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Qumica General

CC.AA
Tema11: Solubilidad y principio del
producto de solubilidad
Los arreciIes blancos de Dover en Inglaterra son de tiza, un
tipo de caliza blanda, CaCO
3
. Se Iormaron hace 65 a 100 millones
de aos. Han persistido durante todo este tiempo debido a la baja
solubilidad del CaCO
3
. En este capitulo se discuten los equilibrios
entre solutos poco solubles y sus iones en disolucion, expresados
mediante la constante del producto de solubilidad, K
sp
.
Contenidos
11.1 Constante del producto de solubilidad, K
sp
.
11.2 Relacin entre solubilidad y K
sp
.
11.3 Efecto del ion comn en los equilibrios de
solubilidad.
11.4 Limitaciones del concepto de K
sp
.
11.5 Criterios para la precipitacin y precipitacin
completa.
11.6 Precipitacin fraccionada.
11.7 Solubilidad y pH.
11.8 Equilibrios que implican iones complejos.
11.1 Constante del producto de
solubilidad, K
sp
CaSO
4
(s) Ca
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq)
K
sp
= [Ca
2+
][SO
4
2-
] = 9,110
-6
a 25C
La constante de equilibrio para el equilibrio que se
establece entre un soluto slido y sus iones en una
disolucin saturada.
Podemos escribir la expresin de la constante de
equilibrio incluyendo los trminos de concentracin
para los iones en disolucin pero no para el soluto
slido puro.
11.1 Constante del producto de
solubilidad, K
sp
(a) CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq) K
sp
= [Ca
2+
][F
-
]
2
(b) Cu
3
(AsO
4
)
2
(s) 3 Cu
2+
(aq) + 2 (AsO
4
)
3-
(aq)
K
sp
= [Cu
2+
]
3
[AsO
4
3-
]
2
Otros ejemplos de expresiones de la constante del
producto de solubilidad para solutos poco solubles.
Relacin entre solubilidad y K
sp
Solubilidad molar:
La molaridad en una
disolucin acuosa
saturada.
Relacionada con K
sp
.
g BaSO
4
/100 mL mol BaSO
4
/L
[Ba
2+
] y [SO
4
2-
]
K
sp
= 1,110
-10
Relacin entre solubilidad y K
sp
Relacin entre solubilidad y K
sp
Relacin entre solubilidad y K
sp
11.3 Efecto del ion comn en los
equilibrios de solubilidad
De acuerdo con el principio de L Chatelier, una mezcla en
equilibrio responde a un aumento de la concentracion de uno de los
reactivos, con un desplazamiento en el sentido en que se consume
dicho reactivo. En el equilibrio de solubilidad del ioduro de plomo, si
se aade algo de iones I
-
, se Iavorece la reaccion inversa,
conduciendo a un nuevo equilibrio.
Suponer que a la disolucion saturada de PbI
2
del ejemplo
anterior le aadimos algo de I
-
, un ion comun procedente de una
Iuente como el KI(aq)
El efecto del ion comn y el principio
de L Chatelier
La adicion del ion comun desplaza el equilibrio de un
compuesto ionico poco soluble hacia el compuesto sin disolver,
produciendose mas precipitado. Por tanto, la solubilidad del
compuesto se reduce.
La solubilidad de un compuesto ionico poco soluble disminuye en
presencia de un segundo soluto que proporcione un ion comun.
11.3 Efecto del ion comn en los
equilibrios de solubilidad
(a) La disolucion saturada
transparente del ioduro de
plomo (II), Iiltrada a partir
de una disolucion con un
exceso de soluto sin
disolver. (b) Cuando se
aade un pequeo
volumen de KI cc (que
contiene el ion comun I
-
)
precipita una pequea
cantidad de PbI
2
(s). Un ion
comun reduce la
solubilidad de un soluto
poco soluble.
11.3 Efecto del ion comn en los
equilibrios de solubilidad
11.3 Efecto del ion comn en los
equilibrios de solubilidad
11.4 Limitaciones del concepto de K
sp
K
sp
se suele limitar a los solutos poco
solubles.
Para los solutos ms solubles o muy solubles como
NaCl, KNO
3
y NaOH debemos utilizar las
actividades de los iones.
Las actividades (concentraciones efectivas)
se vuelven ms pequeas que las
concentraciones medidas en
concentraciones de moderadas a altas.
Adems, el concepto de K
sp
tiene otras
limitaciones que vamos a pasar a discutir.
11.4a Efecto de otros iones. El efecto
salino.
El efecto salino (o efecto de otros iones
diferentes no implicados en el equilibrio de
precipitacin):
Las interacciones inicas son importantes incluso
cuando un ion aparentemente no participa en el
equilibrio.
Los iones no comunes tienden a aumentar la
solubilidad. Al aumentar la concentracin
inica total de la disolucin, las atracciones
entre iones son mas importantes.
Efectos en la solubilidad de Ag
2
CrO
4
Comparacin el efecto del ion comn y el efecto salino en la
solubilidad molar del Ag
2
CrO
4
La presencia de los
iones CrO
4
2-
procedentes del
K
2
CrO
4
(aq) reduce la
solubilidad del Ag
2
CrO
4
en un
Iactor aproximado de 35 en
un intervalo de concentracion
mostrado (de 0 a 0.10 M de la
sal aadida). En ese mismo
intervalo de concentracion la
solubilidad del Ag
2
CrO
4
aumenta por la presencia de
iones no comunes, o diIerentes
como el KAO
3
, pero
solamente alrededor del 25 .
11.4b Disociacin incompleta del
soluto en iones
La suposicin de que todos los iones en disolucin
estn completamente disociados no es vlida. (100%
inico o parte molecular)
Se produce la formacin de pares inicos.
Algunas molculas del soluto estn presentes en
la disolucin.
Probablemente ser mayor cuando las cargas de
los iones aumenta.
Ej. K
sp
(CaSO
4
) = 2,310
-4
considerando la
solubilidad en g/100 mL Tabla 19: K
sp
= 9,110
-6
Las actividades tienen en cuenta la formacin de
pares inicos y se deben utilizar.
11.4b Pares inicos
Ej. La disociacin del MgF
2
en disolucin acuosa da lugar
a la formacin de pares inicos del tipo MgF
+
.
11.4c Equilibrios simultneos
Otros equilibrios suelen estar presentes
en una disolucin:
K
w
, al menos la disociacin del agua,
aunque generalmente podemos ignorarla.
Otras dos posibilidades, reacciones acido-
base y reacciones de formacin de
complejos.
Estos nuevos equilibrios se han de tener
en cuenta si afectan al equilibrio en
cuestin de precipitacin.
11.4 Evaluacin de las limitaciones
de K
sp
Resulta que en el ejemplo 19.2 calculamos la K
sp
para el
CaSO
4
a partir de la solubilidad experimental. El resultado
fue K
sp
= 2,310
-4
. Este valor es aproximadamente 25
veces mayor que el valor incluido en la Tabla 19.1, que es
de K
sp
= 9,110
-6
.
Estos resultados tan dispares para el CaSO
4
son
comprensibles. El valor de la K
sp
de la Tabla se basa en
las Actividades de los iones, mientras que el valor de K
sp
calculado a partir de la solubilidad determinada
experimentalmente se basa en las concentraciones de los
iones suponiendo disociacin completa del soluto en iones
y no en la formacin de pares inicos.
11.5 Criterios para la precipitacin y
precipitacin total
AgI(s) Ag
+
(aq) + I
-
(aq)
Mezclamos AgNO
3
(aq) y KI(aq) para
obtener una disolucin que tiene [Ag
+
] =
0,010 M e [I
-
] = 0,015 M.
La disolucin ser saturada,
supersaturada o no saturada?
Producto inico = Q
sp
= [Ag
+
][Cl
-
] = (0,010)(0,015) = 1,510
-4
> K
sp
K
sp
= [Ag
+
][Cl
-
] = 8,510
-17
El producto inico
Q se denomina generalmente producto inico.
La precipitacin ocurre si Q
sp
> K
sp
.
La disolucin est saturada si Q
sp
= K
sp
.
La precipitacin no puede ocurrir si Q
sp
< K
sp
.
Estos criterios se ilustran en la siguiente Iigura. El ejemplo
resalta el siguiente punto importante: antes de aplicar el criterio de la
precipitacion debe considerarse cualquier dilucion que pueda
producirse.
(a) Cuando se aaden tres gotas de KI 0.20 M a 100.0 mL de Pb(NO
3
)
2
0.010 M, al principio se Iorma un precipitado porque se supera el valor
de K
sp
en las proximidades de las gotas. (b) Cuando el KI se mezcla
uniIormemente en el Pb(NO
3
)
2
(aq), no se alcanza el valor K
sp
y el
precipitado se vuelve a disolver. El criterio para la precipitacion debe
aplicarse despues de que se haya producido la dilucion.
Ejemplo 11.5
Aplicacin del criterio de precipitacin a un soluto poco
soluble.
Se aaden tres gotas de KI 0,20 M a 100,0 mL de Pb(NO
3
)
2
0,010 M. Se formar un precipitado de ioduro de plomo?
(Suponga que 1 gota = 0,05 mL.)
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) K
sp
= 7,110
-9
Determine la cantidad de I
-
presente en la disolucin:
= 310
-5
mol I
-
n
I
-
= 3 gotas
1 gota
0,05 mL
1000 mL
1 L
1 L
0,20 mol KI
1 mol KI
1 mol I
-
[I
-
] =
0,1000 L
310
-5
mol I
-
= 310
-4
mol I
-
/L
Determine la concentracin de I
-
en la disolucin:
Aplicacin del criterio de precipitacin:
Q
sp
= [Pb
2+
][I
-
]
2
= (0,010)(310
-4
)
2
= 910
-10
< K
sp
= 7,110
-9
Ejemplo 11.5
El PbI
2
(s) no precipitara
Ejemplo 11.5
Ejemplo 11.5
~Criterio de precipitacin cuantitativa;
menos del 0.1 de la concentracin inicial
11.6 Precipitacin fraccionada
La Precipitacin fraccionada es una tcnica en la
que dos o ms iones en disolucin, todos ellos
capaces de precipitar con un reactivo comn, se
separan mediante ese reactivo: un ion precipita
mientras que el otro o los otros permanecen en
disolucin.
CONDICION NECESARIA:
Las diferencias significativas
en las solubilidades son
necesarias.
11.6 Precipitacin fraccionada
11.6 Precipitacin fraccionada
~Criterio de precipitacin cuantitativa;
menos del 0.1 de la concentracin inicial
11.7 Solubilidad y pH
El pH de una disolucion puede aIectar mucho a la solubilidad
de una sal. Esto es especialmente acusado cuando el anion de la sal es
la base conjugada de un acido debil o la misma base OH
-
.
Ej. Mg(OH)
2
es muy insoluble. Utilizada como antiacido
conocido como leche de magnesia. Sin embargo, es muy soluble en
disolucion acida.
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
OH
-
(aq) + H
3
O
+
(aq) 2 H
2
O(aq)
11.7 Solubilidad y pH
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq) K
sp
= 1,810
-11
OH
-
(aq) + H
3
O
+
(aq) H
2
O(aq) K = 1/K
w
= 1,010
14
2 OH
-
(aq) + 2 H
3
O
+
(aq) 2 H
2
O(aq) K' = (1/K
w
)
2
= 1,010
28
Mg(OH)
2
(s) + 2 H
3
O
+
(aq) Mg
2+
(aq) + 2 H
2
O(aq)
K = K
sp
(1/K
w
)
2
= (1,810
-11
)(1,010
28
) = 1,810
17
11.7 Solubilidad y pH
11.7 Solubilidad y pH
11.8 Equilibrios que implican iones
complejos
AgCl(s) + 2 NH
3
(aq) [Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Iones complejos
Compuestos de coordinacin:
Sustancias que contienen
iones complejos.
Iones complejos:
Un anin o catin poliatmico
compuesto por
un ion metlico central.
ligandos.
Constantes de formacin de iones
complejos
AgCl(s) + 2 NH
3
(aq) [Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq) + Cl
-
(aq)
AgCl(s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) [Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq)
K
sp
= 1,810
-11
K
f
= = 1,610
7
[Ag(NH
3
)
2
]
+
[Ag
+
] [NH
3
]
2
Ejemplo 11.11
Determine si se formar un precipitado en una disolucin
que contiene iones complejos.
Se disuelve una muestra de 0,10 mol de AgNO
3
en 1,00
L de NH
3
1,00 M. Si se aade 0,010 mol de NaCl a esta
disolucin, precipitar el AgCl(s)?
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) [Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq)
Supongamos que
el valor de K
f
es
muy grande:
Conc. inicial: 0,10 M 1,00 M 0 M
Cambio: -0,10 M -0,20 M +0,10 M
Conc. equil.: ( 0) M 0,80 M 0,10 M
[Ag
+
] es pequeo pero no 0, utilice K
f
para calcular [Ag+]:
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) [Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq)
Conc. inicial: 0 M 0,80 M 0,10 M
Cambios: +x M +2x M -x M
Conc. equil.: x M 0,80 + 2x M 0,10 - x M
0,10
(1,6 10
7
)(0,80)
2
x = [Ag
+
] = = 9,810
-9
M
= 1,610
7
[Ag(NH
3
)
2
]
+
[Ag
+
] [NH
3
]
2
0,10-x
x(0,80 + 2x)
2
0,10
x(0,80)
2
= K
f
=
Ejemplo 11.11
- Ahora vemos al disociacion del complefo previamente formado, es decir el
equilibrio contrario,
Compare Q
sp
con K
sp
y determine si se producir la
precipitacin:
= (9,810
-9
)(1,010
-2
) = 9,810
-11
[Ag
+
] [Cl
-
] Q
sp
=
K
sp
= 1,810
-10
Q
sp
< K
sp
AgCl no precipita.
Ejemplo 11.11
Ejercicios recomendados del
Captulo 11
Desarrollar habilidades para la resolucin de
problemas y no basar las estrategias en las
soluciones a problemas especficos sino en la
comprensin.
Escoger una variedad de problemas del libro de texto
como ejemplos.
Practicar con las tcnicas adecuadas y pedir consejo
a personas con experiencia.