo A=18.3, B=3816.4 y C=-46.13

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