II.

OBJETIVOS

General: Determinar la presin de vapor de un lquido a temperaturas diferentes a la ambiental y con ello, calcular el calor molar de vaporizacin. Determinacin del calor molar de vaporizacin a travs de la ebullicin de agua. Establecer para cada temperatura un valor de presin utilizando el manmetro. Establecer la grfica en log (P) vs 1/Ty determinar la pendiente y el calor molar de vaporizacinmediante la grfica.

III. FUNDAMENTO TERICO

PRESIN DE VAPOR Presin manomtrica = Presin Absoluta La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin o el proceso inverso llamado deposicitacin o sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de vapor.Los gases se disuelven en los lquidos en una proporcin que depende de la naturaleza de ambos.
Ve Vc

Vapor saturado.
CH2-CH2 + H2O OHOH

Sistema cerrado Donde: Ve: velocidad de evaporacin Vc: velocidad de condensacin Ve = Vc Si un recipiente cerrado se mezcla: etilenglicol+ H2O como en la figura mostrada, la solucin se evapora hasta alcanzar un equilibrio termodinmico: liquido-vapor. En consecuencia se cumple lo siguiente: . Si Ve = Vc el vapor es saturado (equilibrio). Si Ve Vc el vapor es sobresaturado. Si Ve Vc el vapor es no saturado. De la ecuacin de Dalton: P = Pd + Ps (1) Donde: P: presin total de la solucin. Pd: presin parcial del vapor disolvente Ps: presin parcial del vapor del soluto Por otro lado sabemos que la ley de Raoult: Pd =XdPd. (2) Pd = XsPs

Donde: Xd: fraccin molar disolvente Xs: fraccin molar del soluto Pd: presin parcial del disolvente puro Ps: presin parcial del soluto puro Tomando las ecuaciones (2) y (1): P = XdPd + XsPs. (3) Ejemplo: Si se disuelve 0.2 moles de NaCl en 100 gr de H2O destilada a la temperatura de 30C, la presin parcial de H2O a la misma temperatura es de21 mmHg. Calcular la presin de vapor de la solucin. Solucin: Datos:

nNaCl = 0.2mol
WH2O = 100g T= 23C PH2O = 21mmHg P = XdPd + XsPs

nH2O =

= 5.55 mol

nT =nH2O + nNaCl = 5.55 + 0.2 =5.75mol

XH2O =

XNaCl = Reemplazando: P = (0.96) (21mmHg) + (0.034) (0) P = 20.16 mmHg Rpta: La presin del vapor de la solucin es 20.116 mmHg.

En la presenta practica se considera un sistema de un solo componente, en el cual el lquido y el vapor tienen la misma composicin, es decir para cada temperatura existe una presin determinada.

VARIACIN DE PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA La presin de vapor de un lquido es una funcin creciente de la temperatura. Esta relacin se determina mediante la ecuacin de: CLAUSIUS CLAPEYRON. . (4) Vl = despreciable. .. (5) Si el vapor se considera como un gas ideal para n = 1mol. PV = RT... (6) V= Sustituimos la ecuacin (7) en (5): ..(7)

.. (8) a) Para un proceso indefinido:

LnP = 0 Log P = Log P = C: Constante de Integracin. Es la ecuacin de punto pendiente: Y = mx + b Por lo tanto obtenemos la siguiente grfica: m =

(9)

+ C.. (10)

m=

= -2.303 R x m

b) Para un proceso definido:

(

) o

Ln

Log

Ecuacin de CLAUSIUS CLAPEYRON

Clausius Clapeyron:
En 1834 realiz su primera contribucin a la creacin de la termodinmica moderna al publicar un documento titulado La fuerza directora del calor (Puissancemotrice de la chaleur), en el que desarrollaba el trabajo del fsico NicolasLonardSadi Carnot, fallecido dos aos antes. Aunque Carnot haba desarrollado un atractivo anlisis de un motor trmico, haba empleado la engorrosa teora calrica. Clapeyron, en su honor, present la obra de Carnot de una forma ms accesible y grfica, que mostraba el ciclo de Carnot como una curva cerrada en un diagrama indicador, una grfica de la presin en funcin del volumen (que ms tarde tomara el nombre de grfica de Clapeyron). En 1843Clapeyron extendi la idea de proceso reversible, ya sugerida con anterioridad por Carnot, y realiz la enunciacin definitiva del principio de Carnot, conocido tambin como segunda ley de la termodinmica. Este trabajo fundamental le permiti extender sustancialmente la obra de Clausius, incluyendo la frmula, conocida hoy en da como Relacin de Clausius-Clapeyron, que caracteriza la transicin de fase entre dos estados de la materia. Sigui tratando la cuestin de las transiciones de fase en lo que se denominara ms tarde problemas de Stefan.

IV. MATERIALES Y REACTIVOS Materiales: Matraz con tapn trihorado.

Termmetro.

Tubo de vidrio en T.

Tubo de vidrio en U con mercurio que hace las veces de manmetro.

Llaves.

Mechero Bunsen

Reactivos:

Agua un aproximado de 350ml.

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Instalamos el equipo mostrado en la figura sisguiente(de abajo)

Anotamos las temperatura y presiones empezando de 89C hasta 83C en forma descendente

Terminado el proceso se cierra la llave N3 y se abre la N1 para evitar que el mercurio ingrese al matraz

llenar el matraz con 350 ml de agua manteniendo las 3 llaves cerradas y a una presion atmosferia

Cerramos la llave N1 y abrimos la N3 y observamos el manmetro

Abrir la llave N1, calentamos el matraz hazta llegar a la ebullicin, pero a una T menor a 100C

Cuando logramos el calentamiento requerido retiramos el mechero

VI. ANOTACIN DE DATOS LA PRESIN DE VAPOR

Presion atmosferica - mmHg(inicial)= mmHg(vapor)

Este proceso se realiza para las tres diferentes temperaturas

OBTENIENDO ASI LOS SIGUIENTES VOLUMNES:

T P(mmHG)manomtrica

89 7

87 22

85 37

83 54

La presin baromtrica de Per- Huaraz: 515mmHg

PB-P(d)mmHg 760-7 760-22 760-37 760-54

Presin de vapor (mmHg) 753 738 723 706

Temp. De Ebullicin 362K 360K 358K 356K

1/TK 0.00276 0.00278 0.00279 0.00281

Log P 2.876 2.868 2.859 2.848

VII. CLCULOS

I.

Para determinar la presin de vapor es necesario operar de la siguiente manera: Presin Baromtrica Presin (dato) = Presin de Vapor

PB-P(d)mmHg 760-7 760-22 760-37 760-54

Presin de vapor (mmHg) 753 738 723 706

Temp. De Ebullicin 362K 360K 358K 356K

1/TK 0.00276 0.00278 0.00279 0.00281

Log P 2.876 2.868 2.859 2.848

Para determinar el calor molar de vaporizacin est determinado por: Log Despejando tenemos:
= Log

(2.303R)

Reemplazando los datos:

= 2596.466 cal

= 2620.506 cal

= 3002.711 cal

II. Log P

Para determinar el calor molar de vaporizacin a travs de la grfica Log P vs 1/T:

1/T Y = mx + b Hallando m con la ecuacin de la recta: m= Reemplazando:

m=

m = -560

Reemplazando:

m=

= 2553.5664 cal

VIII. RESULTADOS

El vapor de presin esta determinado de la siguiente manera.

PB-P(d)mmHg 760-7 760-22 760-37 760-54

Presin de vapor (mmHg) 753 738 723 706

Temp. De Ebullicin 362K 360K 358K 356K

1/TK 0.00276 0.00278 0.00279 0.00281

Log P 2.876 2.868 2.859 2.848

El calor molar de vaporizacin para :

Presin de vapor P2- P1 (mmHg) 753-738 738- 723 723- 706

Temp. De Ebullicin T2-T1 362K- 360K 360K- 358K 358K-356K

El calor molar de vaporizacin mediante la grfica:

= 2553.5664cal

IX. CUESTIONARIO 1. Con los datos de la presin de vapor y de las temperaturas construir la grfica de log P vs 1/T, y con ello calcular el calor molar de vaporizacin. 2. Utilizando la ecuacin de ClausiusClapeyron calcular el calor molar de vaporizacin.

PB-P(d)mmHg 760-7 760-22 760-37 760-54

Presin de vapor (mmHg) 753 738 723 706

Temp. De Ebullicin 362K 360K 358K 356K

1/TK 0.00276 0.00278 0.00279 0.00281

Log P 2.876 2.868 2.859 2.848

3. Calcular el valor de la constante C. Usando la ecuacin de la recta:

l
De donde:

Tomamos 2 puntos de la recta:

4. Explique con una ecuacin matemtica el efecto de la presin sobre la presin de vapor.

5. Defina otros mtodos para calcular la presin de vapor. a) En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de los cuales son: El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1% El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2% b) En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2% El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5%

Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. Pero existen muchsimos mtodos diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir. 6. Es posible utilizar otras sustancias como liquido manomtrico?

El fluido manomtrico que forma la columna lquida en estos indicadores puede ser cualquier lquido que no se mezcle con el fluido a presin. Para altos vacos o presiones elevadas y grandes diferencias de presin el lquido del medidor debe ser de una gran densidad por esto casi siempre se utiliza como fluido manomtrico el mercurio y para las bajas presiones lquidos de menor densidad como el agua, alcohol, kerosn, etc. 7. Defina punto de ebullicin, condiciones crticas como Tc, Pc, dc y Vc. Punto de Ebullicin:El punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la
materia cambia de estado lquido a gaseoso, es decir queebulle. Expresado de otra manera, en un lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido.

Temperatura crtica (Tc): Es la mxima temperatura a la cual es posible licuar un gas sometido a cualquier cantidad de presin.

Presin crtica (Pc): Es la presin requerida para licuar un gas estando en su temperatura crtica. Densidad crtica (dc): Unidad de peso de un material granulado saturado, por encima del cual aumenta su resistencia y por debajo del que disminuye la misma al ser sometido a una deformacin rpida

Volumen crtico (Vc): Es el volumen ocupado por un mol de gas estando en la temperatura y presin crticas.

X. CONCLUSIONES

La presin de vapor fue calculada a travs de la diferencia entre la presin manomtrica y la presin baromtrica. El calor molar de vaporizacin es aquel que es necesario para lograr la vaporizacin de un lquido para este proceso fue el agua. Al disminuir la temperatura observamos la disminucin de la presin baromtrica, pero est a su vez es inversa a la presin absoluta. Porelmtodo grafico el valor de C es Grficamente el valor de la pendiente es -840.

XI. RECOMENDACIONES

Estudiar previamente las prcticas a efectuar, con el propsito de comprender sus objetivos y los principios en que se funda, en algunos casos ser necesario consultar libros de texto para aclarar algunos conocimientos. Durante la permanencia del laboratorio deber usarse la indumentaria adecuada. Observar con atencin la explicacin de la prctica. Se recomienda manipular con cuidado los equipos para tener una mayor precisin en las mediciones de presin. Es recomendable observar el nivel del mercurio (debe estar igual en ambos lados) del barmetro para evitar errores de clculos de presin.

XII. BIBLIOGRAFIA

www.buenastareas.com/determinacindelcalordevaporizacion /360 www.wikipedia.com/presiondevapor Qumica, Fsica. Barrow M. Gordon. Segunda edicin. Editorial Revert, S.A. Espaa 1968. Tomo II. Pags 549-555 y 635. www.monografias.com/trabajos33/laboratorio-metalografia