UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Cintica Qumica Experimental Prof: Ana Paula Carrio

Daniel Nascimento dos Santos Gilmar Nascimento Neves Henrique Fernandes Figueira Brasil Meyre Lane Pereira da Silva Raimunda Nonata Consolao e Branco

RELATRIO REFERENTE AULA 3: DETERMINAO DA ORDEM DE REAO PELO MTODO DAS CONCENTRAES EM EXCESSO.

Belm, 12 de novembro de 2010

1.

REVISO BIBLIOGRFICA

A hidrlise um termo aplicado a reaes orgnicas e inorgnicas em que a gua efetua uma dupla troca com outro composto. Para um ster, a hidrlise pode ser catalisada por meio da presena de um cido forte. No experimento foi estudada a hidrlise do acetato de etila em meio cido para a formao de acido actico. O acetato de etila (etanoato de etila), quando em meio cido, pode ser facilmente hidrolisado cido actico e etanol conforme a reao:

Para esta reao podemos escrever a seguinte equao de velocidade de reao v:

Caso a concentrao de gua e de cido seja relativamente grande a reao deslocada para a formao dos produtos, cido actico e etanol, de forma que a equao (2) pode ser reescrita como sendo:

Descrevendo, portanto, uma reao de pseudo-primeira ordem. Neste contexto, como a reao forada na direo dos produtos, pode-se dizer que aps um tempo relativamente grande (t), todo o ster foi hidrolisado. Na verdade, a questo um pouco mais complexa, porm, para fins prticos faremos estas aproximaes. Pela equao (1) podemos afirmar que cada mol de ster hidrolisado produz um mol de cido actico. Portanto, no tempo t, a quantidade de cido actico ser muito prxima da quantidade de acetato de etila no incio do experimento, t 0. Neste

contexto, se determinamos a quantidade de cido actico por titulao cido-base convencional poderemos estabelecer um meio indireto de avaliar, em termos relativos, o quanto de ster ainda est presente no meio reacional. Determinando a quantidade de acetato de etila ao longo do avano da reao poderemos, a partir da lei de velocidade integrada, obter o valor da constante de velocidade k.

2.

MATERIAL E MTODOS:

Material Utilizado: 2 Buretas (50 mL) 2 Beckers (100 mL) 8 Tubos de ensaio Suporte universal Bico de bunsen Cronmetro Termmetro (0 a 100C) Estante para tubos de ensaio Garra para tubos de ensaio

Reagentes Utilizados: Soluo de cido sulfrico (H2SO4); 0,05M Soluo de tiossulfato de Sdio (Na2S2O3); 0,05M Procedimento Experimental: Separaram-se duas buretas (50 mL) e dois beckers (500 mL). Em um dos beckers foi colocada a soluo de Na2S2O3 (0,05 M) e no outro a soluo de H2SO4 (0,05 mL) para depois ser transferida para as buretas, mas antes, foi usado um pouco de cada uma das solues para ambientar ambas, a fim de remover qualquer impureza presente nestas. Quatro tubos de ensaio foram numerados na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de H2SO4 presente em uma das buretas (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Depois, numerou-se mais quatro tubos de ensaio na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de Na2S2O3 presente na outra bureta (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Em outro becker foi colocado H2O (destilada) e, com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura (aproximadamente 23C). Anotou-se o valor da temperatura em uma tabela.

Posicionou-se o tubo 1, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 1, contendo 4 mL de Na2S2O3. Ambos os tubos foram submersos no becker contendo a gua destilada, estes foram deixados por aproximadamente dois minutos a fim de atingirem a mesma temperatura (aproximadamente 23C), depois misturou-se o 1 no 1. Neste momento iniciou a contagem do tempo at o incio de uma turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 1. Colocou-se o tubo 2, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 2, contendo 4 mL de Na2S2O3 no becker contendo a gua destilada e depois esse conjunto foi levado ao banho-maria. Com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura da gua esperando que a mesma atingisse a temperatura de aproximadamente 33C, ou seja, 10C a mais do que temperatura medida inicialmente (aproximadamente 23C). Atingido esse valor, misturou-se o 2 no 2 (mantendo este sempre submerso na gua). Mediu-se o tempo a partir do exato momento da mistura at o incio da turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 2. Repetiu-se o procedimento acima para os demais frascos, sempre aumentando em 10C a temperatura.

3.

RESULTADOS E DISCUSSO

A reao de hidrlise do acetato de etila catalisada por um cido acontece segundo a reao abaixo:

Para determinao da ordem desta reao, utiliza-se a concentrao do ster com o decorrer da reao. Portanto, a equao cintica para esta reao ser:

A ordem de reao determinada quando uma relao linear com o tempo for encontrada. Assim, pode ser encontrada uma relao linear do tempo com [H 2O2] (ordem 0) ou com ln[H2O2] (1 ordem) ou com 1/[H2O2] (2 ordem). Primeiramente, definimos como a reao ocorre: Dados

1. MOL (ster) = 88,1051 g/mol 2. Densidade do ster = 0,9 Kg/m3 3. Pureza do ster = 99,5% 4. [HCl] = [NaOH] = 0,05M

Meio Reacional 40 mL de HCl 5 mL de ster Total 0,05M 0,045 L

Concentrao Inicial de ster 1 mL Densidade * Pureza 1 mL 0,8995 g 5 mL 4,4775 g

Mas, n = massa/MOL = 4,4775/88,1051 = 0,0508 mols iniciais de ster.

Clculo de [H+] no decorrer da reao

Os dados coletados no experimento so apresentados na tabela abaixo. importante observar que o volume do meio reacional diminui com a retirada de 5 mL da cada alquota e que o nmero de mols de ster diminui. No entanto, como o volume do meio reacional tambm diminui, a concentrao de ster presente aumenta. Tempo (s) 10 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 VNaOH (L) Vtotal 0,0508 0,045 0,0537 0,040 0,0563 0,035 0,0603 0,030 0,0665 0,025 0,0690 0,020 [HCl] 0,0500 0,0500 0,0500 0,0500 0,0500 0,0500 m[H+] 0,0026 0,0027 0,0028 0,0030 0,0034 0,0035 [H+] 0,0564 0,0671 0,0804 0,1005 0,1330 0,1725 [HAc] 6,4444E-03 1,7125E-02 3,0429E-02 5,0500E-02 8,3000E-02 1,2250E-01

n(HAc)/n(ester) consumido 2,9000E-04 6,8500E-04 1,0650E-03 1,5150E-03 2,0750E-03 2,4500E-03

n(ester)t 0,0505 0,0501 0,0498 0,0493 0,0487 0,0484

[ester]0 1,1293 1,1293 1,1293 1,1293 1,1293 1,1293

[ester]t 1,1229 1,2534 1,4216 1,6435 1,9498 2,4185

ln[ester] 0,1159 0,2258 0,3518 0,4968 0,6677 0,8831

1/[ester] 0,8906 0,7978 0,7034 0,6085 0,5129 0,4135

Traando o grfico para ordem zero ([ster] x t):

Ordem zero
3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 0 10 20 30 40 50 60 70 Ordem zero

Traando o grfico para 1 ordem (ln[ster] x t):

Ordem 1
1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 0 10 20 30 40 50 60 70 Ordem 1

Traando o grfico para 2 ordem (1/[ster] x t):

Ordem 2
1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 0 10 20 30 40 50 60 70 Ordem 2

Neste momento, pode-se descartar a hiptese que a reao de ordem zero e de primeira ordem. Conclui-se, portanto, que a reao de segunda ordem. Pelo mtodo dos mnimos quadrados sabe-se: Deste mtodo sabe-se:

Aplicando o mtodo para a 2 ordem: N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 TOTAL MDIA X 0,00 21,37 29,00 34,00 39,27 62,94 79,36 145,09 570,25 9,81E+02 1,09E+02 Y -5,28E+00 -5,38E+00 -5,79E+00 -5,96E+00 -6,17E+00 -6,42E+00 -6,76E+00 -7,26E+00 -8,26E+00 -5,73E+01 -6,36E+00 X2 0,00E+00 4,57E+02 8,41E+02 1,16E+03 1,54E+03 3,96E+03 6,30E+03 2,11E+04 3,25E+05 3,60E+05 X.Y 0,00E+00 -1,15E+02 -1,68E+02 -2,03E+02 -2,42E+02 -4,04E+02 -5,36E+02 -1,05E+03 -4,71E+03 -7,43E+03 Y2 2,78E+01 2,90E+01 3,35E+01 3,55E+01 3,80E+01 4,13E+01 4,57E+01 5,27E+01 6,82E+01 3,72E+02

1,00 0,80 0,60 Ordem 2 0,40 0,20 0,00 0 20 40 60 80 Linear (Ordem 2) y = -0,0095x + 0,988 R = 0,9999

Por apresentar um melhor coeficiente de correlao para a tendncia linear dos pontos, conclui-se . que a reao estudada de 2 ordem com

4.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, Peter W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Guanabara Koogan, 2006. P. W. Atkins e J. de Paula, Atkins, Fsico-Qumica, 8a ed., trad. E. C. da Silva, M. J. E. de M. Cardoso, M. A. F. Faria e O. E. Barcia, LTC, Rio de Janeiro, 2008, vol. 2. www.brasilescola.com, acessado em 29 de setembro de 2010.