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Chalkogene

 

Sauerstoff

Schwefel

Selen

Tellur

Polonium

Elektronenkonfiguration

[He]2s 2 2p 4

[Ne]3s 2 3p 4

[Ar]4s 2 4p 4

[Kr]5s 2 5p 4

[Xe]6s 2 6p 4

Molekül

 

O

2

S

8

Se

8

Te

n

-Kette

 

Se

n -Kette

Farbe

 

farblos

gelb

rot/grau

grau

 

Fp /

o

C

-218,4

119 (?)

217 (grau)

450

 

254

Kp /

o

C

-182,9

444,6

688

990

962

Kovalenzradius /pm

74

104

117

137

 

Ionenradius E

2- /pm

140

184

198

221

1. Ionisierungsenergie /kJ/mol

1312

1004

946

870

 

810

Einfachbindung kJ/mol

138

213

184

138

 

E0 zur Reduktion des Elements zu H 2 Y in sauerer Lsg. /V

1,23

0,14

-0,40

-0,72

 

Elektronegativität

3,4

2,6

2,6

2,1

2,0

Chalkogene

Gruppentendenzen

O

Metallsicher Charakter Allgemeine Reaktivität Salzcharakter der Halogenide Affinität zu elektropositiven Elementen Affinität zu elektronegativen Elementen

elektropositiven Elementen Affinität zu elektronegativen Elementen Po zunehmend abnehmend zunehmend abnehmend zunehmend

Po

zunehmend

abnehmend

zunehmend

abnehmend

zunehmend

O 2+ , O 2 + , O 2 - , O 2 2- , O 2-

S 6+ , S 4+ , S 2+ , S 1+ , S 2-

Sauerstoff

Isotope 16 O (99,759 %), 17 O (0,037 %), 18 O (0,204 %)

Darstellung

Linde-Verfahren

2HgO(s)

2Na 2 O

2BaO 2 (s) 2H 2 O 2 (l)

2 (s)

2NaNO 3 (s) 2KClO 3 (s)

2Hg(l) + O 2 (g) 2 (g)

2Na 2 O(s) + O 2 (g) 2 O(s) + O 2 (g)

2BaO + O 2 2

+ O 2 (g) 2Na 2 O(s) + O 2 (g) 2BaO + O 2 2H
+ O 2 (g) 2Na 2 O(s) + O 2 (g) 2BaO + O 2 2H
+ O 2 (g) 2Na 2 O(s) + O 2 (g) 2BaO + O 2 2H

2H 2 O(l) + O 2 (g)

(KMnO 4 )

2NaNO 2 (s) + O 2 (g)

2KCl + 3O 2

(MnO 2 )

Schwefel

Vorkommen

Gediegen, FeS 2 (Schwefelkies), Zn S (Zinkblende), PbS (Bleiglanz) CaSO 4 ·2H 2 O (Gips) Gewinnung Frash-Verfahren Clausprozess

2H 2 S + 3O 2 4H 2 S + 2SO 2

2SO 2 + 2H 2 O 2 + 2H 2 O

4H 2 O + 6S AlOOH 2 O + 6S AlOOH

Clausprozess 2H 2 S + 3O 2 4H 2 S + 2SO 2 2SO 2 +

Schwefel

Polymorphie

Bis 95,6 o C

160

200

187

o

o

o

C

C

C

444,6 o C

? -Schwefel

? -Schwefel

S 6 – S 18

? -Schwefel S n mit n = 10 3 -10 6

Maximum an Viskosität – rotbraun

Plastischer Schwefel

S 8 – S 2

S 2 – blau – Biradikal

Fp

= 114,5 o C

o

C

Fp = 119,6

rhombische

monoklin

S 8 – S 2 S 2 – blau – Biradikal Fp = 114,5 o C

Schwefel

Engelscher Schwefel 6S 2 O 3 2- + 6H +

H 2 S n + Cl 2 S m

(C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + SnCl 2 (C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + Na 2 S 5

6SO 2 + 6H 2 O + S 6 2 + 6H 2 O + S 6

S m + n + 2HCl m+n + 2HCl

(C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + S n + 5 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + S n+5

(C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2NaCl 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2NaCl

Reaktivität

nS + mM

S + S 2-

S +

H 2

M m S n S n+1 2-
M m S n
S
n+1 2-

H 2 S 2 S

n = 1-7

S

+ O 2

SO 2 2

S

+ 3F 2

SFS + 3F 2 6

6

3SCl 2 + 4NaF

2S + Cl 2

S + 2Cl 2

S 2 Cl 2 + Cl 2

SF 4 + S 2 Cl 2 + 4 NaCl 4 + S 2 Cl 2 + 4 NaCl

S 2 Cl 2 2 Cl 2

SCl 4 4

2SCl 2 2

Cl 2 + 4 NaCl S 2 Cl 2 SCl 4 2SCl 2 S S S

S

S S
S
S

2-

S
S

Struktur

Hybridisierung

SF

SF

6

4

Vulkanisieren

H 2 S

92 o

H 2

91

Se

o

H 2 Te

90 o

Schwefel(IV)-Verbindungen

1/8S 8 + O 2

2ZnS + 3O 2

SO 2 2

2ZnO + 2SO 2 2

Kp = -10 o C

S O O Winkel 119,5 o
S
O
O
Winkel 119,5 o

S–O = 143 pm

SO 2 (aq) + H 2 O

H 2 SO 3 (aq) + H 2 O

HSO 3- (aq) + H 2 O

H 2 2

H 3 O + + HSO 3 - 3 O + + HSO 3 -

H 3 O + + SO 3 2 - 3 O + + SO 3 2-

SO 3 (aq)

Hydrogensulfit

Sulfit

2OH - (aq) + SO 2 (aq)

SO 3 2 - (aq) 3 2- (aq)

Schwefel(IV)-Verbindungen

SO 2 als Reduktionsmittel

5SO 3 2- (aq) + 2MnO 4 - (aq) + 6H + (aq)

5SO 3 2 - (aq) + 2MnO 4 - (aq) + 6H + (aq) 5SO 4

5SO 4 2- + 2Mn 2+ (aq) + H 2 O

Rauchgasentschwefelung

• CaCO 3 als Zusatz zum Brennstoff

CaCO 3

2CaO + 2SO 2 + O 2

• Waschen der Rauchgase mit CaCO3-Suspension

• Wellmann-Lord-Verfahren

Waschen mit Sulfit-Lösung und anschließendes Austreiben von SO 2 für Claus-Prozeß

CaO + CO 2 2

2CaSO 4 4

Schwefel(IV)-Verbindungen

Thionylchlorid Technische Synthese SCl 2 + SO 3 Laborsynthese SO 2 + PCl 5

Technische Synthese SCl 2 + SO 3 Laborsynthese SO 2 + PCl 5 SOCl 2 +
Technische Synthese SCl 2 + SO 3 Laborsynthese SO 2 + PCl 5 SOCl 2 +

SOCl 2

+ SO 2

SOCl 2 + POCl 3

S O Cl Cl
S
O Cl
Cl

Vulkanisieren

Entwässerung von Metallhydraten

SOCl 2 + H 2 O Chlorierungsmittel CH 3 C(O)OH + SOCl 2

SO 2 + 2 HCl 2 + 2 HCl

CH 3 C(O)Cl + SO 2 + 2HCl 3 C(O)Cl + SO 2 + 2HCl

Schwefel(VI)-Verbindungen

Kontaktverfahren

 

2SO 2 + O 2

2SO 2 + O 2 2SO 3 ? H = 198 kJ/mol

2SO 3

? H = 198 kJ/mol

 

V 2 O 5 , 400-700 o C

Temperatur / % SO

o

C

400

600

800

900

 

97

68

22

12

3

O S O O
O
S
O
O
O O S O O O O S S O O O
O
O
S
O
O
O
O
S
S
O
O
O
   

O

 

O

H

S

S

H

 
 
 
 
 
 
 
 

O

 

O

O

 

O

O

   

n

Schwefel(VI)-Verbindungen

SO 3 + H 2 SO

H 2 S 2 O 7 + H 2 O

4

H 2 S 2 O 7 2 S 2 O 7

2H 2 SO 4 2 SO 4

Bindungslängen S–O

H 2 SO 4

SO 4 2-

143 pm, 154 pm

151 pm

Schwefel(VI)-Verbindungen

Oxidierende Wirkung 2e - + 4H + + SO 4 2-

SO 2 + 2H 2 O 2 + 2H 2 O

E 0 = +0,17 V

Löst heiß und konzentriert alle Metalle außer Blei, Platin, Gold

Cu(s) + H 2 SO 4 (l)

NaCl(s) + H 2 SO 4 (l) NaCl(s) + NaHSO 4 (s)

2NaBr(s) + H 2 SO 4 (l)

CuSO 4 (s) + SO 2 (g) + 2H 2 O(g)

NaHSO 4 + HCl 4 + HCl

Na 2 SO 4 + HCl 2 SO 4 + HCl

(500 o C)

Br 2 (g) + SO 2 (g) + Na 2 SO 4 (s) + 2H 2 2 (g) + SO 2 (g) + Na 2 SO 4 (s) + 2H 2 O

Schwefel(VI)-Verbindungen

Dehydratisierende Wirkung - Trockenmittel

C 12 H 22 O 11

2H 2 SO 4 (l) + C(s)

12C + 11H 2 O 2 O

CO 2 (g) + 2SO 2 (g) + 2H 2 O 2 (g) + 2SO 2 (g) + 2H 2 O

Schwefel(VI)-Verbindungen

Peroxodischwefelsäure 2HSO 4 -

Peroxodischwefelsäure 2HSO 4 -

S 2 O 8 2- + 2H + + 2e -

 

H 2 S 2 O 8 + H 2 O H 2 SO 5 + H 2 O

H 2 S 2 O 8 + H 2 O H 2 SO 5 + H

H 2 SO 4 + H 2 SO 5

H 2 O 2 + H 2 SO 4

H 2 O 2 + H 2 SO 4

S 2 O 8 2- + 2e -

S 2 O 8 2 - + 2e - 2SO 4 2 - E 0 =

2SO 4 2-

E 0 = 2,01 V

   

O

O

HO

S O O S
S
O
O
S

OH

 

O

O

Schwefel-Halogenverbindungen

Isomerie S 2 Cl 2 + 2KF

SSF 2 + 2KCl 2 + 2KCl

NaF/ -50 o C NaF/ -50 o

F

FNaF/ -50 o C F F F

F

NaF/ -50 o C F F F F

F

S

S

S S S S

S

S

Kinetische und thermodynamische Stabilität

SF 6 SF 5 Cl SF 4 + H 2 O

F 5 S-SF 5

OSF 2 + 2HF 2 + 2HF

140 o C

Selen und Tellur

H 2 SO 3 – H 2 SO 4

SeO

SeO 3 + H 2 O

+ H 2 O

2

TeO 2 unlöslich TeO 3 + H 2 O

HO + H 2 O 2 TeO 2 unlöslich TeO 3 + H 2 O H

HO + H 2 O 2 TeO 2 unlöslich TeO 3 + H 2 O H

2

2

SeO

SeO

TeO 3 2-

3

4

Te(OH) 6 Ag 6 TeO 6 6 Ag 6 TeO 6