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O presente relatrio refere-se a um estudo experimental realizado no laboratrio de Qumica da Faculdade Pontifcia Universidade Catlica de Minas Gerais, c a m p u s Poos

de Caldas, sob orientao da professora Ana Paula Brescancini Rabelo. O experimento realizado foca a construo e a anlise de pilhas galvnicas. Pgina | 4

OBJETIVO
O objetivo deste trabalho determinar experimentalmente o funcionamento de pilhas galvnicas e comparar os resultados obtidos pelos experimentos com a literatura. Pgina | 5

INTRODUO
De acordo com as teorias de eletroqumica, a oxidao um processo que resulta na perda de um ou mais eltrons pelas substncias (tomos, ons ou molculas). Quando um elemento est sendo oxidado, seu estado de oxidao altera-se para valores mais positivos. O agente oxidante aquele que aceita eltrons e reduzido durante o processo. Tal definio de oxidao bastante generalizada e, portanto, aplica -se tambm aos processos nos estados slido, fundido e gasoso. A reduo , por sua vez, um processo que resulta em ganho de um ou mais eltrons pelas substncias (tomos, ons ou molculas). Quando um elemento est sendo reduzido, seu estado de oxidao atinge valores mais negativos (ou menos positivos). O agente de reduo conseqentemente aquele que perde eltrons e que se oxida no processo. Novamente, uma definio bem generalizada e aplica-se tambm aos processos nos estados slido, fundido e gasoso. Observa-se que a oxidao e a reduo sempre ocorr em simultaneamente.

Em uma pilha galvnica utiliza-se de uma reao espontnea de xido-reduo como fonte de energia. Nesse caso, as reaes de xido-reduo ocorrem quando os agentes oxidantes e

Pgina | 6 redutores no esto em contato direto, po rtanto a pilha deve ser construda separando-se fisicamente a reao global em duas semireaes eletrdicas, uma delas envolvendo a oxidao e a outra a reduo. Os eltrons liberados no eletrodo onde h oxidao (nodo) passam pelo circuito externo para o eletrodo onde h reduo (ctodo). Por exemplo a reao; Mg ( s ) + 2 Ag +( a q ) Mg 2 + ( a q ) + 2 Ag ( s ) pode ser obtida pela adio das semi -reaes eletrdicas; nodo (oxidao): Mg ( s ) Mg 2 + ( a q ) + 2 e Ctodo (reduo): Ag +( a q ) + e Ag ( s ) No nodo (polo negativo), tomos de magnsio se dissolvem deixando eltrons no metal, j que os membros no podem existir livres em soluo e formando ons magnsio que vo para a soluo. No ctodo (plo positivo), ons prata so removidos da soluo medida que recebem eltrons e a se depositam como tomos de prata. A neutralidade eltrica das solues estabelecida pelo fluxo de ons atravs de uma ponte salina. O fluxo de eltrons do nodo para o ctodo pode ser detectado por um voltmetro que fornece a dife rena de potencial entre os eletrodos. Pgina | 7

A tendncia que possui um elemento para perder ou ganhar eltrons varia de acordo com sua posio na srie eletroqumica. O potencial normal de reduo uma quantitativa desta tendncia. Como no possvel medir o potencial absoluto de um eletrodo, mede-se seu potencial relativo, tomando como padro o eletrodo normal de hidrognio, ao qual foram atribudos, arbitrariamente, o potencial 0,00 volts. Aos eletrodos que perdem eltrons mais facilmente que o hidrognio, atribudo potencial de reduo negativo ( -); aos outros so atribudos potenciais positivos (+). ELETRODOS NAS PILHAS GALVNICAS Os eletrodos em uma clula servem como dispositivos de remoo de eltrons do agente redutor no nodo e fonte de eltrons para o agente oxidante no ctodo. Qualquer eletrodo pode funcionar como ctodo ou como nodo. Neste experimento sero usados eletrodos metal-on metlico. PILHAS GALVNIC AS Basicamente uma pilha galvnica apresenta os seguintes componentes: a) nodo: eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente eltrica na forma de ons metlicos positivos, entra no

RELATRIO TCNICO - PILHAS GALVNICAS E PILHAS DE CONCENTRAO

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Luiz Ricardo Moralli

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De acordo com as teorias de eletroqumica, a oxidao um processo que resulta na perda de um ou mais eltrons pelas substncias (tomos, ons ou molculas). Quando um elemento est sendo oxidado, seu estado de oxidao altera -se para valores mais positivos. O agente oxidante aquele que aceita e ltrons e reduzido durante o processo. Tal definio de oxidao bastante generalizada e, portanto, aplica -se tambm aos processos nos estados slido, fundido e gasoso. A reduo , por sua vez, um processo que resulta em ganho de um ou mais eltrons pelas substncias (tomos, ons ou molculas). Quando um elemento est sendo reduzido, seu estado de oxidao atinge valores mais negativos (ou menos positivos). O agente de reduo conseqentemente aquele que perde eltrons e que se oxida no processo. Novamente, uma definio bem generalizada e aplica-se tambm aos processos nos estados slido, fundido e gasoso. Observa-se que a oxidao e a reduo sempre ocorrem simultaneamente. Em uma pilha galvnica utiliza-se de uma reao espontnea de xido-reduo como fonte de energia. Nesse caso, as reaes de xido-reduo ocorrem quando os agentes oxidantes e

Pgina | 6 redutores no esto em contato direto, portanto a pilha deve ser construda separando-se fisicamente a reao global em duas semireaes eletrdicas, uma delas envolvendo a oxidao e a outra a reduo. Os eltrons liberados no eletrodo onde h oxidao (nodo) passam pelo circuito externo para o eletrodo onde h reduo (ctodo). Por exemplo a reao; Mg ( s ) + 2 Ag +( a q ) Mg 2 + ( a q ) + 2 Ag ( s ) pode ser obtida pela adio das semi -reaes eletrdicas; nodo (oxidao): Mg ( s ) Mg 2 + ( a q ) + 2 e Ctodo (reduo): Ag +( a q ) + e Ag ( s ) No nodo (polo negativo), tomos de magnsio se dissolvem deixando eltrons no metal, j que os membros no podem existir livres em soluo e formando ons magnsio que vo para a soluo. No ctodo (plo positivo), ons prata so removidos da soluo medida que recebem eltrons e a se depositam como tomos de prata. A neutralidade eltrica das s olues estabelecida pelo fluxo de ons atravs de uma ponte salina. O fluxo de eltrons do nodo para o ctodo pode ser detectado por um voltmetro que fornece a diferena de potencial entre os eletrodos. Pgina | 7 A tendncia que possui um elemento para perder ou ganhar eltrons varia de acordo com sua posio na srie eletroqumica. O potencial normal de reduo uma quantitativa desta tendncia. Como no possvel medir o potencial absoluto de um eletrodo,

mede-se seu potencial relativo, tomando como padro o eletrodo normal de hidrognio, ao qual foram atribudos, arbitrariamente, o potencial 0,00 volts. Aos eletrodos que perdem eltrons mais facilmente que o hidrognio, atribudo potencial de reduo negativo ( -); aos outros so atribudos potenciais positivos (+). ELETRODOS NAS PILHAS GALVNICAS Os eletrodos em uma clula servem como dispositivos de remoo de eltrons do agente redutor no nodo e fonte de eltrons para o agente oxidante no ctodo. Qualquer eletrodo pode funcionar como ctodo ou como nodo. Neste experimento sero usados eletrodos metal-on metlico. PILHAS GALVNIC AS Basicamente uma pilha galvnica apresenta os seguintes componentes: a) nodo: eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente eltrica na forma de ons metlicos positivos, entra no Pgina | 8 eletrlito; b) Eletrlito: condutor (usualmente um lquido) contendo ons que transportam a corrente eltrica do nodo para o ctodo; c) Ctodo: eletrodo onde a corrente eltrica sai do eletrlito ou o eletrodo no qual as cargas negativas (eltrons) provocam reaes de reduo. d) Circuito metlico : ligao metlica entre o nodo e o ctodo por onde escoam os eltrons, no sentido nodo - ctodo. A corrente eltrica convencional tem sentido contrrio ao de eltrons. Considerando o sentido convencional, o ctodo o eletrodo negativo (-) e o nodo positivo (+); no sentido real os sinais so contrrios, isto , nodo ( -) e ctodo (+). A pilha caracterizada por uma dif erena de potencial entre seus eletrodos, em circuito aberto a sua fora eletromotriz. Ela , segundo a conveno de sinais usada pela IUPAC, igual a:

A tenso (voltagem) padro para uma reao numa pilha, a tenso (voltagem) medida quando todos os ons e molculas em soluo esto na concentrao 1mol/L e todos os gases esto na presso de 1atm. Quando um voltmetro ou outro dispositivo de medida de tenso ligada a uma pilha ele indica uma diferena de potencial eltrico (volts). Pgina | 9 E FE IT OS DA C ONC E NT R A O SOB R E A T E NSO DA C LU LA Consideramos pilhas em que os reagentes e os produtos se encontram nos estados-padro. A tenso produzida por uma pilha depende das concentraes dos reagentes e produtos, e esta relao pode ser prevista qualitativamente pelo princpio de Le Chtelier. Consideremos a pilha de Daniell,

A 25C, a tenso que a clula produz 1,10V. Se a concentrao do on zinco for reduzida abaixo de 1mol/L, poderemos supor, de acordo com o princpio de Le Chtelier, que uma diminuio da [Zn 2 + ] acarretar um aumento da tendncia de ocorrer reao de oxidao e, assim, deveremos observar um aumento na tenso produzida pela clula. Semelhantemente, co m um decrscimo da [Cu 2 + ] na pilha de Daniell, decresce a tendncia de ocorrer reao de reduo no ctodo, e, igualmente, de ocorrer reao da clula, portanto a tenso observada na clula inferior ao valor 1,10V. A dependncia da tenso da clula c om as concentraes pode ser descrita quantitativamente. Para tal dependncia, usa -se a equao de Nernst. Seja a reao redox geral a 25C: Onde A, B, C e D so espcies cujas concentraes

podem ser alteradas. Ento a equao pode ser escrita como

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