Sie sind auf Seite 1von 17

Chalkogene

Sauerstoff Schwefel Selen Tellur Polonium

Elektronenkonfiguration [He]2s22p4 [Ne]3s23p4 [Ar]4s24p4 [Kr]5s25p4 [Xe]6s26p4

Molekül O2 S8 Se8 Ten-Kette


Sen-Kette
Farbe farblos gelb rot/grau grau

Fp /oC -218,4 119 (?) 217 (grau) 450 254

Kp /oC -182,9 444,6 688 990 962

Kovalenzradius /pm 74 104 117 137

Ionenradius E2- /pm 140 184 198 221

1. Ionisierungsenergie 1312 1004 946 870 810


/kJ/mol
Einfachbindung kJ/mol 138 213 184 138

E0 zur Reduktion des 1,23 0,14 -0,40 -0,72


Elements zu H2Y in
sauerer Lsg. /V
Elektronegativität 3,4 2,6 2,6 2,1 2,0
Chalkogene

Gruppentendenzen
O Po
Metallsicher Charakter zunehmend
Allgemeine Reaktivität abnehmend
Salzcharakter der Halogenide zunehmend
Affinität zu elektropositiven Elementen abnehmend
Affinität zu elektronegativen Elementen zunehmend

O2+, O2+, O2-, O22-, O2-


S6+, S4+, S2+, S1+, S2-
Sauerstoff

Isotope
16O (99,759 %), 17O (0,037 %), 18O (0,204 %)

Darstellung
Linde-Verfahren

2HgO(s) 2Hg(l) + O 2(g)


2Na2O2(s) 2Na2O(s) + O2(g)
2BaO2(s) 2BaO + O2
2H2O2(l) 2H2O(l) + O 2(g) (KMnO4)

2NaNO3(s) 2NaNO2(s) + O2(g)


2KClO3(s) 2KCl + 3O 2 (MnO2)
Schwefel

Vorkommen
Gediegen, FeS2 (Schwefelkies), ZnS (Zinkblende), PbS (Bleiglanz)
CaSO4·2H2O (Gips)
Gewinnung
Frash-Verfahren
Clausprozess
2H2S + 3O 2 2SO2 + 2H2O
4H2S + 2SO2 4H2O + 6S
AlOOH
Schwefel

Polymorphie
Bis 95,6 oC ? -Schwefel Fp = 114,5 oC rhombische
? -Schwefel Fp = 119,6 oC monoklin
160 oC S6 – S18
200 oC ? -Schwefel Sn mit n = 103-106
187 oC Maximum an Viskosität – rotbraun
Plastischer Schwefel
444,6 oC S8 – S2
S2 – blau – Biradikal
Schwefel

Engelscher Schwefel
6S2O32- + 6H+ 6SO2 + 6H2O + S6

H2Sn + Cl 2Sm Sm+n + 2HCl

(C5H5)2TiS5 + SnCl 2 (C5H5)2TiCl2 + Sn+5


(C5H5)2TiCl2 + Na2S5 (C5H5)2TiS5 + 2NaCl
Reaktivität

nS + mM MmSn 2-
S + S2- Sn+12- n = 1-7 S S

S + H2 H2S S S

S + O2 SO2
Struktur
S + 3F 2 SF6
Hybridisierung
3SCl 2 + 4NaF SF4 + S2Cl2 + 4 NaCl
SF6
SF4
2S + Cl 2 S2Cl2
S + 2Cl 2 SCl 4
Vulkanisieren
S2Cl2 + Cl 2 2SCl 2

H2S H2Se H2Te


92 o 91o 90 o
Schwefel(IV)-Verbindungen

S
1/8S8 + O2 SO2
O O
2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2

Winkel 119,5 o

Kp = -10 oC S–O = 143 pm

SO2(aq) + H2O H2SO3(aq)


H2SO3(aq) + H2O H3O+ + HSO3- Hydrogensulfit
HSO3-(aq) + H2O H3O+ + SO32- Sulfit

2OH-(aq) + SO2(aq) SO32-(aq)


Schwefel(IV)-Verbindungen

SO2 als Reduktionsmittel


5SO32-(aq) + 2MnO4-(aq) + 6H+(aq) 5SO42- + 2Mn 2+(aq) + H2O

Rauchgasentschwefelung
• CaCO3 als Zusatz zum Brennstoff
CaCO3 CaO + CO2
2CaO + 2SO2 + O2 2CaSO4
• Waschen der Rauchgase mit CaCO3-Suspension
• Wellmann-Lord-Verfahren
Waschen mit Sulfit-Lösung und anschließendes Austreiben von SO2 für
Claus-Prozeß
Schwefel(IV)-Verbindungen

Thionylchlorid
Technische Synthese
S
SCl 2 + SO3 SOCl 2 + SO2 O Cl
Cl
Laborsynthese
SO2 + PCl 5 SOCl 2 + POCl 3

Vulkanisieren

Entwässerung von Metallhydraten


SOCl 2 + H2O SO2 + 2 HCl
Chlorierungsmittel
CH3C(O)OH + SOCl 2 CH3C(O)Cl + SO2 + 2HCl
Schwefel(VI)-Verbindungen

Kontaktverfahren
2SO2 + O2 2SO3 ? H = 198 kJ/mol
V2O5, 400-700 oC

Temperatur /oC 400 600 800 900


% SO3 97 68 22 12

O O
O O O
S
O O
S O O H S S H
O O S S
O O O O O
O
O O n
Schwefel(VI)-Verbindungen

SO3 + H2SO4 H2S2O7


H2S2O7 + H2O 2H2SO4

Bindungslängen S–O
H2SO4 143 pm, 154 pm
SO42- 151 pm
Schwefel(VI)-Verbindungen

Oxidierende Wirkung
2e- + 4H+ + SO42- SO2 + 2H2O E0 = +0,17 V

Löst heiß und konzentriert alle Metalle außer Blei, Platin, Gold

Cu(s) + H2SO4(l) CuSO4(s) + SO2(g) + 2H2O(g)

NaCl(s) + H2SO4(l) NaHSO4 + HCl


NaCl(s) + NaHSO4(s) Na2SO4 + HCl (500 oC)

2NaBr(s) + H2SO4(l) Br2(g) + SO2(g) + Na2SO4(s) + 2H2O


Schwefel(VI)-Verbindungen

Dehydratisierende Wirkung - Trockenmittel


C12H22O11 12C + 11H2O

2H2SO4(l) + C(s) CO2(g) + 2SO2(g) + 2H2O


Schwefel(VI)-Verbindungen

Peroxodischwefelsäure
2HSO4- S2O82- + 2H+ + 2e-

H2S2O8 + H2O H2SO4 + H2SO5


H2SO5 + H2O H2O2 + H2SO4

S2O82- + 2e- 2SO42- E0 = 2,01 V


O O

HO S O O S OH

O O
Schwefel-Halogenverbindungen

Isomerie
S2Cl2 + 2KF SSF2 + 2KCl 140 oC

F NaF/ -50 oC F

S S S S

F F

Kinetische und thermodynamische Stabilität


SF6 SF5Cl F5S-SF5
SF4 + H2O OSF2 + 2HF
Selen und Tellur

H2SO3 – H2SO4

SeO2 + H2O H2SeO3


SeO3 + H2O H2SeO4

TeO2 unlöslich TeO32-


TeO3 + H2O Te(OH)6
Ag 6TeO6

Das könnte Ihnen auch gefallen