Erwin Riedel Allgemeine und Anorganische Chemie Ein Lehrbuch fiir Studenten mit Nebenfach Chemie 2., durchgesehene Auflage Ww DE 1G) Walter de Gruyter - Berlin - New York 1982Professor Dr. Erwin Riedel Institut fir Anorganische und Analytische Chemie ‘Technische Universit Berlin ‘Das Buch enthalt 214 Abbildungen 1. Aullage 1979 C1P-Kurzitelapualne der Deutscher Biithek Riedel, Erwin Allgencine und anorgansche Chemie :e. Lehrbuch fr Studenten mit Nebenfach Chemie Ervin Riedel 2, durchges. Aufl — Betlin ; New York: de Gruyter, 198, | ISBN 3-11-00s907-6 Copyright 1979, 1982 by Walter de Gruyter & Co, vormals G.J.Goschen'sche Verlagshandlung, 4J.Guttentag, Verlagsbuchhandlung Georg, Reimer, Kal J. Trobner, Veit & Comp., Bern 20. ‘Ale Rechte iabesondere das Recht der Vervilfigung und Verbretung sowie de Obersezung, verbehalten, Kein Teil des Werkes dat in irgendeiner Form (durch Photokopic, Mikro oder cin sderes Verfahren) obne schriliche Genehmigung des Verlagesropoduziert oder unter Verwendung tlekirniseher Systeme verarbeitt,vervilakgt er verbreiet werden Printed in Germans. Satz: Tutte Druckerei GmbH, Salweg Passa, Druck: Karl Gerke, Berlin Bindeacbeiten: Dieter Mikol, erin, Vorwort Dieses Lehrbuch ist aus der Vorlesung ,,Einfidhrung in die Allgemeine und ‘Anorganische Chemie” entstanden, dieich set einigen Jahren an der TU Berlin fir Studierende von Fachrichtungen mit Chemie als Nebenfach halte. Dies sind die Fachrichtungen Bergbau, Energie- und Verfahrenstechnik, Fertigungstechnik, Geologie, Geophysik, Hiittenwesen, Maschinenbau, Mineralogie, Werkstoffwis- senschaften, Wirtschaftsingenieurweser: und Umwelttechnik. Der Stoff ist in 5 Kapitel gegliedert. Dic Kapitel Atombau, Die chemische Bin- dung, Die chemische Reaktion enthalten allgemeine Grundlagen, die Kapitel Nichtmetalle und Metall eine knappe systematische Stoffchemie. Inhalt und Niveau der Vorlesung sind durch die Erfahrung bestimmt, welcher Stoft in einem Semester erarbeitet werden kenn. So wird darauf verzichtet, die Schro- dinger-Gleichung und die Wellenfunktion zu behandeln, Die Atombindung wird ‘nur mit einem anschaulichen Modell cer Valenzbindungstheorie diskutiert, das Modell der Molekiilorbitaltheorie bleibt ebenso wie die Ligandenfeldtheorie un- beriicksichtigt. Auch die Entropie, die Freie Enthalpie und deren Zusammenhang mit det Gleichgewichtskonstante werden nicht behandelt. Im vorliegenden Buch {st dieser Stoff in mit einem Stern gekennzeichneten Unterkapiteln aufgenommen worden, Fir die anderen Abschnitte ist die Kenntnis dieser vertiefenden Unter- kapitel aber nicht erforderlich. Das Buch ist ohne sie im Umfang und Niveau fir Nebenficchler bis zum Vorexamen geeignet Wichtige Begriffe und Sachverhalte sind durch Farbdruck hervorgehoben. Auch bei den Abbildungen hat die Farbe nich plakativen sondern informativen Charak- ter. Beim Repetieren sollen durch Lesenallein des Farbteils in Verbindung mit den Abbildungen die wichtigsten Zusammenhiinge rasch erfaBt werden konnen, Fir die graphische Gestaltung danke ich Frau Lisa Buttenstedt. Fir die Durch- sicht von Teilen des Manuskripts danke ich Herm Prof. Dr.B. Krieg, Berlin, fir das Korrekturlesen meinem Mitarbeiter Herrn DiplChem. W. Paterno. Dem Verlag de Gruyter gebilhrt Dank fir die Bereitwilligkeit, mit der er den Wiinschen des Autors entgegengekommen ist. Zum Uben der in diesem Lehrbuch dargestellten allgemeinen Grundlagen eignet sich das aus vorlesungsbegleitenden Semminaren entstandene Arbeitsbuch E.Riedel, W, Grimmich, Atombau - Chemische Bindung - Chemische Reaktion, Grundlagen, in Aufgaben und Losungen, Walter de Gruyter - Berlin - New York 1977. Die vorliegence 2. Auflage ist im wesertlichen ein unveriinderter Nachdruck der 1. Autlage. Erkannte Fehler wurden beriicksichtigt Berlin, Februar 1982 Erwin RiedetInhalt 1. Atombaw 1.1 Deratomure Aufbau der Materie Ld 112 1.2 Det Atomaufbau ...... 12d 122 12.3 Der Elementbegritf Daltons Atomtheorie Elementarelchen, Atomkern, Atombille ‘Chemische Elemente, Isotope, Atommassen Massendefekt, Aquivalenz von Masse und Energie 1.3 Kernreaktionen 13.1 132 133 134 Radioaktivitat Kiinstliche Nuklide Kernspaltung, Kernfusion : Elementhiufgkeit, Elemententstehung.- 1.4 Die Strukturder Flektronenhille Lad Laz 143 14a Las 146" 147 148 149 ‘Bohtsches Modell des Wasserstoffatoms Die Deutung des Spektrums der Wasserstoffatome mit der Bobrschen Theorie Die Unbestimmtheitsbezich ng. Der Wellencharakter von Elsktronen Atomorbitale und Quantenzahlen des Wasserstoffatoms Die Wellenfunktion, Eigenfenktionen des Wasserstoffatoms Acfoaprinip i Eletonenkonfiguation von Mereetones ‘Atomen Das Periodensystem (PSE) Tonisierungsenergie, Elektvonenaffinitat, Rontgenspektren 2. Die chemische Bindung 2.1 Dielonenbindung 21d 22 213 214 Allgemeines, Ionenkeistalle Tonenradien : Wichtigeionische Struktures, Radienguotientenregel Gitterenergie von lonenkristallen 2.2 Die Atombindung 221 222 223 224 225 226 227 22.8 Allgemeines, Lewis-Formela Bindigkeit, angeregter Zustand Dative Bindung, formate Ladung Uberlappung von Atomorbiialen, o-Bindung Hybridisierung =-Bindung Mesomerie .. ‘Atomiristalle, Molekilrstalle 48 33 38 63 6 63 or 69 nm 19 1” 80 84 8s 89 9s 99 101vu 2 9* Molekillorbitale 2.2.10 Polare Atombindung, Dipole 2.2.11 Die Blektronegativitit 2.3 Vander Waals-Krafte 2.4 Vergleich der Bindungsarten 2.5 Oxidationszall 2. Die chemische Reakiiost 3.1 Mengenangaben, Konzentrationsmae 3.2 Ideale Gase . 3.3 Zustandsdiagramme 34 Reaktionsenthalpie, Standardbildungsenthalpie 3.5 Das chemische Gleichgewicht 381 352 333) Allgemeines Das Massenwirkungsgesets (MWG) Verschiebung der Gleichgewichislage, Prinzip von Le Chatelier 3.5.4* Berechnung von Gleichgewichtskonstanten 3.6 Die Geschwindigkeitchemischer Reaktionen 36. 3.6.2 3.63 3.64 3.65 3.66 Allgemeines Konzentrationsabhaingigheit der Reaktionsgeschwindigkeit ‘Temperaturabhiingigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit Reaktionsgeschwindigkeit und chemisches Gleichgewicht Metastable Systeme Katalyse 3.7 Gleichgewichte von Satzen, Sauren und Basen » B21 372 373 374 375 3.76 327 378 379 3.7.10 ‘Lésungen, Elektrolyte Aktivitit . LBslichkeit, Lislichkeitsprodukt Siren und Basen pH-Wert,Ionenprodukt des Wassers ‘Sdurestiirke, PKs-Wert, Berechnung des pH-' Wertes von Siuren Protolysegrad, Ostwaldsches Verdinnungsgesetz pH-Berechnung von Basen und Salzlésungen . Pufferlésungen Siture-Base-Indikatoren 3.8 Redoworgiinge 381 3.82 383 384 385 386 387 388 3.89 3.8.10 Oxidation, Reduktion Aufstellung von Redoxgleichungen Galvanische Elemente : Berechnung von Redoxpoteatilen: Nernstsche Oleichung Konzentratjonsketten, Blektroden weiter Art Die Normalwasserstoffelektrode . Dicelektrochemische Spannungsreihe Gleichgewichtslage bei Redoxprozessen Die Elektrolyse Elektrochemische Spannungsquellen | Inhale 103 13 114 116 417 18 121 121 122 2127 132 137 137 139 142 147 159 159 160 163 16 167 168 2171 m 173 174 176 2179 180 183 184 187 © 189 191 191 193 194 196 197 199 - 200 205 + 206 212 Inhalt 4. Nichtmetalle 4.1 Hibligheit der Elemente in der Exdkraste 4.2 Wasserstoft : 421 422 423 424 ‘Aligemeine Eigenschaften . Physikalische und chemische Eigenschaften ‘Vorkommen und Darstellung Wasserstofiverbindungen 4.3 Die Halogene 431 432 433 434 435 436 Gruppencigenschafien Die Blemente Yorkommen und Darstelhing Verbindangen von Halogenen mit der Oxidatonszahl — Halogenwasserstoffe und Halogenide ...... Verbindungen mit positiven Oxidationszahlen: Oxide und Sauer stoffsiuren von Chlor Pseudohalogene 44 Die Edelgase 441 442 443 ‘Gruppeneigenschaften - ‘Vorkommen, Eigenschaften und Verwendung Edelgasverbindungen 4.5. Die Elemente der 6. Hauptgruppe (Chialkogenc) 45. 452 453 454 Gruppeneigenschatten Die Flemente Wasserstoffverbindungen Saucrstofiverbindungen von Schwefel 4.6 Die Elementeder5. Hauptgruppe 46 462 463 464 468 Gruppeneigenschaiten Die Elemente Wasserstoiverbindungen vor Stickstoff Sauerstofiverbindungen von Stickstoff ‘Sauerstoffverbindungen von Phosphor 4.7 Die Elemente der 4. Haupigruppe 471 472 473 474 47s 47.6 5. Metalle Gruppeneigenschaften Die Elemente Carbide ‘Sauerstoffverbindungen von Kohlenstoft Stickstoffverbindungen des Kohlenstofts Sauerstofiverbindungen vonSilicium 511 Stllungim Periodensystem, Eignschafen von Metallen 5.2 Kristallstrukturen der Metalle 5.3 Atomradien von Metallen 5.4 Die metallische Bindung . SAL 542 343 Flektronengas Energiebsindermodell Metalle,lsolatoren, Figenhableiter a4 214 214 24 215 216 207 28. 218 2218 219 220 222 223 224 224 225 225 226 +226 22 29 232 235 235 235 237 238 2a 243, 243 244 246 246 2 248 249 254 254 257 261 262 262 265 2685.44. Dotierte Halbleiter 5.5 Intermetalische Systome 5.5.1 Schmelzdiagramme von Zweistofsystemen 5.5.2 Haufige intermetallische Phasen 5.6 Gewinnungvon Metallen 5.6.1 Elektrolytische Verfahren 5.62. Reduktion mit Kohlenstoff 5.6.3 Reduktion mit Meuallen und Wasserstorr 5.6.4 Spezielle Herstellungs- und Reinigungsverfahren 5.7 Komplexverbindungen oe voces 57.1 Aufbau und Eigenschaften von Komplexen 5.7.2 Nomenklatur von Komplexverbindungen 5.3 Riumlicher Bau von Komplexen, Stereoisomeric 5.74 Stabilitit und Reaktivitit von Komplexen 5.7.5* Diechemische Bindungin Komplexen, Ligandenfeldtheorie Anhang 1 Einheiten - Konstanten - Umrechnungsfaktoren Anhang 2 Tabellen Anhang 3 Literaturverzeichnis Sachregister Formelregister Inhalt 270 272 272 279 288 +» 288 292 293, 295, 296 296 298, 299 302 303 315 319 326 328, 345 1 Atombau 1.1 Der atomare Aufbau der Materie 1.4.1 Der Elementbegriff Die Frage nach dem Wesen und dem Aufbau der Materie beschattigte bereits die sriechischen Philosophen im 6.Jh, v Chr (Thales, Anaximander, Anaximenes, Heraklit). Sie vermutcten, daB die Materie aus unverdnderlichen, einfachsten Grundstoffen, Elementen, bestehe. Empedokles (490-430, Chr.) nalm an, da ddie materielle Welt aus den vier Blementen Erde, Wasser, Luft und Feuer z1- sammengesetzt sei. Fir die Alchemisten des Mittelalters galten auBerdem Schwe- fel, Quecksilber und Salz als Elemente, Allmablich fahrten die experimentellen Erfahrangen zu dem von Jungius (1642) und Boyle (1661) definierten naturwissen- schafllichen Elementbegeiff. Elemente sind Substanzen, die sich nicht in andere Stoffe zerlegen lassen (Abb. 1.1) Tosser [amar a Severo Wessersiat ene Telegung in cndere Site it ie méglich Abb Jt Wasser kann in Wasserstoff und S:uerstoff zrlegt werden. Diese belden Stofe be- ‘Siven vollig andere Figenschafien als Wassec. WasserstofT und SauersofT lassen sich nicht weiter in andere Stoffezerlegen. Sie sind daher Grundstoffe, Elemente Die 1789 von Lavoisier verdiffentlichte Elementtabelle enthielt 21 Elemente. Als ‘Mendelejew 1869 das Periodensystem cer Elemente aulstetite, waren ihm 63 Ele- mente bekannt, Heute kennen wir 105 Elemente, 88 davon kommen in faBbarer ‘Menge in der Natur vor. Die Idee der Philosophen bestatigte sich also: die vielen mannigialtigen Stoffe sind aus relativ wenigen Grundstoffen aufgebaut, Far die Elemente wurden von Berzelius (1813) Elementsymbole eingelrt: Beispiele: Element Elementsymbol Sauerstoff (Oxygenium) ° Wasserstoft (Hydrogeniumn) H Schwefe! (Sulfur) s Eisen (Ferrum) Fe Kohlenstoff (Carboneum) c Die Elemente und Elementsymbole sinc in der Tabelle {des Anhangs 2 enthalten.2 1 Atombau 1.1.2 Daltons Atomtheorie Schon der griechische Philosoph Demokrit (460-371 v.Chr.) nahm an, daB die Materie aus Atomen, Kleinen nicht weiter teilbaren Teilchen, aufgebaut sci Demokrits Lehre iibte einen groflen Einflu8 aus. So war 2B. auch der grofe Physiker Newton davon iiberzeugt, daf Atome die Grundbausteine aller Stoffe seien. Aber erst {808 stellte Dalton eine Atomtheorie aufgrund exakter natur- ‘wissenschattlicher Oberlegungen auf. Daltons Atomtheorie verbindet den Ele- ‘ment und den Atombegriff wie folgt: Chemische Elemente bestehen aus kleinsten, nicht weiter zerlegbaren Teilehen, den Atomen. Alle Atome eines Elements sind einander gleich, besitzen also gleiche Masse und gleiche Gestalt. Atome verschiedener Elemente haben unterschiedliche Eigen- ‘schaften. Jedes Element besteht also aus nur einer fir das Element typischen Atom sorte (Abb. 1.2). An 7 pel Eisen, Fe [ST | serwere.s any aay | teriegung oer Henente intense | Tetehen Fseratone Sctweelatone ‘Abb, 1.2 Eisen bestcht aus unteeinander gleichen Eisenatomen, Schwefel aus untereinander tleichen Schwelelatomen. Eisenatome und Schuefelatome haben verschiedene Eigenschaften ijn der Abb, durch verschiedene Farben angedcutet sind. tem! Materie best aus eta Chemische Verbindungen entstehen durch chemische Reaktion von Atomen ver- schiedener Elemente, Die Atome verbinden sich in einfachen Zahlenverhiiltnissen. Chemische Reaktionen werden durch chemische Gleichungen beschrieben. Man benutzt dabei die Elementsymbole als Symbole fir ein einzelnes Atom eines Elements, In Kap. 3.4 werden wir sehen, da diese Symbole auch die Stoffmenge Mol bedeuten, Beispiele in Kohlenstoffatom verbindet sich mit einem Sauerstoffatom zur Verbindung Koblenmonoxid: c+0=co Ein Kohlenstoffatom verbindet sich mit zwei Sauerstoffatomen zur Verbindung Koblendioxid: C+20=CO, 4.4 Der atomare Aufbau der Materie 3 Bei jeder chemischen Reaktion erfolgt nur eine Umgruppierung der Atome, die Gesamtzahl der Atome jedet Atomsorte bleibt konstant. In einer chemischen Gleichung muB daher die Zahl der Atome jeder Sorte auf beiden Seiten der Gleichung gleich groB sein. CO und CO, sind die Summenformeln der chemischen Verbindungen Kohlen- monoxid und Koblendiovid Aus den Summenformeln ist das Atomverhiiltnis C:O der Verbindungen ersichtlich, sie liefern aber keine Information Uber die Struktur der Verbindungen. Strukturformeln werden in Kap. 2 behandelt Die Atomtheorie erkliirte schlagartig sinige grundlegende Gesetze chemischer Reaktionen, die bis dahin unverstindlich waren. Gesetz der Erhaliung der Masse (Lavoisier 1785)_ Bei allen chemischen Vorgéngen bleibt die Gesamimasse der an der Reaktion be- ieiligten Sioffe konstant. Nach der Atomtheorie erfolgt bei chemischen Reaktio- ‘nen nur eine Umgruppicrung von Atomen, bei der keine Masse verloren gehen kann, Stiichiometrische Gesetze Gesetz der konstanten Proportionen (Proust 1799) Eine chemische Verbindung bildet sich inmer aus Konstanten Massenverhlinissen der Elemente. Beispiel 1g Kohlenstoff verbindet sich immer mit 1,333 g Sauerstoff zu Kolalenmonoxid, aber nicht mit davon abweichenden Mengen, z.B. 1,5 g oder 2,3 g Sauerstoff. Gesetz der multiplen Proportionen (Dalion 1803)» Bilden 2vei Elemente mehvere Verbindungen miteinander, dann stehen die Massen ddesselben Elements zueinander im Verhdiinis kleiner ganzer Zahlen Beispie!: 1 g Kohlenstoffreagiert mit 1 1,333 g Sauerstoff'zu Kohlenmonoxid 1 g Kohlenstoff reagiert mit 2° 1,333 g = 2,666 g Sauerstoff zu Kohlendioxid Die Massen von.Kohienstoff stehen im Verhiltnis 1:1, die Massen von Sauer- stoff im Verhaltnis 1:2. Nach der tomtheoriebildetsich K ohlenmonoxid nach der GleichungC + 0 = CO. Da alle Kohlenstoffatome untereinander und alle Sauerstoffatome untereinander die gleiche Masse haben, erklirt die Reaktionsgleichung das Gesetz der kon- stanten Proportionen. Koblendioxid entsteht nach der Reaktionsgleichung C+20=CO,, Aus den beiden Reaksionsgleichungen folet fir Sauerstoff das Atomverhiltnis 1:2 und damit auch das Massenverhltnis { 24 1 Atombau 1.2 Der Atomaufbau 1.2.1 Elementarteilchen, Atomkern, Atomhiille Die Existenz von Atomen ist heute cin gesicherter Tatbestand. Zu Beginn des Jahrhunderts erkannte man aber, da Atome nicht die kleinsten Bausteine der Materie sind, sondern da sie aus noch Kleineren Teilchen, den sogenannten Ele- mentarteilchen, aufgebaut sind, Erste Modelle fiber den Atomaufbau stammen von Rutherford (1911) und Bohr (1913), Elementarteilchen sind kleinste Bausteine der Materie, die nicht aus noch kleineren Snheiten usenmenaeseict snd. Sie snd aber ininandersmndeltae ay keine. Urbausteine im Sine unverinderlicher Teilchen. Man kennt gegenwirtig einige Hundert Elementarteilchen, Fur die Diskussion des Atombaues sind nur einige wenige von Bedeutung. Die Atome bestehen aus drei Blementarteilchen: Elektronen, Protonen, Neutronen, Sie unterscheiden sich durch ihre Masse und ihre elektrische Ladung (Tabelle 1.1). Tabelle Lt Bigenschaften von Elementartilchen lementarteilehen Elektron Proton Neutron Symbol < > * Masse 9109-10 kg 6725-10 ky 1.674810" kg 54859 10°" u 1007277 u 1008665 u -nahezu gleiche Masse ] ~e +e keine Ladung negative ponitive neutral Elementarladung _Elementarladung Das Neutron ist ein ungeladenes, elektrisch neutrales Teilchen. Das Proton trigt cine positive, das Elektron eine negative Elementarladung, Die Elementarladung ist die bislang kleinste beobachtete elekt Ddetraigt e he Ladung. Sie 6022-10-29 C e wird daher auch als elektrisches Elementarquantum bezcichnet, Alle auftreten. den Ladungsmengen kinnen immer nur ein ganzzahliges Vielfaches des Elementar- suantums sei. Protonen und Neutronen sind schwere Teilchen, Sie besitzen annahernd die gleiche Masse, Dus Elektron ist ein leichtes Teilchen, es besitzt ungefihr raha der Pro- ‘Neutronenmasse, 12 Der Atomaufbau 5 Atommassen gibt man in atomaren Masseneinheiten an. Eine atomare Massen: cinkeit (u) ist definiert als genau 12 der Masse eines Atoms des Kohlenstoffisorops _7C (gum Begriff des Isotops vel. 2). Masse eines Atoms "3C = 12 u fu = 1,6605- 10°27 kg Die GroBe einer atomaren Masseneinheit ist so gewaihit, dal die Masse eines Protons baw. Neutrons ungefir { u betragt. Atome sind annithernd kugelformig mi: einem Radius von der Gréfenordnung, 10°" m. Ein em? Materie enthailt daher ungefihr 107° Atome. Man unterscheidet ‘zwei Bereiche des Atoms, den Kern und die Hillle (Abb. 1.3) tiestenen- _Ketnladungseatl = Zant der Protonen = 4 tem. hile Massenzahl = Zahl det Protonen + Neutronen = 9 Zahl dee EleKtronen = Zahl der Protonen © veatron ‘Abb. 1.3 Schomatische Darstellung eines Atoms Die Neutronen und Protonen sind im Atom- ikem Konzentniert. Der Atomkern hat einen Durchmesser vou 10-'2 — 10" em, Br enthalt prakisch die Gesamtmasse des Atoms. Bei richiigem Mafstab wide be einem Kernradius von 10m der Radius des Gesamtatoms 101m betragen. Nafezu der Gesamtraum des Atoms steht fir die Elektronen 2ur Verfgung. Wie die Elektronen in der Halle verteilt sind, wird spater be- hhandelt Die Protonen und Neutronen sind im Zentrum des Atoms konzentriert. Sie bil- den den positiv geladenen Atomkern. Protonen und Neutronen werden daher als Nukleonen (Kernteilchen) bezeichnet. Atomkerne sind kugelférmig, ihre Radien sind von der GréBenordnung 107! —10~'* m. Der im Vergleich zum Gesamt- ‘tom sehr Kleine Atomkern enthilt fast die gesamte Masse des Atoms. Dic Zahl der Protonen bestimmt die Gréle dr positiven Ladung des Kerns. Sie vid Kerfadungszahl genann Kernladungscahl = Protonencant = Dic Gesamtzahl der Protonen und Neutronen bestimmt die Masse des Atoms, Sie wird Mas nn -Massencahl = Protonencahl-+ Neutromencahl‘ 1 Atombau Die Elektronen sind als negativ geladene Elektronenhiille um den zentralen Kem angeordnet, Fast das gesamte Volumen des Atoms wird von der Hiille eingenommen. Die Struktur der Elektronenhiille is “ mische Verhalten der Atome. Sie wird eingehend im Kapitel {.4 behandelt. Atom sind elektrisch neutral, folglich gilt far jedes Atom Prownenzahl = Elektronenzaht 1.22 Chemische Elemente, Isotope, Atommassen In der Daltonschen Atomtheorie wurde postuliert, da® jedes chemische Element aus einer einzigen Atomsorte besteht. Mit der Erforschung des Atomaufbaus stellte sich jedoch heraus, da@ es sehr viel mehr Atomsorten als Elemente gibt. Die meisten Elemente bestehen nimlich nicht aus identischen Atomen, sondern ‘aus einem Gemisch von Atomen, die sich in det Zusammensetzung der Atom- kerne unterscheiden, Das Element Wasserstoff zB, besteht aus drei Atomsorten (Abb. 1.4). Alle Was serstoffatome besitzen cin Proton und ein Elektron, die Zahl der Neutronen ist unterschiedlich, sie betrigt null, eins oder zwei © Prten © Neutron © Elektron rormcles Woserstotfton scorer Wasserstaf! _ibersthwerer Wassrstott Deuterion 0 Tritium 1 i 1M iH Abb If Atomarten des Wasserstoffs Alle Wassersoffatome bestzen ein Proton und ein Elektron. Die Zahl der Neutronen ist unterschiediich, si bert null eins oder zwei, Die Aton, arten cies Elements heifen Isotope. Wassersoflbesteht aus drei Isotopen. Isotope haben dic leche Elektronenhlle Ein_chemisches Element besteht aus Atonen mit gleicher Protonenzahl (Kernla- ‘dungszahl), die Zahl der Neutronen kann unterschiedlch sein, Die 105 bekannten Elemente bestehen aus Atomen mit der liickenlosen Folge der Kernladungszahlen 1 bis 105. Die fir jedes Element charakteristische Kern- ladungszahl wird auch als Ordaungszahl bezeichnet 1 12 Der Atomaufbau ‘ch chemisch gleich, da sie die ‘Atome mit gleicher Kernladungszahl verhalten sich cl gleiche Elektronenzalil und auch die fii: das chemische Verhalten entscheidende ileiche Struktur der Elektronenhillle besitzen. Die Kerne erfahren bei chemischen Reaktionen keine Veriinderungen. Eine durch Kernladungszahl und Neutronenzahl charakterisierte Atomsorte be. zeichnet man als Nuklid_Fiir die Nuklice und Elementarteilchen benutzt man die folgende Schreibweise: enlaungaan) Symbol Protonenzahl = Kernladungsabl |Neutronenzahl = Massenzahl — Kernledungszahl Beispicle: Nuklide des Elements Wasserstoff: JH, 7H, }H Nuklide des Elements Kohlenstoff: '2C, '32C, 4C Neutron: jn oder einfacher n Proton: HH oder einfacher p Elektron: -e oder einfacher & Die natisich vorkommenden Nuklide der ersten 10 Elemente sind in der Ta- belle 1,2 aufgefiihrt. Es gibt insgesamt 340 natirlich vorkommende Nukliée. Davon sind 270 stabil und 70 radioaktiv (vgl. 1.3.1) [Nuklide mit gleicher Protonenzahl,aber verschiedener Neutronenzahl heiBen Isotope. Beispiel: Isotope des Elements Wasserstoff: }H, 7H, 7H Isotope des Elements Stickstoff: "$N, 44N Die meisten Elemente sind Mischelemente, Sie bestehen aus mehreren Tsotopen, die in sehr unterschiedlicher Haufigkeit vorkommen (vel. Tab. 1.2). ine Reike von Elementen (2B. Berylium, Fluor, Natrium) sind Reinelemente. Sie bestehen in ihren nattirlichen Vorkommen aus nut einer Nuklidsorte (vel Tab. 1.2) Jsobare nent man Nublide mit gleicher Massenzahl, aber verchisdener Kern ladungszahl. 4.1 Jeohare géhiren verner 2Y unter sebiedlichan © Beispicl BC, aN Die Atommasse eines Elements erhalt man aus den Atommassen der Isotope untera 1 Atombeu Beriicksichtigung der natirlichen Isotopenhdufigkeit. Die Atommassen der Ele- ‘mente sind in der Tab. { des Anhangs 2 angegeben, Die Atommasse cines Elements ist nahezu ganzzahlig, wenn die Hiufigkeit eines [solops sehr Aberwiegt (vgl. Tab. 1.2). Fir die Zahl auftretender Isotope gibt es keine GesetzmaBigkeit, jedoch wiichst mit steigender Ordnungszahl die Zahl der Isotope. und bei Elementen mit gerader Ordnungszabi treten meht Isotope. aut Das Verhilinis Neutronenzahl: Protonenzahl wi : Zahl von 1 auf etwa 1,5 an. Es ist ein immer gréBerer NeutroneniiberschuB not \wendlig, damit die Nuklide stabil sind, Tabelle 12. Nuklde der ersten zehn Elemente Or Bono os Mew ar Ma ve Crem oe NM ae a oe be hee athe Kern. bol lek zahl (up ~ Pie tn on a 1 Wasserstoff 'H. 1 o 1 1,007825 99,985 — men REIS aan mot dG sm a Tc “He 2 2 4 4.00260 99,99957 40026 3 ra Li 3 4 7 7.01600 92,58 a 7 eS aoa 0B” soe eT a B UB 5 6 1 11,0093 oat © oninwa B66 6 2 ao emerce § $B Bia sa oe bn a N oN 7 8 15 15,0001 ‘40067 8 Sauerstof’ —'80 8 8 16 1599199759 oe FS IS REF sso mo hie ae a ® kn Ne poe AP RSE EE aay ee 1.2 Der Atomaufbas 9 Eine Isotopentrennung gelingt unter Ausnitzung der unterschiedlichen physi- kalischen Eigenschaften der Isotope, die durch ihre unterschiedlichen Isotopen- massen zustande kommen. (Zum Beispiel durch Diffusion, Thermodiffusion, Zentsifugieren. 1.2.3. Massendefekt, Aquivalen7 von Masse und Energie Ein {He-Kern ist aus zwei Protonen und zwei Neutronen aufgebaut. Addiert man ddie Massen dieser Bausteine, erhalt maa als Summe 40319 u, Der $He-Kern hat jedoch nur eine Masse von 4.0015 u, er ist also um 0,030 u leichter als die Summe seiner Bausteine. Dieser Massenverlust wird als Massendefekt bezeichnet. Mas- sendefekt tritt bei allen Nukliden auf Die Masse-cines Nuklids ist stets kleiner als die Summe der Massen seiner Bau- Der Massendefekt kann durch das Binsteinsche Gesetz der Aquivalenz von Masse und Energie E=me? ‘gedeutet werden, Es bedeuten E Energie, m Masse und c Lichtgeschwindigkeit. ist cine fundamentale Naturkonstante, ihr Wert betrigt = 299793: 10% ms"! Das Gesetz besagt, dal Masse in Energie umwandelbar ist und umgekehrt, Einer atomaren Masseneinheit entspricht die Energie von 931 10° eV = 931 MeV. 1u=931 MeV Der Zusammenhalt der Nukleonen im Kern wird durch die sogenannten Kern- krifte bewirkt, Bei der Vereinigung von Neutronen und Protonen zu einem Kern wird Kernbindungsenergie frei. Der Energieabnahme des Kerns dguivalent ist eine -Massenabnahme. Wollte man umgekehit den Kern in seine Bestandeile zerlegen, dann miiBte man eine dem Massendefekt Aquivalente Energie zufiihren (Abb. 1.5). Weersante nee peavey energie »____\ raavev 90050 ‘Abb. 1.5 Zwei Protonen und 2wei Neutrones gehen bei der Bildung eines He-Kers in einen ‘energicirmeren,stabileren Zustand Gber. Date! wird die Kernbinduugsenergie von 28,3 MeV. frei Gekoppelt mit der Energieabnahme des Kerns von 28,3 MeV ist eine Massenabnahme von 003.10 1 Atombau Die Kemnbindungsenergic des He-Kerns betrig 28,3 MeV, der Squivalente Mas- sn rk 0,03 u. Dividiert man die Gesamtbindungsenergie durch die Zahl der Neibausteine, so erhalt man eine durchschnittche Kernbindungsenergie pro lukleon. Fiir $He betrigt sie 28,3 MeV /4 = 7,1 MeV. Abb. 1.6 zeigt die Anderung des Massend¢ ro Nukleon mit zunehmender Massenzal ion Blamenten Fe, Co, Ni auf. Erhoht sind die Werte bei den leichten Nukliden Nadleon g intl, SO. Durchschnittich betrigt die Kembindungsenergie pro ‘ukleon 8 Mev, der Massendefekt 0,0085 u, Freie Nukleonen haben im Mittel See dasse vom ca, 1,008 u, im Kern gebundene Nukleonen haben aufgrund des Massendefekts im Mittel eine Masse von 1,000 u, daher sind die Nuklidmassen annahernd ganzzabilig (vgl. Tab. 1.2, lefekts und der Kernbindungsenergie nl ce Nuktide. Bin Maximum tritt bei Hire 3 L ‘oro ‘re | — __ ee i i & a = 1004 g & : = & = B a _ a : TE 4 py one _ | a 700 a} ° Massenzahi 1.3 Kerareaktion 1 1.3 Kernreaktionen Bei chemischen Reaktionen finden Verdinderungen Elekeronenhiille statt, die Kere bleiben unverindert. Da der Energieumsatz nur einige eV betrigt, gilt das Geset= der Erhalnng der Masse, die Masseniinderungen sind experimentell nicht verfabbar- Bei Kernreaktionen ist die Verdnderwg des Atomberns entscheidend, die Elek- tronenhille spielt keine Rolle. Der Energieumsatz ist etwa 10° mal griier als bei ‘chemischen Reaktionen. Als Folge davon treten mepibare Massendinderungen auf, und ‘esgilt das Masse-Energie-Aquivatenzprinzip. 134 Radioaktivitat 1896 entdeckte Becquerel, da Uranverbindungen spontan Strahlen aussenden. Er nannte diese Erscheinung Radioaktivitat. 1898 wurde von Pierre und Marie Curie in der Pechblende, einem Uranerz, das radioaktive Element Radium ent- deckt und daraus isoliert. 1903 erkannten Rutherford und Soddy, daB die Radio- aktivitat auf einen Zerfall der Atomkerne zuriickzuftihren ist und die radioaktiven Strahlen Zerfallsprodukte der instabilen Atomkerne sind. _Instabile Nuklide wandeln sich durch Ausstofung von Elementartelchen oder kle nen Kernbruchsticken in andere Nuklide um. Diese spontane Kernumwandlung wird Instabil sind hauptsichlich schwere Kerne, die mehr als 83 Protonen enthalten. Bei don natirlichen radionktiven Nukliden werden vom Atomkern dei Strah- Jungsarten emitticrt (Abb. 17) w-Sirabtlen. Sie bestehen aus $He-Teilchen (Heliumkerne). P-Strahlen. Sie bestehen aus Elektronen. —° ‘Strahlen. Dabei handelt es sich um eite energiereiche elektromagnetische Strah- Jung, Reichweite und Durchéringungsfahigkeit der Strahlungen nehmen in der Reihen- folge af, 9 stark zu Kemmprozesse kénnen mit Hilfe von Kemreaktionsgleichungen formuliert werden. Beispiete: aZerfall: *36Ra — *22Rn +$He BeZerfall: 49K — $9Ca+ te Die Summe der Massenzahler ime der Ladungen miissen auf beiden, Die Summe der Massenzahl ‘Ladungen miissen au akich sein. ‘To1 Atombau Elgensehatten der stranung Kernunwandn Teteten | ezennung kaa Naser dues 9 der anug |derSrahg | ri | ait” | Higa ee e-stattung) «2 | 4 | ering ~~ & 13 Kernreaktion 8 ‘Beim a-Zerfallentstchen Elemente mit um zwei verringerter Ordnungszahl (Kern- ludungszahl) Z und um vier verkleinerter Massenzahl M. MB, — CGE: + He n Ordnungszahl, die sich nicht. YE, ~ 2Y.E.+ fe 23E ‘Der »-Zerfall fiihrt zu keiner Anderung der Kernladung und Massenzahl, also zu & Otte psec] | | keiner Elementumwandlung, sondern aur zu einer Anderung des Energigaustan- desdes tomers 7 Dis ti cinerrdoatven Unwalng enschede Element iat met cen falls radioaktiv und zerfallt weiter, so daB Zerfallsreihen entstehen, Am Ende e tiner Zeralsreibe sch ein Sables Nuklid, Die Glieder einer Zerllseihe be- = sitzen aufgrund der Verschiebungssi:ze entweder die gleiche Massenzahl (f- Frtonen A te [Pesectg | 0 [a | ae nN Wallen! te Fern im angeregtn “stand rs ern Grunézstond @ Prolene Neutan Abb 1.7, Natariche Radioaktiviit, Schwere Kerne mit mehr als 83 were Keme mit mehr als x sind insta Sie wandeln sch durch Aussendung vow Statung instabile Rese umn. Be maa oS sktiven Stofan teten drei verschiedenartige Strahlungen auf, Vom Kern werden entwedet 3: Techn, Elektronen ode clektromagnetache Welln suspesand. Die spontane ernunin lung wird als radioaktiver Zerfall bezeichnet. = * Kemumvande Die beim f-Zerfull emittierten Elektronen stammen nicht aus der Elektronen- hile, sondern aus dem Kern. Im Kern wird ein Neutron in ein Proton und ein. Elektron umgewandelt, das Elektron wird aus dem Kern herausgeschleudert, das Proton verbleibt im Kern, , no pte Der radioaktive Zerfall ist mit einem Massendefekt verbunden. Die der Massen- Saale guivalente Energie wird von dem emitirten Teichen als kinetische ‘nergic aufgenommen, Beim s-Zerfall von *2$Ra betriigt der Massendefekt 0.005 u, das a-Teilchen erhiilt die kinetische Energie von 4,78 MeV. Radioaktive Verschichungssitze Die Beispiele zeigen, da® beim radioaktiven Zerfall Elementumwandlungen auf treten, — a Zeriall) oder die Massenzahlen unterscheiden sich um vier (a-Zerfall). Es sind da- her vier verschiedene Zerfallreihen moglich, deren Glieder die Massenzahlen 4n, 4n+1,4n +2 und 4n +3 besitzen (Tabelle 1.3). Tabelle 13 Radioaktive Zefallseiben Zerfalsrine Massen- Auszangs- Stables Absegebene Teilen zahlen——sot3p Endprodukt “a ‘Thoriumreihe an 27h 295 6 4 ‘Nepuniumeeihe anti 25Np. 3B 7 4 Uran-Radium-Reihe — 4n+2 ay 8 6 1 4 Actinium-Uran-Reihe 4n+3 au Die Neptuniumreihe kommt in der Natur nicht vor. Sie wurde erst nach der Dar- sielling von kinstlichem Neptunium aufgefunden. Die einzolnen Glieder der Uran-Radium-Reihe zeigt Tabelle 1.4 Aufler bei den schweren Elementen tritt natirliche Radioaktivitt auch bei eini- gen leichien Elementen auf, 2B. bei {H, "EC, #9K, VIRB. Bei diesen Nukliden tritt nur B-Strahlung auf. a — ~ Radioaktive Zerfallsgeschwindigkei Der radioaktive Zerfall kann nicht teeinflubt werden, Der Kernzerfall erfolgt véllig spontan und rein statistisch, Dies bedeutet, da pro Zeiteinheit immer der gleiche Prozentsatz der vorhandenen Kerne zerfillt, Die Zab der pro Zeiteinheit reanen Keine ~2S sao options sr Comal raoaktveri 1 Atomben Kerne N und einer fiir jede instabile Nuklidsorte typischen Zerfallskonstante A aN — a TAN (a) a = we ht adoktne Kestmenge in‘ linear Ska) i hye r ay En t 4 bo) +} ——— 3Holbwertszeiten ———x} Abb 18 Graphische Wiedergabe des Zerfals einer radioaktiven Substanz in a) lincaree b) {osarithmischer Darstellung. Der Zerfallerfolgt nach einer Exponentalfunktion (Gein 14) Radium hat cine Halbwertzet von ty. = 1600 Jahre. Sind zur Zeit t=0 10"°Racatome Yor, hhanden, dann sind nach Ablauf der 1. Halbwertzeit 05-1022 Ra-Atome zerfallen. Von den noch Yorhandenen 0,5:10"*Ra-Atomen zeit in der 2 Halbwertzcit wieder die Hille. Nach Ab. {nat von zwei Halbwertziten 2-1, = 3200 Jahre sind 0,25-10%*Ra-Atome, also 25%, noch 13 Kernreaktion 5 Durch Integration erhalt man Man 4 jB-— fra 2) ino (13) (4) No ist die Zahl der radioaktiven Kerne zur Zeit t= 0, N, die Zahl der noch nicht zerfalenen Kerne zur Zeit t, Ny nim mit der Zeit exponentill ab (vl Abb.1 8) Als Mab fiir die Stabilitit eines instabilen Nuklids wird die Halbwertszeit ty. bee nutzt. Es ist die Zeit, wahrend der die Halfte eines radioaktiven Stoffes zerfallen ist (Abb. 1.8). N, Die Kombination von 1.3 mit 1.5 ergibt =No2 (15) 6) sszeit ist fir jede instabile Nuklidsorte eine charakteristische Kon- slante, Die Halbwertszeiten liegen zwischen 10° s und 10!* Jahren. Altersbestimmungen jc + Da die radioaktive Zerfailsgeschwindigkeit durch auBere Bedingungen wie Druck und Temperatur nicht beeinflufbar ist und auch davon unabhangig ist, in wel- cher chemischen Verbindung ein radioaktives Nuklid vorliegt, kann der radio- ative Zerfll als geologische Uhr verwendet werden, Es sollen zwei AnwendUun- gen besprochen werden. ‘4C-Methode (Libby (947), In der oberen Atmosphare wird durch kosmische ‘Strahlung aufgrund der Reaktion (vgl. 1.3.2) N+n > C+ in Spuren radioaktives "*C erzeugt. '4C ist ein f-Strahler mit der Halbwertszeit ty;2 = $730 Jahre, es ist im Kohlendioxid der Atmosphire chemisch gebunden Im Lauf der Erdgeschichte hat sich ein konstantes Verhiltnis von radioaktivem CO, zu inaktivem CO, cingestellt. Da bei der Assimilation die Pflanzen CO, aauinehmen, wird das in der Atmosphir: vorhandene Verhiltnis von radioakti- vem Koblenstoff zu inaktivem Kohlenstoff auf Pflanzen und Tiere ibertragen. ‘Nach dem Absterben hirt der Stoffwechsel auf und der '4C-Gehalt sinkt als Folge des radioaktiven Zerfalls. Mifit man den '*C-Gehalt, ann der Zeitpunkt des Ab- sterbens bestimmt werden. Das Verhiltnis "*C : !2C in einem 2.B, vor 5730 Jahren16 1 Atombau sestorbenen Lebewesen ist gerade halb so gro8 wie bei einem lebenden Organis- ‘mus, Radiokohlenstoff-Datierungen sind bis Altern von 20000 Jahren mit einer Genauigkeit von £200 Jahren méglich, also besonders fir archdologische Pro bieme geeignet Alter von Mineralien, 23§U zerfalt in einer Zerfallsreihe in 14 Sciritten zu stabi- Jem *8$Pb (Tabelle 1.4). Dabei entstehen acht a-Teilchen. Die Halhwertszeit des ersten Schrittes ist mit 4,5 - 10° Jahren die gréBte der Zerfallsreihe und bestimmt die Geschwindigkeit des Gesamtzerfalls. Tabelle {4 Uran-RadiumZerfallsreine Isotop _Halbwertszeit—Isotop ——-Halbwertizeit—Iyotop —-Malbwertsaeit, 4 ba fa HU 481-107 Jahre 248Ra_——H6OJahre—YSPo 468 10-*8 2Th 241 Tage AERn 383 Tage 2$Ph 2 Jahre 2iPa 1.17 min *HEPo 308 min 2m 501 Tage SHU 247-10 Jahre 24SPb 268 min *1gP0 138.4 Tage 28TH 80-104 Jahre 28 197 min 286m stabil Aus tg 73§U entstehen 2B. in 4,5 10° Jahren 0,5 8 *38U, 0,4326 2 *29Pb und 0,0674 g Helium (aus a-Strahlung). Man kann daher aus den ‘experimentell be- stimmten Verhitnissen *9$Pb/238U und $He/*34U das Alter von Uranminera- lien. berechnen, 132 Kiinstliche Nuklide Beim natiirlichen radioaktiven Zerfall erfolgen Elementumwandlungen durch spontane Kemreaktionen. Kemreaktionen kdhnnen erzwungen werden, wenn man Keme mit a-Teilchen, Protonen, Neutronen, Deuteronen 3H-Kerne) ua beschieft. Die erste kiinstliche Elementumwandlung gelang Rutherford 1919 durch Be- schuB von Stickstoffkernen mit a-Teilehen. MIN+$He > 0+1H Dabei entsteht das stabile Sauerstoffisotop "JO. Eine andere gebriuchliche Schreibweise ist “4N (a, p)"JO. Die Kernreaktion $Be+$He + 3C+n fihrte 1932 zur Enideckung des Neutrons durch Chadwick. Die meisten durch erzwungene Kernreaktionen gebildeten Nuklide sind insta- bile radioaktive Nuklide und zerfallen wieder. Die kiinstliche Radioaktivitdt wurde 1934 von Joliot und I. Curie beim Beschuf von Al-Kernen mit a-Teilchen ent- 13 Kerareaktion " deckt. Zundichst entsteht ein in der Natur nicht vorkommendes Phosphorisotop, das mit einer Halbwertszeit von 2,5 Minuten unter Aussendung von Positronen zerfilt HAL+ {He + 19P40 SP — 128i + fe" Positronen (¢*) sind Elementarteilchen, die die gleiche Masse wie Elektronen be- sitzen, aber eine positive Elementarladung tragen. Durch Kernreaktionen sind eine Vielzahl kiinstlicher Nuklide hergestellt worden. Zusammen mit den 340 natirlichen Isoiopen sind zur Zeit ungefihr 1700 Nuklid- sorten bekannt. Mit Hilfe von Kernreaktionen ist es gelungen, die in der Natur nicht vorkom- menden Elemente der Ordnungszahlen 93-105 (Transurane) herzustellen. Kiinstliche radioaktive Isotope gibt es heute praktisch von allen Elementen. Sie haben u.a. groBe Bedeutung fir diagnostische und therapeutische Zwecke in der Medizin, 1.33 Kernspaltung, Kernfusion ine vllig neue Reaktion des Kerns enideckten 938 Hahn und StraBmann beim Beschuf von Uran mit langsamen Neutror 28U +n —» 26U* > X+Y+1 bis 3n+200MeV Durch Einfang eines Neutrons entstebt aus *$3U ein instabiler Zwischenkern (* bezeichnet einen angeregten Zustand), der unter Abgabe einer sehr groBen ‘onkern Urankar Splturg Otasian — @ rrotn {Abh 19 Kernpaltng. Bein Bschul mit Neutronen spate der Urankern ™°U durch Ei fang eines Neato in re Brhsticke,Aulerdem enttehen Neutronen und de Energie tra vom 200 MEV wid fe @° Urankern-Splisticke8 1 Atombau Energie in zwei Kembruchstiicke X, Y und 1 bis 3 Neutronen zerfillt. Diese Reaktion bezeichnet man als Kernspaltung (Abb. 9). X und Y sind Kernbruch- stlicke mit Massenzahlen von etwa 95 und 140, Eine mégliche Reaktion ist 239U" 9 82Kr + Ba + 2n gro ewinn bei der Kernspaltung entsteht dadurch, daf beim Zerfall ddea_schweren Urankerns ti zwei Teichtere Kerie die Bindimgsenergic ua. tug 8 Mel naz Nato er wid yeh ABB-16)- FOr 80 Nakleonee tata tee cine Bindungsenergie von etwa 190 MeV abgeschiitzt werden, die bei der Kern, spaltung frei wird. ei jeder Spaltung entstehen Neutronen, die neue Kernspaltungen auslisen kér nen. Diese Reaktionsfolge bezeichnet man als Kettenreaktion lungesteuerte und gesteuerte.K i sind mehr 2u einer né Jeutronen vorhanden als ‘aiihrer Bildung verbraucht worden +h waichst die Zah! der Spaltun- en lawinenartig an. Dies ist schematisch in der Abb. 1.10 dargestell. @ Vier 4 atone ae tersatgen «+ Teuraen se ine nen espe eusdsenkinnen Abb, 10 Sehema der unsseueron Ketenettion, Bl jeder ®U-Kernpaltung enshen usc de NeutronenDavon kommen in Mitel wes Netltonca hee Reena fen aslsen = 2, Die Zl der Spaltangen wich dadures buon ae Man definiert als Multiplikationsfaktor k die durchschnittlich pro Spaltung er- Zeugte Zahl der Neutronen, durch die neue Kernspaltungen ausgelést werden, 13 Kernreaktion 19 Bei ungesteuerten Kettenreaktionen ist k > i, Bei der in Abb. 1.10 dargestellten ‘ungesteuerten Kettenreaktion betrigt k = 2. Bei der gesteuerten Kettenreaktion mu k—1 sein. Pro Spaltung ist also im Durchsghnitt | Neviron vorhanden, das wieder eine Spaltung auslost Dadurch entsteht eine einfache Reaktionsketie (val. AbD. I.11). Wird k <1 erlischt die ettenreaktion. Um eine Kettenreaktion mit gewiinschtem Multplikations. faktor zu erhalten, missen folgende Faktoren bericksichtigt werden Konkurrenzreaktionen. Verwendet man natiirliches Uran als Spaltstoff, so wer den die bei der Spaltung entstehender len Neutronen bevorzugi durch das iel havfigere Isotop 738U in einer Koukurrenzreaktion abgefangen: Mel Mufigere Isotop *2U | 2320 + Mornay > 7330, Damit die Kettenreaktion nicht erfischt, mUssen die Neutronen an Bremssub- Das Verhiltnis Oberftiche zu Volumen, Ein Teil der Neutronen tritt aus der Oberfliche aus und steht nicht mehr fai Kernspaltungen zur Verfiigung, Je grélier das Volumen einer Anordnung ist, um so geringer ist der Neutronenverlust, Da- hher wird erst bei eine Mindestmenge spaltbaren Materials (kritische Masse kot ( JON a Neutronenabsorber. Neutronen lassen sich durch Absorption an Cadmiumstic ben oder Borstaben aus der Reaktion entfernen, Dadurch liBt sich die Ketten- reaktion kontrollieren und verhindern, éaf die gesteuerte Kettenreaktion in eine ungesteuerte Kettenreaktion ibergeht. Abb. 1.11 zeigt schematisch an einer gesteuerten Kettenreaktion, dali von drei Neutronen ein Neutron aus der Oberfliche austritt, cin weiteres durch Konkur- renzreaktion verbraucht wird, wahrend das dritte die Kettenreaktion erhalt Die gesteuerte Kettenreaktion wird in Atomreakroren benutzt, Der erste Reaktor wurde bereits 1942 in Chikago in Betricd genommen. Atomreaktoren dienen als Energiequellen und Stoffquellen. 1 kg 7*°U liefert die Energie von 2,5-10% ke Kohle. Die bei der Spaltung freiwerdenden Neutronen kénnen zur Erzeugung radioaktiver Isotope und neuer Elemente (z.B, Transurane) genutzt werden. Von den natiirlich vorkommenden Isotopen ist nur ®*5U mit lang zsamen Neutronen wird natuliches Uran oder mit SU angereichertes Uran verwendet. Mit lang Samen (thermischen) Neutronen spaltbar sind ayBerdem das Uranisotop 3°U und das Plutoniumisotop 7** Pu, Diese Isotope kénnen im Atomreaktor nach den fol- Sooke Ronan are wens20 1 Atombau (erssaisenr | Tremisubtone Neutronen de nee Spungen aussen On O Abb. I. Schema der gesteuerien Kettenreaktion. Bei dor Spaltung von *2°U entstchen drei ‘Neutronen, Nur ein Neutron sieht fr neue Spaltungen zur Verfigung (k = 1) Es ensteht eine lunverrweigte Reaktionskette. Ein Neutron witt aus der Oberflche des Spaltstolfes aus, ein weiteres wird von *U eingelangen, My ABU 4% 2U HE, 2BBNp HE 2: Pu 23TH 226 83Th os 2BPa a. BU Jn jedem mit natiirlichem Uran arbeitenden Reaktor wird aus dem Isotop ?2*U Plutonium, also spaltbares Material erzeugt. Ein Reaktor mit einer Leistung von 10° KW liefert taglich 1 kg Plutonium. Bei ciner ungesteuerten Kettenreaktion wird die Riesenenergie der Kernspaltun- sen explosionsartig frei. Die in Hiroshima 1945 eingesetzte Atombombe bestand éus 7330 (50 kg, entsprechend einer Urankugel von 8,5cm Radius}, die zweite 1945 in Nagasaki abgeworfene A-Bombe bestand aus *22Pu Kernenergie kann nicht nur durch Spaltung schwerer Kerne, sondern auch durch Ferschmelzung sehr leichter Kerne erzeugt werden, 2.B. bei der Umsetzung von ., Deuteronen mit Tritonen zu He-Kernen: H+ 0H fHe+n 13 Kerareaktion 4 Abb. 1.6 eit, dal sich bei dieser Reaktion die Kernbindungsenergie pro Nukleon erh@ht und daher Energie abgegcben wird. Zur Kernverschmelzung sind holig Teilchenenergien erforderlich, so daB Temperaturen von 10-10" Grad bendtigt jen. Man be cals thermo Die Kernfusion ist technisch in der ersimalig 1952 erprobten Wasserstoffbombe realisiort. Dazu wird eine Mischung von Deuterium und Tritium mit einer Atom- bombe umkleidet, die die zur thermonuklearen Reaktion notwendigen Tempe- raturen liefert und zur Zindung dient, Um das teure Tritium einzusparen, ver- wendet man inzwischen Lithiumdeuterid LiD, dessen Kernfusion nach folgenden Reaktionen verlauft: Sli¢n o3H +4He JH 43H — $He +n §Li+ 7H — 2iHe +2Mev Diese Kernfusion licfert vier mal mehr Energie als die Kernspaltung der gleichen Masse *}3U. Die Sprengkraft grofler H-Bomben entspricht der von 40- 10° bis 100 - 10° Tonnen Trinitrotoluol, Die kontrollierte Kernfusion zur Energicerzeugung ist technisch noch nicht még- lich, Dazu mate in einem Reaktor eine grBere Substanzmenge auf Tempera- turen von 10° Grad gebracht werden. Bisher konnten Fusionsreaktionen nur iber sehr kurze Zeiten aufrechterhalten werden. Die Energiegewinnung durch Kern- fusion ist vor allem aus 2wei Griinden wichtig. Im Gogensatz zu spaltbarem Material sind die Rohstoffe zur Kernfusion in beliebiger Menge vorhanden. Die cenistehenden Produkte sind nicht radicaktiv, und das Problem der Beseitigung des radioaktiven Abfalls entfalt 1.34 Elementhaufigkeit, Elemententstehung 1 ¢ AP Da die Zusammensetzung der Materie im gesamten Kosmos abnlich ist, ist es sinnvoll, cine mittlere kosmische Hiufigkcitsverteilung der Elemente anzu- geben (Abb. 1.12). Etwa 7} der Gesamtmasse des MilchstraBensystems besteht aus Wasserstoff (THD, fast ' aus Helium (*He), alle anderen Kernsorten tragen 2usemmen nur \wenige Prozente bei, Schwerere Elemente als Eisen machen nur etwa ein Million- stel Prozent der Gesamtzahl der Atome aus. Elemente mit gerader Ordnungszahl sind hiufiger als solche mit ungerader Ordnungszahl Das Problem der Elemententstehung wird heute im Zusammenhang mit den in Sternen ablaufenden thermonuklearen Reaktionen und den Entwicklungsphasen der Sterne diskutiert.n 1 Atombau 4 0 He ‘© ones it ungerater Ordragszoh © Elomarte mt grader Orangszen | a felotveHautgket og Skala) ma ABR 122. Kosmsche Havfkeissrs ukekwerteung der Element. Die Miuigkiten der lente ‘sind in Teilchenzahien bezogen auf den Wert 10° far Si angegeben. Heketen der Element Im ersten Entwicklungsstadium eines Sternes bilden sich bei etwa 107 Grad aus ‘Wasserstofikernen Heliumkerne (Wasserstoffbrennen) 41H + tHe +20" Pro He-Kern wird dabei die Energie von 25 MeV frei. Diese Reaktion litt in der Sone ab und sire de von der Sonne lend anpeeie ere on Wasserstofforennen dauert je nach Sternenmasse 10°-10'° Jahre, Nach dem Ausbrennen des Wasserstofiserfolgt cine Kontraktion des Sternzentrums und Temperaturerhhung auf ungefar 108 Grad, Bei diesen Tempetaturen sind neve Kemprozesse méglich, Aus He-Kemen bilden sich die Nuklide '2C. 'S0, 20Ne {Hctiumbrennen), Nach dem Heliumbrennen fihrt weitere Kontraktion und Avs heizang des Sternzcntrums zu komplizierten Kernreaktionen, durch die Kerne bis za Massenzahlen von etwa 60 (Fe, Co, Ni) entstehen, Die schwereren Elemente werden durch Neutronenanlagerung und nachfolgen- 1.4 Die Struktur der Elektronenhalle 23 dem f-Zerfall aufgebaut. Der Aufbau der schwersten auf das Blei folgenden Ele- mente ist aber nur bei sehr hohen Neutronendichten méglich. Da bei den als Supernovae bekannten explosiven Sterprozessen sehr hohe Neutronendichten aufireten, nimmt man an, daB dabei die schwersten Kerne entstanden sind und 2u- sammen mit anderen schweren Elementen in den interstellaren Raum geschleudert ‘wurden. Aus dieser interstellaren Materieentstandene iingere Sterne enthalten von Anfang an schwere Elemente, Die Elemente unserer Erde waren danach Produkte sehr langer Sternentwicklungen. 1.4 Die Struktur der Elektronenhiille 1.4.1 Bohrsches Modell des Wasserstoffatoms Fur die chemischen Eigenschaffen der Atome ist die Struktur der Elektronen- hillle entscheidend. Schon 1913 entwickelte Bohr flr das einfachste Atom, das Wasserstoffatom, cin Atommodell, Er nahm an, daB sich in einem Wasserstoffatom das Elektron auf einer Kreisbahn um das Proton bewegt (vel. Abb. 113). Zentifuglerott (electron ‘let ehe Arciehungskett Bohn des Eektrons [Abb 1.13 _Bohrsches Wasserstofatom. Das Eeektron bewegt sich auf einer Kreisbahn mit der Geschwindigkeit v um das Proton. Fur cine sabile Umlaufbatin mu gelten: die elektrische Kraft mit der das Elektron vom Proton angezozen wird ist gleich der Zenrifuglkraft des Elek- ‘wons, Die Zentsifugalkrat entstoht durch die Hewegung des Elektrons auf der Kreisbabn. Ziscen ctrch glenn Telchen ten cetrosatiche Ket av Eek ich Ladungenveecidenen Versions cen Sha selec Vor tuctens son sich a. De Gre dt ekrvachen Kat wit dich da ue (7) Die auftretende Kraft ist dem Produkt der elektrischen Ladungen q, und q2 di- Km 1 Atombau rekt, dem Quadrat ihres Abstandes r umgekehrt proportional. Der Zahlenwert des Proportionalitatsfaktors f ist vom Binheitensystem abhiingig. Er betrigt im Si-System fr den Ieeren Raum ‘ ‘Gre, By 8851-10-12? ot gt 9 'st die Dielektrizititskonstante des Vakuums. Setzt man in Gleichung 1.7 die elek- trischen Ladungen in Coulomb (1 C= 1 As) und den Abstand in m ein, so erhiilt ‘man die elektrostatische Kraft in Newton (1 N= 1 kg ms7?). Zwischen dem Elektron und dem Proton existiert also nach dem Coulombschen Gesetz die clektrische Anzichungskraft— RegF € bedeutet Radius der Krisbehn. Bowe ch das Fron mit ein Rahnge ‘chine um den Ker best di Zeneca wobei m die Masse des Elektrons bedeutet, Flr eine stabile Umlaufbahn mu die Bedingung gelten: Die Zentrifugalkraft des snlaufenden Elektrons ist enrgegengesetes gleich der Anzichungskralt zwischen dem Kern und dem Elektron, also (1.8) baw. =myv? (1.9) Wir wollen oun die Energie eines Elektrons berechnen, das sich auf einer Kreis- bahn bewegt, Die Gesamtenergie des Elektrons ist die Summe von kinetischer Energie und potentieller Energie. Bm Eis + Bow (110) Exe ist die Energie, die von der Bewegung des Elektrons stammt. 2 (1p) Epa ist die Energie, die durch die elektrisehe Anzichung zustande kommt. 14 Die Struktur der Elektroneahlle . Regn pinbe (yt a0} - Taag Vrwedhichne (112) (1.13) (1.14) 2 Grage dnegr Nach Gleichung 1.14 hiingt die Energie des Elektrons nur vom Bahnradius r ab. Fir ein Elektron sind alle Bahnen und alle Energiewerte von Null (r = 00) bis Unendlich (r= 0) erlaubt. Diese Vorstellung war zwar in Binklang mit der klassischen Mechanik, sie stand aber in Widerspruch zur klassischen Elektrodynamik. Nach deren Gesetzen sollte das umlaufende Elektron Energie in Form von Licht abstrahlen und auf- ¢grund des stindigen Geschwindigkeitsverlustes auf einer Spiralbahn in den Kern stirzen. Die Erfahrung zeigt aber, daB dies nicht der Fall ist Bor mac unde Aan def das tron nh a btn Baer den | 7 Kern umkreisen kann sondern, daf es mr ganz bestimmte Kreishahnen gibt, auf denen es sich strahlungsfrei bewegen kann. Die erlaubten Elektronenbahnen sind) solce, bet denen der Balndrehinpuls des Elektrons mor ein ganczahiges Viet | Jachesciner Grandeinhelt des Drehimpus is. Diese Grandeinhett des Balndrehs h impulses ist . on h wird Plancksches Wirkungsquantum oder Plancksche Konstante genannt, ihr Wert betragt h = 6626-10 kgm? =1s) hist eine fundamentale Naturkonstante, sie setzt eine untere Grenze fir die Grae von physikalischen Eigenschaflen wie den Drehimpuls oder, wie wit spiter hoch sehen werden, die Energie elektromagnetischer Strahlung. Die mathematische Form des Bohrschen Postulats lautet: bh = (1.15) my 1 ist eine ganze Zahl (1, 2, 3, usw), sie wird Quantenzahl genannt. Die Umformung von 1.15 ergibt26 1 Atombau ah 2amr (i) Setat man {.16 in £9 ein und lst nach ¢ auf, so erhilt man WA a Fo. (1.17) ame’ Wenn wir die Werte fiir die Konstanten h, m, ¢ und ¢ einsetzen, erhalten wir daraus n?-0,53-107!° m Das Elektron darf sich also nicht in beliebigen Abstinden vom Kern aufhalien, sondem nur auf Elektronenbahnen mit den Abstinden 0/053 am, 4-053 nm, 90,053 nm usw. (vel. Abb. 1.14) aon —\.80n0 . net fonrsehe Rogien Oh 9-65 85 al F fechrorhinguls nee tute Ghoe hae fomoeteaus- yp i ‘uanten Abb. 1.14 Bobrsche Bahnen, Das Elektron kann das Proton nicht aut belebigen Bahnea um- treisen, sondern nur auf Babnen mit den Radien + =n2-0053 am. Auf disen Bahnen beeigt er Bahindrehimpuls nhj2n. Es gibt fir das Flekiron nicht beliebige Bahndrehimmpuls, sondesn ‘ur ganzzahlige Vieltache des Einheitsquants hy? Fr die Geschwindigkeit der Elektronen erhilt man durch Einsetzen von {17 in 1.16 te a (118) They und unter Beriicksichtigung der Konstanten £ Yms- v= 5°218-10%ms Aufder innersten Bahn (. ) betrigt die Elektronengeschwindigkeit 2- 10°ms”! Setat man 1.17 in 1.14 ein, erhalt man fir die Energie des Elektrons 1.4 Die Struktur der Elektronenbille 2 met 4 Ban? (1.19) Das Elektron kann also nicht beliebige Energiewerte annelimen, sondern es gibt nur ‘ganz hestinnite Bhergiezustinde, die durch die Quantenzahl n festgelegt sind. Die ‘moglichen Energiezustinde des Wasserstoffatoms sind in der Abb. 1.13 in einem Energieniveauschema anschaulich dargestellt. retmence yf ne ee Eegeas | | &_-=—= free aes | | a3 ene & ned Eysbyt | ne eitiy Abb. 15. Energieniveaus im Wasserstoffatom, Das Elektron kann nicht belicbize Energie Werte annchmen, sondern nur die Werte E=E,/n® Ey ist die Energie des Elektrons aul der {. Bohrschen Bahn, E; die Fnerpie auf der 2 Bahin usw. Dargestel sind nur die Energieniveeus bis n= 4. Bei grofen n-Werten entsteht eine sehr dichte Folge von Fnergieniveaus, Nimmt n den Wert Unendlich an, dann ist das Elektron so weit vom Kern entfernt, da keine anzishen. dden Kriffe mehr wirksam sind (Nullpunkt der Energieskala). Niet sich das Elektron dem Kern, wird auf Grund der Anzichungskrafte dus System Elektron-Ker energiciemer. Das Vor- zeichen der Energie mub daber negativ sein. Die Quantelung des Bahndrehimpulses hat also zur Folge, da fir das Elektron im Wasserstoffatom nicht beliebige Bahnen, sondern nur ganz bestimmte Bahnen ‘it bestimmten dazugehdrigen Energiewerten erlaubt sind. 1.4.2 Die Deutung des Spektrums der Wasserstoffatome mit der Bohrschen Theorie Erhitzt man Wasserstoffatome, so senden si elektromagnetische Wellen aus. Elek- twomagnetische Wellen breiten sich im leeren Raum mit der Geschwindigkeit ¢=2,998- 10 ms” (Lichtgeschwindigkeit) aus. Abb. 1.16 zeigt das Profil einer élektromagnetischen Welle. Die Geschwindigkeit c erbalt man durch Multiplika- tion der Wellenkinge 4 mit der Zahl cer Schwingungsperioden pro Sekunde » (Schwingungsfrequenz) va (1.20) Die reziproke Wellenliinge + wird Wellenzahl genannt. Sie wird meist in em~* angegeben.28 1 Atombau ete f 2 f > watetange——t Berprrng eee ea gee aie? & ~ Pt ts 7 z 3 Setwingungsparioge Abb 1.16 Profle clektromagnetischer Wellen. Flekiromagnetische Wellon verschiedener Wel- lenlangen bewegen sich mit der glichen Geschwindigkeit. Die Geschwindigkeit iat gleich dom Produkt aus Wellenkinge 2 mal Zabl der Schwingungsperioden pro Sekunde ». Fur die darge, Sellen Wellen ist 2, = 24/2. Wegen der gleichen Geschwindigkelt gilt ry 2», Zu den elektromagnetischen Strahlen gehdren Radiowellen, Mikrowellen, Licht, Rontgenstrahlen und j-Strahlen, Sie unterscheiden sich in der Wellenlnge (vel Abb. 1.17) Len) 19°" a oF 10% 1 1 100 Ese [estan T haconsia ae siav | grin. fst leone] at T i" i 1 Alon) 0 slo 0 0 0 £06 LIT Spektrum cletromagnsticher Welle, ichtbare elktomgnetishe Welln Lich) ‘machen nur einen sehr kieinen Bereich des Gesamtspektrums aus. “ wn Beim Durchgang durch cin Prisma wird clektromagnetische Strahlung verschiede= nner Wellenkingen aufgeldst. Aus weifem ‘Wellenkingen des sichtbaren Bereich entsteht z.B. cin kontinuierliches Band der Regenbogenfarben, cin konti= ‘ruierliches Spektrum, Ei ulésung nur einzelne Linien mit be- stmmten Wellenliingen, bezeichnet man das Spektrum als Linienspektrum, 1.4 Die Struktur der Elektronenhiile 2» Elemente senden charakteristische Linienspektren aus. Man kann daher die Ele- ‘mente durch Analyse ihres Spektrums identifizieren (Spektralanalyse). Abb. 1.18 fee shyt Lays oniraon Senet Seriengerse Seriengrenze i ae I lcm’) tag00 oanoo ennai nab” Sr yan Serie Balner-Sere Pascen-Sae hl nd ns) oe) mFS. mehS8.. Trane treme erat unebnende Energie —— al Bereich dcner Lineage Sariengtenze violet olay boven rot few B20 am AM Fa eae fee m5 inet md » Abb. 184) Das Linienspektrum von Wasserstoffatomen. Erhitate Wasserstofatome senden lektromagnetische Strahlen aus. Die emitierte Strahlung ist niet Kontinoerich es tceten Nut bestimmte Wellenlangen aul Das Spektrum bestet daher aus Linien. Die Linien lassen sich 71 Serien ordnen in denen analoge Linienfolgen aultreten. Nach den Entdeckern werden sie als Lyman Balmer- und Paschenseric bezeichnet. Die Wellenzahlen + aller Linien gehorchen der Beziehung, t Rah - zw) Far die Linie1 einer bestimmten Serie hat n den gleichen Wert. ©) neice do wantin De Ween Be pt tect | a(t ‘der Linien sehr dicht. Die Seriengrenze (rn ~ 0) liegt et Ry 3: m= 34 co). Fur grove m-Werte wird die Folge ‘zeigt das Linienspektrum der Wasserstoffatome. Schon lange vor der Bobrschen Theorie war bekannt, da sich dic Spektrallinien des Wasserstoffspektrums durch die einfache Gleichung (1.20)20 1 Atombau beschreiben lassen. / ist die Wellenlinge ingendeiner Linie, m und n sind ganze positive Zahlen, wobci m gréBer ist als n, Ry ist eine Konstante, die nach dem Entdecker dieser Beziehung Rydberg-Konstante genannt wird. Ry = 109678em™* Mit der Bohrschen Theorie des Wasserstoffatoms gelang eine theoretische Dene tung des Wasserstoffspekirums, Der stabilste Zustand eines Atoms ist der Zustand niedrigster Energie, Er wird Grundzustand genannt. Aus Gleichung 1.19 und Abb. 1.15 folet, daB das Elektron ddes Wasserstoffatoms sich dann im energicirmsten Zustand befindet, wenn die Quantencahi n= { betrlat. Zustiinde mit den Quantenzahlen n> 1 sind weniger stabilals der Grundzustand, sie werden angeregte Zustdnde genanint. Das Elektron kann vom Grundzustand mit n = 1 auf ein Energieniveau mit n> { springen, wenn gerade der dazu erforderliche Energicbetrag zugefihrt wird. Die Energic kann beispielsweise als Lichtenergic zugefit werden. Umgekchrt wird beim Sprung eines Elektrons von einem angeregten Zustand (n> 1) auf den Grundzu- sand (n= t) Energie in Form von Licht abgestrahit, Planck (1900) zeigte, daB ein System, das Strahlung abjeibt, diese nicht in belicbi- gen Energiebetrdgen abgeben kann, sondern nur als ganzzabliges Vielfaches von ‘leinsten Energiepaketen. Sie werden Photonen oder Lichtquanten genannt. Fir Photonen gilt nach Planck-Finstein die Bezichung E=hy (1.22) oder durch Kombination mit 1.20 2 Tietguant ee (Proton auld | trun ongergier stand Tstond Abb, 1.19 Im Grundzustand befindet sich das Wasserstoffelektron auf dem niedrigsten Ener eniveau, Angeregte Zustnde entstehen, wenn das Elektron durch Enerpiezufuhr auf hohers Enctpieniveaus gelangt. Um auf das Energieniveau Ey gelangen zu Konnen, mul genau der Enerpiebetrag EE, zugefthct werden, Sprint das Elektron von einem angeresten Zustand in den Grundzustand zurdck, verliert es Energie. Diese Energie wird als Lichtguant abgegeben. Fir den Ubergang von Fs nach By ist die Wellenlinge des Photons duich EE, =h ge- geben, i 1.4 Die Struktur der Elektronenbille 3 of (1.23) Strahhung besitzt danach Teilchencharakter und Licht einer bestimmten Wellen- lange karm immer nur als Kleines Energiepaket, als Photon, aufgenommen ader ab= -gegeben werden. Beim Ubergang eines Elektrons von einem hiheren auf ein niedrigeres Energieniveate ‘wird in Photon einer bestninten Wellentinge ausgestrahlt. Dies zeit schematisch Abb. 1.19, Das Spektrum con Wasserstoff entsteht also durch Elektronenitberginge ® ton den hoheren Energieniveaus auf die niedrigeren Energieniveaus des Wassersoff atoms. Die moglichen Uberginge sind in Abb. 120 dargestell. ay ce ged tins = fe T Tracke= 5 Paschen= S28 Sere Eye? Balmer Sere af ost enn Sere 4 a ‘Abb. 1.20. Beim Ubergang des Wasserstofeletrons von einem Niveau hoherer Energie auf ein [Niveau niedrigerer Energie wird ein Lichtquant ausgesandt, dessen Wellenlinge durch die Energicinderung des Blektrons bestimmt wird: AE =h£. In det Abb, sind alle méglichen dargestel. lektronenuberginge zwischen den Energieniveaus bis n = Beim Ubergang eines Elektrons von einem Energieniveau E, mit der Quanten- zahl_n=n, auf ein Energieniveau E, mit der Quantenzahl n=n, wird nach Gleichung 1.19 die Energie frei. Eine Umformung ergibt (1.24)2 1 Atombax Durch Kombination mit der Planck-Einsteinschen-Gleichung 1.23 erhailt man 4 _ met @ -2) (4) >n,) (1.25) 2 Behe \n} ne Ga ‘many Sa, uy = und Ry SES setzt. Die aus den Naturkonstanten m, tung 1.25 entspricht der experimentell gefundenen Gleichung 1.21, wenn eh und c berechnete Konstante Ry stimmt gut mit der experimentell bestimmten Rydberg-Konstante iberein. Mit der Bohrschen Theorie laBt sich also fir das Wasserstoffatom voraussagen, welche Spektrallinien auftreten diirfen und welche Wellenkingen diese Spektrallinien haben missen. Dies ist eine Bestitigung dafiir, ‘daf die Energiezustiinde des Elektrons im Wasserstoflatom durch die Gteichung, 1.19 richtig beschrieben werden. Den Zusammenhang zwischen den Energie- niveaus des H-Atoms und den Wellenzahlen des Wasserstofispektrums zeigt an- schaulich Abb. 1.24 rye ue Serangroze oe" : nes k mi % 03 1 Ea-y=begh ecto ot fotohelegl Abb. 1.21_ Zusammenhang zwischen den Energieniveaus des H-Atoms und den Wellenzahlen dder Balmerserie. Die Balmerserie entsteht durch Elektroneniberginge von Enersieniveaus mit n=3,4,5... auf das Energieniveau mit n=2. Die Linienfolge spregelt exakt die Lage det hergieniveaus wieder. Die Differenzen der Wellenzablen sind proportional den Differenven det Enersieniveaus, Die dichte Linienfolge an der Seriengrenze entspricht der dichten Folge det Energieniveaus bei grofien n-Werten, Das Bild eines Elektrons, das den Kern auf einer genau fesigelegten Bahn um- ‘reist ~so wie der Mond die Erde umkreist~ war leicht u verstelien und die theo- setische Deutung des Wasserstofispektrums war sin grober Erfolg der Bohrschen, Theorie. Nach und nach wurde aber Klar, daB die Bohrsche Theorie nicht aus- ‘ichte. Es gelang 2.B. nicht, die Spektren von Atomeen mit mehreren Elektronen tu erkldren, Erst in den zwanziger Jahren schufen de Broglie, Heisenberg, Schro- dinger ua. die Grundlagen fr das leistungsfahigere wellenmechanische Atom- model. 1.4 Die Struktur der Elektroneahile 3 14.3 Die Unbestimmtheitsbeziehung Heisenberg stellte 1927 die Unbestimmtheitsbeziehung aul Sie besagt, daf es un miogli ipuls und den Aufenthaltsort eines Elektrons gleichzeitig 2u -der Unbestimmtheit des Ortes Ax und der Unbe- stimmtheit des Impulses Amv hat die Gréflenordnung des Planckschen Wi ‘ungsquantums. Ax:Amy sh Wir wollen die Unbestimmbeitsbezickung auf die Bewegung des Elektrons im Wasserstoffatom anwenden. Nach der Bohrschen Theorie betrigt die Geschwin- digkeit des Wasserstoffelektrons im Grundzustand v=2,18-10°ms~* (vel Kap. 14.1). Dieser Wert sei uns mit einer Genauigkeit von etwa 1% bekannt. Die Unbestimmbeit der Geschwindigkeit Av betrigt also 10* ms~!. Fur die Unbe- stimmtheit des Ortes gilt h Ax= mAv Dureh Einsetzen der Zahlenwerte erhalten wir 66-107 kgm?s? 9.10751 kg 10? ms Ax =07-10-7m Die Unbestimmtheit des Ortesbetrgt 70 nm und ist damit mehr als tausendmal r6Ber als der Radius der ersten Bohrschen Kreisbahn, der nur 0053 nm betrit (val. Kap. 14.1) Bei genau bekannter Geschwindigkeit ist der Aufentaltsort des Im Bohrschen Atommodel stellt man sich das Elektron als Teilchen vor, das sich auf seiner Bahn von Punkt 2a Punk mit einer bestimmten Geschwindigeit be- weet. Nach der Unbestinmtheitsrelaion ist dieses Bild falsch, Stattdessen missen Stektron e Bahrsches Wosserstofoton __Ladungswolke das ‘os Wosserstotflektron als rit ene” Elektronenbaha Wasserstoffeletrons Kugel, ee 90% der Eesont- lncung des Elektros enthait, ‘Abb. 1.22. Verschiodene Darstellungen des Elektrons eines WasserstofTatoms im Grundzu- stand,4 1 Atombau swit-uns vorstelln. daft das Elektron an einem bestimmten Ort des Atoms mur mit. einer gewissen Wahrscheinlichkeit ancutreffen ist. Dieser Beschreibung des Elek- ‘rons suispricht die Vorstellune einer fiber das Atom vertelten Elektronenwolke. Die Gestalt der Elektronenwolke gibt den Raum an, ia dem sich das Elektron mit griiter Wahrscheinlichkett aught Abb. 1.22 zeigt die Elektronenwotke des Wasserstaffelektrons im Grundzustand. Sie ist kugelsymmetrisch. An Stellen mit groBer Aufenthaltswahrscheinlichkeit des Elektrons hat die Ladungswolke eine groBere Dichte, die anschaulich durch eine gréBere Punktdichte dargestellt wird. Die Ladungswolke hat nach auBen Keine scharfe Begrenzung. Die Grenzitiche in Abb. {.22 ist willkirlich gewahlt. Sie umschlieBt eine Kugel, die 90% der Gesamtladung des Elektrons enthalt, Man darf aber nicht vergessen, da® das Elektron sich mit einer gewissen Wahrschein- lichkeit auch auBerhalb dieser Kugel aufhalten kann. Die riiumliche Ladungsverteilung kann rechnerisch ermittelt werden. Diese Rech- nungen zeigen, daB die Elektronenwolken nicht immer kugelsymmetrisch sind, und wir werden im Kap. 1.4.5 andere kompliziertere Ladungsverteilungen ken- nenlernen, 1.4.4 Der Wellencharakter von Elektronen Eine weitere fir das Verstindnis des Atombaus grundlegende Entdeckung gelang de Broglie (1924). Ex postulierte, daB jedes bewegte Teilchen Welleneigenschaften besitzt. Zwischen der Wellenlinge 4 und dem Impuis p des Teilchens besteht die Beziehung (1.26) Blektronen der Geschwindigkeit v= 2-{0%ms"! 7,B. haben die Wellenkinge 4 = 0,333 nm, Die Welleneigenschaften von Elektronen konnten durch Beugungs- experimente an Kristallen nachgewiesen werden. Mit Elektronenstrahlen erhilt man Beugungsbilder wie mit Rontgenstrahlen, lekizonen kinnen also je nach den experimentellen Bedingungen sowohl We ichafien zeigen als auch sich wie itikel verhalten. Welleneigenschat- ten und Partikeleigenschaften sind komplementire Beschreibungen des Elek- tronenverhaltens, Wie konnen wir uns nach diesem Bild ein Elektron im Atom vorstellen? Nach 4 Broglie muB es im Atom Elektronenwellen geben. Das Elektron befindet sich aber nur dann in einem stabilen Zustand, wenn die Elektronenwelle zeitlich un- ‘erdinderlich ist, Eine zeilich unveriinderliche Welle ist eine stehende Welle. Eine icht stehende Elektronenwelle wirde sich durch Tnterferenz zerstoren, si ist instabil (Abb. 1.23). Stehende Elektronenwellen kénnen sich auf einer Bohrschen 1.4 Die Struktur der Elektronenhlle 38 » pect a) z nes Abb. 1232) Bindimensionale stelende Elekironenwelle auf einer Bohrschen Bahn. Die Be- ‘dingung Rr eine stehende Welle iat, fo=123 ) Die Bedingung far eine stehende Welle it nicht erful, Kreisbahn nur dann ausbilden, wenn der Umfang der Kreisbahn ein ganzzahliges Vielfaches der Wellenlinge ist (Abb. 1.23): nis 2ar Ersetzt man 4 durch Gleichung 1.26 und formt um, folgt nh 2x Man erhilt also die von Bohr willkirlich postulierte Quantelung des Drehimpul- ses (vel. Kap. 1.41) Wir sehen also, daft sowoh! das Aufireien der Quantenzahl n als auch die Unbe- stimmtheit des Aufenthaltsortes eines Elektrons im Atom eine Folge der Wellen- ceigenschaften von Elektronen sind. 14.5 Atomorbitale und Quantenzahlen des Wasserstoffatoms Im vorangehenden Kapitelsahen wir, daB die Entdeckung der Welleneigenschaf- ten von Elektronen dazu 2wang, die Vorstellung aufzugeben, da Elektronen in Atomen sich als winzige starre K@rper um den Kern bewegen. Wir sahen weiter, dal wir das Elektron als eine diffuse Wolke vernderlicher Ladungsdichte be- trachten konnen. Die Position des Elektrons im Atom wird als Wahrscheinlich- keitsdichte oder Elektronendichte diskutiert. Dies bedeutet, daf an jedem Ort ddes Atoms das Elektron nur mit einer bstimmten Wabrscheinlichkeit ancutreffen, ist. Im Bereich groer Ladungsdichten ist diese Wahrscheinlichkeit grfer als dort, wo die Ladungsdichten klein sind{ Atombas _Elektronenwolken sind ‘Schwingungscustinde dreidimensionale stehende Wellen sind. Die Welleneigen- _schaften des Elektrons kinnen mit der von Schridinger aufgestellen Wellengleichung ineidimensional_schwingende_ Systeme, deren_mdgliche beschrieben werden, Sie ist fir das Wasserstoffatom exakt ésbar, fiir andere Atome sind ‘nur Niherungslésungen méglich. Durch Lésen der Wellengleichung erhiilt ‘man fiir das Wasserstoffelektron eine. begrenzte. il erlaubter Schwingungszustiinde, die darn gohirenden réunlichon Lachmgsveteilangen und Bhergin Dice eoek ten Zusnde sind durch drei Quantenzahln festgeegt (val. Kap. 1.4.6). Die Quane tenzahlen ergeben sich automatisch aus der Wellengieichung und miissen ‘Wie beim Bohrschen Atommodellwillrlch postliew werden, Eine i fenzahl ist erforderlich um die speziellen \ poser werden. Fine vier Quan: afien eines Elektrons zu beriick- Sichtigen. die beobachtet werden. wenn es sich in einem Magnetfeld befinder Wir wollen nun die Ergebnisse des wellenmechanischen Modells des Wasserstoft= ‘atoms im einzelnen diskutieren. Die Hauptquantenzahl n n kann die ganzzabligen Werte 1, 2, 3, 4... annehmen. Die Hauptquantenzahl n bestimmt die méglichen Energieniveaus des Blektrons im Wasserstoffatom. In Ubereinstimmung mit der Bohrschen Theorie (Gleichung 1.19) gilt die Beziehung Die durch die Hauptquantenzahl n festgelegten Energieniveaus werden Schalen genannt. Die Schalen werden mit den grofien Buchstaben K, L, M,N, O usw. dezeichnet, a Schale Energie K E Grundzustand 2 L IE, 3 M te, angeregte Zustinde ‘ N aE, ! ° +E, Befindet sich das Elektron auf der K-Schale (n= 1), dann ist das H-Atom im cnergieirmsten Zustand. Der energieérmste Zustand wird Grundzustand ge- annt, in diesem liegen H-Atome normalerweise vor. Die Energie des Grundzu- stands betrigt fir das Wasserstoffatom E, = ~13,6 eV. Zustiinde hoherer Energie (0> 1) nennt man angeregte Zustinde. ‘1: grlier n witd, um so dichter werden die Energicniveaus (vgl Abb. 1.15) Fuhrt man dem Elektron so viel Energie zu, daB es nicht mehr in einen angeregien Quan- fenaustand gehoben wird, sondern das Atom verlit, entsteht ein positives Ton 1.4 Die Struktur der Elektronenhille a lich ist, nennt man und ein freies Elektron, Die Mindestenergie, die dazu erforderlich ist, lonisierungsenergie, Die lonisierungsenergie des Wasserstoffatoms betrigt 13,6eV. Die Nebenquantenzahl 1 ni und / sind durch die Beviehung / ¢n~ 1 verkniipt. | kann also die Werte 0, 1,2,3...n— 1 annehmen, Diese Quantenzustinde werden als p de, f Zustinde bezeichnet, (Die Bezeichnungen slammen aus der Spektroskopie und die Buch staben s, pd f sind abgeleitet von sharp, principal, diffuse, fundamental.) i Schale K L M N fen a 1 2 3 ‘ n 0 on 12 Bercichnung sp sod (0 do fb Die K-Schale bestelt nur aus s-Zustiinden, die L-Schale aus s- und p-Zustiinden, die M-Schale a , d- und [-Niveaus. ps de die N-Schele aus s-, ie magnetisehe Quantenzahl m, ; 1m, kann Werte von ~ bis +/ annehmen. m, gibt also an, wieviel psd Zustande existieren. 1 m, ‘Anzahl der Zustinde -_< are ° ° ein s-Zustand t -10 48 dre p-Zastinde 2 -2 104142 ft d-Zustinde 3 <2 104142 +3. sichen EZustinde Die Nebenquantenzai, such Bahadrchimpuguantenzahl genant, bestimmt die Gre des Bahndrehimpuses M. Er betnigt M= ViU>1) 2. Bei Antegen eines Magnets gibt os nicht beicbige sondern nur 2+ Orientierangen des ab drshimpulsvektors im Magnetfeld Die Komponenten des BatndrehimpulsvektorsinFelrichtungkénnen nue how bh betragen, Sie betragen aso fir sElektronen 0, fr p-Eteksronen — 2,0, + 2. (Abb.L.2) . shobenpZuthnde salen Im Magnteld win daduch 2. Entra de p-Zistinde aloe. 7 im Megreldsmmsrch et petrakepce achwaare Zante unercedicet ner nt tac) Dae my agnesche Quanta genann akterisierten Quantenzustnde i rei Quantencahlen n, 1 und m,_ char ae marble bestia ti 'm, werden daher Orbical. werden als itale bezeichnet (abgekiitzt AO). ‘quantenzahlen, genannt.38 1 Atombaw Fichtung des Nognetfelges ADH L26- Fr plekeonen bet 2 Fur pEtktoen bgt der Babasehinpals VB. fd Oring es Bahndrehimpulsvektors zum Magnetild, dre SFectutdshimpolsektors zum Magnetfl, deren Projektonen in Feldrietung zu den m- Abb. 1.25 zeit fir die ersten vier Schalen des Wasserstotoms die méglichen tomorbitale und ihre energetische Lage. Ein Atomorbital ist als Kasichen dar. gestellt, die Bezeichnung des Orbitals darunter gesetzt Die Energie der Orbitale nimmt im Wi sserstoffatom in der angepebenen Ren folge zu: 18 <2s=2p <3s— 3 nade dt ene ae 3d <4s=4p=4d=4f, Zustinde mit glei- Orbitale 4 2 e 2 5 g 2 she Bh ean are Butane sy ume Se Shaken 1.4 Die Struktur der Elektronenhatle 2 cher Energie nennt man entartet. Zum Beispicl sind das 2s-Orbital und die drei 2p-Orbitale entartet, da die Energie der Orbitale im Wasserstoffatom nur von der Hauptquantenzahl n abbingt. Die Atomorbitale unterscheiden sich hinsichtlich der GréBe, Gestalt und rium lichen Orientierung ihrer Ladungswolken. Diese Eigenschafien sind mit den Orbitalquantenzahlen verkniipft. Die Hauptquantenzahl n bestimmt die Grifte des Orbitats. Die Nebenquantenzahl { gibt Auskunft aber die Gestalt eines Orbital Die magnetische Quantenzahl beschreibt die Orientierung des Orbitals tm Raum. Die Orbitale kdnnen graphisch dargestellt werden und wir werden diese Orbial- bilder bei der Diskussion der chemischen Bindung benutzen, Die s-Orbitale haben eine kugelsymmeirische Ladungswolke. Bei den p-Orbita- Ten ist die Elektronenwolke zweiteilig hantelfSrmig, bei den d-Orbitalen rosetten- fOrmig (Abb. 1,26). Mit wachsender Hauptquantenzahl nimmt die Grote des Orbitals 2u (Abb. 1.27) d sited p-rbitet, Orbital 10 tl Le ‘Abb. 1.26 Die Nebenquantenzahl I bestimmt die Gestalt der Orbitale. Orbital sind kuge! ‘Symmetriseh, p-Orbitale zweitlig hantlform g, d-Orbitae viertiig rosettentSrmig ‘s-Oritl 25-Orbitel, 3s- Orit rel ned md Abb. {27 Die Haupiquantenzabl n bestimmt die GrdBe des Orbital,0 4 Atombau In der Abb. 1.28 sind die Gestalten und riumlichen Orientierungen det s- p- Orbital dargestlt. Fir dic kugekgmmerscen sOrbiate bt cs ay dine umliche Orientierung. Die drei hantelformigen p-Orbitale liegen in Richtung ler x, y~ und z-Achse eines kartesischen Koordinatensystems. Sie werden dem- sgemaB als p,-,p,- bzw. p,-Orbital bezeichnet. Die riumliche Orientierung und die zugeh6rige Bezeichnung der d-Orbitale sind aus der Abb. 1.28 zu ersehen, ay day os Abb 1.28 Gestalt und umlche Oviontirung ders p- und d-Oritale Orbital sin kage symmetric Se haben Keine rdumbche Voragaichtan. p-Orbile sind ene Bees BeOrbial tegen die Hane in Rihting der wAchsede Wacise bt dc Rema eee lektronendiche Entsprechond hat das p-Orbia ene manipae Elekronentche eee, ‘ung. das pe Orbital inching Dic Orbital sind coseenlermig Tn dee Daca nae nich die exakteElktonendchevertiungdargestlt. Be 3p-Orbitien 28, cathe rey neawolke nicht nur eine groGere Ausdchnung als bi 2p Orbialen senders math ing ety andere Form Allen p-Orbalen jedoch gens, da ire Form banevoge ne sic maxinale Elktonendchte in Richtung dr 9-und rach Hoge Die nae Meets dagen p Oral Laney der ur antven Bechrabung ar Ostet ran Bares bial, (Genauer mt de Darelig von Orbit ‘Auf Bilder von f-Orbitalen kann verzichtet werden, da sie bei den weiteren Dis Kussionen nicht bendtigt werden. 14 Die Struktur der Elektronenhle a Zur vollstandigen Beschreibung der Eigenschaften eines Elektrons ist noch eine vierte Quantenzahl erforderlich, ie Spinquantenzahl m, Man muB den Blektronen eine Eigendrehung zuschreiben, Anschaulich kann man sich vorstellen, da es zwei Méglichkeiten der Bigenratation gibt, eine Tinks: Untersrhale -Sehale eas H.Schle ds H-Atons erreekranen-Atons [Abb. 136 Aufhebung der Entarlung in Melrelektronen-Atomten. Die relative Lage der Ener- ‘ieniveaus der Unterschalen in Abbangigkeit von der Ordnungszahl zeigt Abb. 1.38. ‘Man bezeichnet daher die energetisch iquivalenten Size der s-, p-, d-, -Orbitale als Unterschalen Fir die Besctzung der wasserstoffanalogen Atomorbitale mit Elektronen (Aul- bauprinzip) sind die folgenden drei Prinzipien mafgebend. Das Pauli-Prinzip. Ein Atom darf kene Elektronen enthalten, die in_allen vier Quantenzahlen iibereinstimmen. Dies tedeutet, daB jedes Orbital nur mit zwei Elektronen entgegengesetzten Spins besetzt werden kann, Beispiel 2um Pauli-Prinzip: __, Nach dem Pauli-Prinzip kann das {s-Orbital nur mit zwei Elektronen [11] besctzt werden. Jedes Elektron ist durch einen Pfeil symbolisiert. Di [21 Orbitalquantenzahlen sind fr beide Elektronen idemtisch: n= 1, = 0, $m, =0. Die Elektronen unterscheiden sich aber in der Spinquantenzal Die Spinquantenzahlen m,= +4 und m,=—4 werden durch die entgegengesetate Pfeilrichtune dargestellt, Die Besetzung des 1s-Orbitals mit 3 Blektronen ist aufgrund des Pauli- [rir] Prinzips verboten. Die beiden Elektronen mit glecher PYeilichrung stimmen in allen vier Quantenzahlen tberein. Sie besitzen aulfer den 1s gleichen Orbitalquantenzahlen n=, /=0, m)=0 auch die gleiche Spinquantenzahl, Die Anzahl der Elektronen, die unter Beriicksichtigung des Pauli-Prinzips von den verschiedenen Schalen eines Atoms aufgenommen werden kann, ist in der| 50 1 Atombaw ‘Tabelle 1.7 angegeben. Sic stimmt mit der Zahl der Quantenzustiinde des Wasser stoffatoms iberein (Tabelle 1.5) Tabelle 1.7 _Zahl der Elektronen, die von den Unteschalen und Schalen eines Atoms aufgenommen werden konnen Unterschale Zab der Zab der Firtironen Orbitsle Unters Schate (2n4) Schale 9 18 N 4 4 1 2 a 3 6 4a 5 10 2 a 7 4 Die Hundsche Regel. Die Orbitale einer Umterschale werden so besetzt, da die Zalil der Blekironen mit gieicher Spinvichiung maximal wird. Beispiel zur Hundschen Regel: Die Besetzung entspricht der Hundschen Regel. Die beiden Blektronen haben gleichen Spin, Sie missen daher zwei ver- schiedene p-Orbitale besetzen, Ein p-Orbital ist mit zwei Elektronen besetzt, die entgegen- gesetzten Spin haben. Diese Besetzung stimmt nicht mit der Hundschen Regel iberein. In Grusceustand werden die wasserstoffainlichen Orbiuale der Atome in der Reihen- folge wachsender Energie mit Elektronen a Tabelle 1.8 zeigt den Aufbau der Elektronenhiille im Grundzustand fir die ersten 36 Elemente. Die Verteilung der Elekironen auf die Orbitale nennt man Elektronenkonfigura- tion, ‘Aus der Tabelle 1.8 ist ersichtlich, dal mit wachsender Ordnungszabl Z nicht ein- Fach eine Schale nach der anderen mit Elektronen aufgefullt wird. Ab der M-Schale luberlappen die Energicniveaus verschiedener Schalen, Beim Element Kalium (Z = 19) wird das 19. Elekiron nicht in das 34-Niveau der M-Schale, sondern in die 4s-Unterschale der nachsthoheren N-Schale cingebaut. Noch bevor die Auf- | Die Struktur der lektronenblle st ‘Tabelle 18 Elektconenkonfigurationen der ersten 36 Elemente zie M N [Symbol fre. Zipenfts [2s “ap fs ap ad fae te bse ye " 1 2] He [tl | | (Heps ie Ra SB Ise}2s:ant 6c [Helaeap |, TN (ie)22p° ‘0 Dae}225¢ 9) F e}s29° 10] Ne [He] 25229 ui] Ne ise 12] Me _ | fra 13] Al |Neonkonfigua- | sles 14 Si [ion [Ne] i (Ne}3e39° is) P | re ieee. i alt fr ie} Hs a a 18) Ar fy lar Ne}35¢3p we) K TT |tanas as HEH eae 21) Se CCI (arse 2| i u (arjaeaat a3] Vv my tarjeta? 2al ecr Iernicr [ar]as'se® 23 Mn (ere tartantaet oe ce ie 0 |Argonkonfguraion Ar] TUTE IE | 4830" 3] metomm Oi ake 23) cu! junta [arissisa 30) 20 freuifa _ lianas | at) Gal ial lf] [| fardasesaeeany 2) Ge Furuuu a fl fr ertstesp 3) As (pula fr ses0°e¢p 3a] se tf a tas 2a so 35) Br tlre futur tar] ast34°e4p? 36) Ke eta rf far|tae sesaneap2 # Atombau fallung der M-Schale abgeschlossen ist, wird bereits mit d den N-Schale begonnen, or Besetzung der folgen- Die Reihefog, in der mit wachsnder Ordnungszal die Unteclen der ‘tome mit Flekironen aufefilt werden, kann man sch mit Hille deen J ‘bb, .37dargeseltn Merkacemas lh einprgen Die Unerclen werden in dor Retenfolge 15,28 2p, 35 3p 44.34.49. 38 usm. won fb |e] | uersctsle | Abb. 137 Merkschema zur Reihenfoige der Besetzung von Unterschalen Es ib jedoch einige Unregehmabigketen (gL Tab. 1.8 und Tab. Anh, 2). Bei splele dafii sind die Elemente Chrom und Kupfer. Bei Cr ist die Konfiguration 3d 4s! gegeniiber der Konfiguration 3d* 4s? bevorzugt, bei Cu die Konfigura- tion 3d?° 4s! gegenliber 3d? 4s?, Eine halbgefilite oder vollstindig aufgellte tnerge—— ranungszahh = ‘Abb 1.38 Anderung der Energie der Unterschalen mit wachsender Ordnungszahl 1.4 Die Struktur der Elektronenitle 3 ‘d-Unterschale ist energetisch besonders glinstig. Obwohl das 4f-Niveau vor dem Sd-Niveau besetzt werden sollte, besitzt das Element Lanthan kein 4f-Elektron, sondern ein Sd-Elektron. Erst bei den folgenden Elementen wird die 4f-Unter- schale aufgofillt, Aufgrund der sehr shnlichen Energien der 5f und der 6d- Unterschale ist auch beim Element Aciinium und einigen Actinoiden die Beset- ‘ung unregelmaig. Die Elektronenkonfigurationen der bis jetzt bekannten Elemente sind in der ‘Tabelle 2 des Anhangs 2 angegeben. Das Merkschema der Abb. 1.37 gilt jedoch mur fiir das letzte cingebaute Elektron Jjedes Elements, Die Lage der Energieniveaus ist nicht unabhingig von der Ord- rnungszahl Z, sie andert sich mit Z wie in der Abb. 1.38 schematisch dargestellt ist. 1.48 Das Periodensystem (PSE) Bei der Auffullung der Atomorbitale mit Elektronen kommt es 71 periodischen \Wiederholungen gleicher Elektronenanordnungen auf der jeweilsauBersten Schale (Vel Tabelle 18 v, Tabelle 2 im Anhang 2). Elemente deren Atome analoge Elek- tronenkonfigurationen bestzen, haben dinliche Eigenschaften und kOnnen 2u Grup- 4 pen zusammengefaft werden. Beispiele , oy Baelgse Dap) advo, Scnaie He 1s? Ne [He]2s?2p* | ‘Ar [Ne]3s? 3p* Kr [Ar]3d!4s? ape Xe [Kr]4d°° 532 Spe Die Elemente Helium, Neon, Argon, Krypton und Xenon gehdren zur Gruppe der Edelgase, Mit Ausnahme von Helium haben die Edelgasatome auf der duber- sten Schale die Elektronenkonfiguration s*p®, d.h. alle s- und p-Orbitale sind vollstindig besetzt. Solche_abgeschlossenen_Elektronenkonfigurationen_sind energetisch besonders stabil (vgl. Abb. 1.40). Die Edelgase sind daher auferst reaktionstrige Elemente, Alkalimetalle Li [He] st Na [Ne] s! | kK [Ar st Rb [Kr] st . cs [Xe] st* 1 Atombau Die Elemente Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Casi Gruppe der Atkalimetalle. Die Alkalimetallatome haben auf der duBersten Schale ie Elektronenkonfizuration s!. Dieses Elektron kann leicht abgegeben werden, Dabei bilden sich einfach positiv geladene Tonen wie Na, Alkalimetalle sind sehr reaktionsfihige, weiche Leichtmetalle mit niedrigem Schmelzpunkt. Halogene F [He]2s? 2ps Cl [Ne]3s? 3p* Br [Ar]3a!°452 aps J [Rr]4a?° 552 spt Die Elemente Fluor, Chlor, Brom und Jod gehéren zur. ‘mit der gemeinsamen Konfiguration s#p° auf der diuBersten Schale. Dic Halogene sind typische Nichtmetalle und sehr reaktionsfihige Elemente: Sic bilden mit Metallen Salze, Dabei nehmen sie ein Elektron auf, es enlstehen sine fach negativ geladene lonen wie z.B. CI Die periodische Wiederholung analoger Elektronenkonfigurationen fihrt zum perion dischen Aufireten dhnticher Elemente. Sie ist die Ursache der Systematik der Ele. mente, die als Periodensystem der Elemente (abgekiirzt PSE) bezeichnet wird. Die Versuche, eine Systematik der Elemente zu finden und die Zahl moglicher Elemente theoretisch zu begriinden, ihrten schon 1829 Dobereiner zur Aufstel Jung der Triaden. Triaden sind Dreiergruppen von Elementen mit ahnlichen Eigen. schaften und gleicher Zunahme ihrer Atommassen (Cl, Br, J; Ca, Sr, Ba). Obwohl ‘ur etwa 60 Elemente bekannt waren und noch keine Kenntnisse ber den Atom- ‘aufbau vorlagen, steiten bereits 1869 unabhiingig voneinander Meyer und Mem. delejew das Periodensystem der Elemente auf Sie ordneten die Elemente nach Steigender Atommasse und fanden aufgrund des Vergleichs der chemischen Eigenschaften, da periodisch Elemente mit ahnlichen chemischen Eigenschat. ten auftreten. Durch Untereinanderstellen dieser Elemente erhielten sie das Periodensystem, Eine jetzt gebriiuchiiche Form des Periodensystems zeigt Abb. 1.39. Aufgrund der Kenntnis des Atombaus wissen wir heute, dal die Reihenfolge der Elemente durch die Ordnungszahl Z (= Protonenzahl = Elektronenzahl) bestimmt wird, Die nach den Atommassen geordneten Elemente ergaben im wesentlichen dieselbe Reihen- folge, in einigen Fallen (Ar, K; Co, Ni; Te, J) mubte jedoch die Reihenfolge ver. tauscht werden, jim Periodensystem untereinander stehende Elemente werden Gruppen genai. Jn einer Gruppe stehen Elemente mit ahnlichen chemischen Eigenschalten, Die Gruppen 1a Villa werden, nana, ciner Hauptgruppe haben auf der dufersten Schale dieselbe tome der Elemente lekironenkonfigura 35 1.4 Die Struktur der Elektronenbille tion, Von der Hauptgruppe Ia bis Villa andert sie sich von s! auf sp*. Die d- und Orbital dey Hguptgruppeelement in eer oer ona ST “ly ot T Ce Noupt Nebengruppen ‘Hauptgruppen Es Seite “]ivu] Vu aie aBHB Ae eAEAAAAE i iL vs [i [te all at Asi Naa rT Blw|ni|z| sa swig} & [al Sel fi | V [Cr] Mn] Fe|Co| Ni tan oes se ~ Lo kr he hehehe Lr] a1 o . st S| ¥ [foe Ru Pa an sn oe ee ee : loss C5 Bol Lo| Hf | To |W Re ds, ir [Pt Paul Hg 1 [Pb] 81 [Po a PaFASabaRG [navel | ale] Ka He le SSE tentareée Tea] Br|Nd|Pm|sm| Ef] Tb [by Hl |i ot =i 4 Aciaiée Fina U [Np|Pulam|Cm| Bk] Ct [Es [Fm[Ma] No Lr Abb 139 Perodenssem der lent, ej Paid st angen, wee Ort a fit werden Be jeder Gre i ie Bereng das jvel te Eton, as bein Aufbau er ekonomi Mazakon, arpgeben. Die Eekronenkonfiaration cies Ele tents ann sf abgelen werden, lektonenkonfigurtionn, im mit dein AB, 137 ingegebencn Reihenflge der Besstzung vou Untrschalen Uberenstimnen, Stern markert. ; " Shine o Konfigeration zur Gruppe 1 fof gehort nur aisietlich der Konfguration ‘Nichelle legen, Wasser gration sr Gruppe den chemise Eigenstnten nach short ener rope an. cham hot 2ur Grape Edelgace da eas einzges «Element eine abgeschlossene Schale bes. Die fiir das chemische Verhalten_vera n_Blektrones ‘Schale bezeichnet man als Valenzelektronen ihre Konfiguration als Valenzelek- tronenkonfiguration. 1e xibt die Zahl ihrer Valenzelekiro- Die Gruppennummer der Haupigruppenelement nen an. Die chemische Alnlichkeit der Elemente einer Gruppe ist eine Folge ihrer identischen Valenzelektronenkonfiguration. iklimetale, 1a Edakali inge Haupigrappen haben Gruppeenamen: La Al rte VaChalkepene (Erbin) Vile Halosne Sabin VTL Else56 1 Atombau Die Gruppen Ib-VIIIb werden Nebengruppen genannt. Bet ihnen erfolgt die Auufiltung der d-Unterschalen. Da die Nebengruppenelemente auf der duBersien Schale ein besetztes s-Orbital besitzen, wird bei der Auiffillung der d-Unterschalen die zweitduBerste Schale aufgefillt. Die Gruppen IITb ~ IIb (vel. PSE) haben da- her die Elektronenkonfigurationen s*d? bis s?d°, wobei zu beachten ist, daB die s-Blektronen cine um eins héhere Quantenzahl haben als die d-Elektronen. Die Desetzung der d-Orbitale erfolgt nicht ganz regelmabig (vgl. Tab. 2 im Anhang 2) Die Nebengruppenelemente werden auch als Ubergangselemente beceichnet und ‘zwar je nachdem, welche d-Unterschale aufgefillt wird, als 3d-,4d- baw. 5d-Uiber- sangsreihe, Die Reihenfolge der Nebengruppennummern bringt zam Ausdruck, daB bei eini- gen Gruppen Abnnlichkeiten zwischen den Hauptgruppenelementen und den ‘Nebengruppenelementen gleicher Gruppennummer vorhanden sind, Bei den Nebengruppenelementen kénnen auBer den s-Elektronen auch die d- Elektronen als Valenzelektronen wirksam werden, Die Elemente der Gruppen IL1b (zwei s-Elektronen + cin d-Elektron) und IV (zwei s- und zwei d-Elektro- nen) besitzen daher die gleiche Zahl an Valenzelektronen wie die Elemente der Hauptgruppen Illa bzw. IVa. Bei den Blementen der Gruppen Tb und IIb ist die d-Unterschale vollstindig aufgefillt. Sie haben wie die Elemente der Grup- pen Ta und Ila cin s-Elektron bzw. 2wei s-Elektronen auf der uBersten Schale und bilden daher wie diese einfach bzw. zweifuch positiv geladene Ionen, Die im PSE nebencinander stehenden Elemente bilden die Perioden. Die Zahl der Elemente der ersten sechs Perioden betrigt 2, 88,18, 18, 32, Sie ist nicht iden- tisch mit der maximalen Aufnahmeftihigkeit der Schalen, die ja 2n? Bei den Elementen der 1, Periode Hund He wird das 1-Orbital der K-Schale be- seta bei den acht Elementen der 2, Periode Li, Be, B,C, N, O, F, Nedas 2s-Orbital und die 2p-Orbitale der L-Schale. Innerhalb einer Periode tindern sich die Figen- schaften, am Anfang und am Ende der Periode stehen daher Elemente mit ganz verschiedenen Eigenschafien. Lithium und Beryllium sind typische Metalle und bei_Normattemperatur Feststoffe. Sauerstoff und Fluor sind typische Nicht- etal] oi Ne ist cin Edelgas, das sich_ mit Keinem chemischen El Bei den folgenden acht Elementen der 3 Periode Na, Mg, Al, Si P, S, Cl, Ar werden das 3s-Orbital und die 3p-Orbi- tale der M-Schale besetzt. Nach dem Element Neon erfolgt eine sprunghatte Eigenschafisinderung und eine periodische Wiederholang der Eigenschatien der 2 Periode. Die ersten Elemente der 3. Periode Natrium, Magnesium und Alumie nium sind wieder typische Metalle, am Ende der Periode stehen die Nichtmetalle Schwefel, Chlor und das Edelgas Argon. Vor det Besetzung der 34-Unterschale wird bei den Elementen Kalium und Calcium das 4s-Orbital der N-Schale bee Setzt, erst dann erfolgt bei den 10 Elementen Scandium bis Zink die Avifllung der 3d-Niveaus. Nach der Auffullung der 3d-Unterschale werden bei den Ele- 14 Die Struktur der Elektronentlle 2 ‘menten Gallium bis Krypton die 4 p-Orbitale besetzt. Die 3. Periode enthiilt da~ her nur 8 Elemente, die viere Periode 18 Elemente. Die 5. Periode enthalt cben- falls 18 Elemente, bei denen nacheinander die Unterschalen 5s, 44 und Sp be- setzt werden. In der 6, Periode wird bei den Elementen Cisium und Barium das 6s-Orbital besetzt. Beim Element Lanthan wird zuniichst ein Elektron in die Sd- Unterschale eingebaut, La huat die Elektsonenkonfiguration [Xe]5d"6s?. Bei den auf das Lanthan folgenden 14 Elementen wird die 41-Unterschale aulgelalt. Bei diesen als Lanthanoide bezeichneter. Elementen erfolgt also die vollstindige Auffiillung der N-Schale, Erst dann werden die Sd- und die 6p-Unterschale wei- ter aufgefilt. Die 6 Periode enthalt daker 32 Elemente. Die Lanthanoide zeigen uuntereinander eine grofee chemische Abnlichkeit, da sie sich nur im Aufbau der drittiudersten Schale unterscheiden. Die Auffollung der $f-Unterschale erfolgt bei den 14 Elementen, dic auf das Element Actinium folgen. Die £4 Actinoide sind radioaktive, iberwiegend kiinstlich hergestellte Elemente. Links im Periodensystem stehen Metalle, rechts Nichtmetalle. Der metallische ‘Charakter wiichst innerhalb einer Hauptgruppe mit wachsender Ordnungszal Die typischsten Metalle stehen daher im PSE links unten (Rb, Cs, Ba), die typise sten Nichtmetalle rechts oben (F, 0, Cl) Alle Nebengruppenelemente, die Latha- noide und Actinoide sind Metall Im PSE wird die Vielzahl der Elemente iibersichtlich geordnet. Man braucht die Eigenschaften der Elemente nicht einzein 2u erlernen, sondern man kann viele wise Eigenschafen eines Elements aus scine Stelling im Priodensystem ab- leiten. Wie genau dies méglich ist, zeigt die Voraussage der Eigenschaften des Elements Germanium durch Mendelejew. Sie wurde nach der Enideckung dieses Elements durch Winkler glinzend besttit (Tabelle 1.9) [Nattirlich zeigt sich erst bei ciner detalierten Besprechung der Elemente in vol- Jem Unnfang, wie niitzlich und unentbearlich das PSE fir das Verstindnis der Tabelle 19 Vergleich der vorausgesagten und beobachteten Eigenschaften von Germanium und einigen Germaniumverbindungen "Nach der Entdeckung des Elements durch Wink! Mendcjovs Vorosage s * * (1886) beobachtete Eigenschaften ‘Atemmasse 72,6 0 Atommasse ungetahr 72.0 Welch graues Metall, Schmelzpunkt 958°C: Dunkelgraues Metall sf ohem Wallen graves x Spence Wire 0306 rag Spatlche Wire 0318 Grad Bim Erhtzen an der Luft eneehiXO, Bean Eshiten an der Luft ensteht GeO, Oni schwerfUetig, Deh 47 gem? | Setmelzpunkt von GeO, 1100C; Dice 47 glem™ Das ChiondXC1,ietcine eihtttige Ge st Msi Siedepunk 83°C) Flossigkelt(Sieéepunkt wenig unter Di (88 lem 100°C) Diente 19 glen?