Diagramas y Propiedades Termodinmicas:

(Actualizado al 18 Octubre de 2001) Introduccin Diagramas Termodinmicos Propiedades Termodinmicas del Agua y Vapor de Agua Diagramas de Mollier Ciclo de Rankine Ciclo de Hirn Tablas de Vapor Programa Tablas de Vapor

7.1 Introduccin:
Hasta el momento solo hemos trabajado con las ecuaciones de estado de los gases perfectos. Si bien esto es adecuado para estudiar sistemas simples, el tratar de aplicar estas ecuaciones a sistemas de mayor complejidad conduce a errores.

Lo usual es, entonces, trabajar con diagramas termodinmicos. Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales. Los diagramas ms comunes que se emplean son:

Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de inters: el rea bajo la curva representa el trabajo sin trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo (ciclo que absorbe trabajo). Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrma Entrpico): es muy empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados. Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier): Tambin es diagrama comn, pues permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio.

Si, para un diagrama dado, se escojen las variables principales en forma adecuada, es posible deducir todas las variables termodinmicas de importancia a partir de las propiedades que aparecen en el diagrama.

En los prximos prrafos presentaremos en cierto detalle cada uno de estos diagramas. El estudio de ellos se har va el anlisis de lo que ocurre en centrales trmicas. 7.2 Diagramas Termodinmicos:
7.2.1 Diagrama de Clapeyron:

En este ejemplo (compresin de 1 a 2), el trabajo de compresin ser el rea V1-1-2-V2 si no hay trasvasijamiento y el rea p1-1-2-p2 en el caso con trasvasijamiento. En ambos casos est el supuesto de compresin sin roce. En el caso de un sistema con cambio de fase la representacin p-V es un poco ms compleja. Esta la podemos ver ilustrada en la siguiente figura. La curva de cambio de fase est en negro. Se define una campana celeste que es la zona donde se produce el cambio de fase. A la izquierda (en azul) est la zona de lquido saturado y a la derecha la zona de vapor sobrecalentado (color damasco). Las lneas que aparecen son isotermas. De ellas destaca la isoterma crtica. Cuando el vapor de agua est sobre esa temperatura crtica (K), por mucho que se comprima el vapor, este no condensa. Esto define la zona amarilla de Gas. Tambin se debe tener claro que en la fase lquida, las isotermas son casi verticales. Esto se debe a que el agua es fluido casi incompresible.

En rigor la ecuacin de estado de un fluido es una superficie entre sus variables principales. En un diagrama p-V la ecuacin de estado de un gas perfecto se puede representar por una sucesin de hiprbolas pV = Cte, que corresponden a isotermas.

7.2.2 Diagrama T-S: El diagrama T-S tiene varias propiedades interesantes que lo hacen util para visualizar procesos y ciclos. A continuacin ilustraremos algunas de estas propiedades importantes.

En un diagrama T-S un ciclo de Carnot queda representado por dos horizontales (isotermas) y dos verticales (isentrpicas). Por lo tanto un ciclo de Carnot es un rectngulo. Adems el rea encerrada dentro de un ciclo (o bajo la curva) representa los calores intercambiados con el exterior o en cada evolucin. Lo anterior se debe a que si la evolucin es reversible, se cumple que dQ = TdS. En el ejemplo que se ilustra, el calor absorbido es el rea S12-3-S2 y el calor cedido es el rea S1-1-4-S2. Un concepto interesante que surge de este diagrama es el de Ciclo de Carnot correspondiente. Si en un diagrama TS se traza un ciclo cualquiera, el rectngulo que circunscribe al ciclo es el ciclo de Carnot correspondiente. La diferencia de rea entre ambos ciclos representa la prdida de eficiencia entre el ciclo real y el Carnot correspondiente. Este concepto nos ser de mucha utilidad al estudiar los ciclos tpicos de Centrales Trmicas.

7.3.1 Aspectos Generales:

De los fluidos termodinmicos de importancia a estudiar, sin duda el agua y vapor de agua es uno de los esenciales. El agua es un excelente fluido desde el punto de vista de que es abundante, no txico, barato y adems transporta importantes cantidades de energa si hay cambio de fase. Debemos distinguir varias zonas de importancia para el estudio termodinmico de las propiedades del agua. Estas son:
o Zona del Slido: es la zona que corresponde a las propiedades del hielo.Veremos un diagrama de fase que muestra las diferentes zonas y tipos de hielo que existen

o o o

Zona del lquido: incluye la interfase slido lquido. Hablaremos un poco de estos cambios de fase. Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y zona de vapor sobrecalentado. Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crtica.

Si bien en los prrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y vapor de agua, muchas de las ideas y conceptos que se exponen son aplicables a otros fluidos.
7.3.1.1 Zona del Slido:

El hielo de agua tiene una estructura cristalina muy compacta. A medida que las condiciones de presin y temperatura varan, se pueden formar diferentes estructuras cristalinas. En la siguiente figura vemos ilustrado una superficie que representa las propiedades del agua en la zona del slido (hielo):

Propiedades del Hielo en diagrama p-V-T a diferentes presiones y temperaturas

En la figura podemos ver que para presiones y temperaturas corrientes existe el llamado hielo I, pero a presiones elevadas aparecen diversas fases nuevas de hielo.

7.3.1.2 Zona de Lquido:

Aprovecharemos de definir algunos conceptos bsicos:

o Lquido saturado: se dice que el lquido est saturado si al agregar energa (calor), una fraccin de l pasa a la fase vapor. A presin ambiente (1 bar) esto ocurre a los 100C de temperatura. La energa agregada produce un cambio de fase y es un aporte de calor latente. Lquido subsaturado: en este caso al agregar energa al lquido, esto se traduce en un aumento de temperatura. La energa agregada produce un cambio de temperatura y es un aporte de calor sensible.

En este caso hay aumento de volumen en la solidificacin. Tambin podemos ver que a medida que nos alejamos de la temperatura crtica (Cr en la figura) el comportamiento del fluido se asemeja ms aun gas perfecto.
7.3.1.3 Zona de Vapor y Gas:

En la siguiente fihura se visualiza la superficie p-V-T que representa las propiedades del agua y vapor de agua en todo un rango de presiones y temperaturas. Al proyectar las curvas sobre una superficie p-T se obtienen las lneas de cambio de fase: fusin (cambio de slido a lquido); vaporizacin (cambio de lquido a vapor); sublimacin (cambio de slido a vapor). El punto de encuentro entre estas tres lneas define el punto triple que es donde coexisten en equilibrio las fases slido, lquido y vapor.

7.4 Diagrama de Mollier:

En este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de Vapor. Como tal se ha estructurado el acpite de la siguiente forma:
o o o Aspectos generales de diagrama de Mollier: representacin H-S, zonas principales en el diagrama, rectas de condensacin. Uso prctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama en el caso de las evoluciones ms usuales. Tablas de vapor y su uso: presentacin general de las tablas. Uso de ellas en casos tpicos de ciclos de vapor.

Despus de este estudio general pasaremos al estudio de los ciclos de vapor ms usuales. 7.4.1 Aspectos Generales del Diagrama de Mollier: En la siguiente figura (hacer click sobre ella para verla ms grande y con mayores explicaciones) se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado tambinDiagrama de Mollier.

Diagrama de Mollier

7.4.2 Uso prctico del Diagrama de Mollier: En este prrafo daremos las indicaciones ms bsicas para el uso de este diagrama. Mayores detalles se veran en los prrafos sobre los ciclos termodinmicos de vapor. a) Aspectos generales: En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier evolucin. Basta aplicar el primer principio. En efecto:

H = Q - Wtec

Si la evolucin es adiabtica, la variacin de entalpa da directamente el trabajo tcnico realizado. Adems si la evolucin es sin roce, ser una isentrpica (vertical).

b) Zona de campana de cambio de fase: Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isbaras se confunden en una lnea nica que llamamos rectas de condensacin. En el diagrama se lee directamente la presin. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de vapor saturado).

Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de igual ttulo. Definiremos al ttulo x del vapor como: x = Masa Vapor saturado liq. + vap. satur. No olvidar que un lquido est saturado cuando est en equilibrio con su fase vapor. Asimismo el vapor est saturado cuando est en equilibrio con la fase lquida. Por lo tanto el concepto de ttulo representa la fraccin de vapor saturado que existe en una masa unitaria de lquido y vapor saturado. El concepto de ttulo no tiene sentido fuera de la campana de cambio de fase.
c) Zona de vapor sobrecalentado:

En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de la informacin obvia que se extrae directamente del diagrama (Entalpa y Entropa en un punto), se puede adems obtener informacin adicional. En efecto se puede:

Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de la isbara est relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T razonable (por ejemplo 5 a 10C). Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las iscoras (lneas de volumen especfico constante) tamin es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un mtodo anlogo al anterior.

7.4.3 Uso bsico del diagrama: En la explicacin que sigue, supondremos que estn usando el diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene unidades MKS y es un diagrama que representa solo una zona de inters especial.

Los puntos a tomar en cuenta son: Trabajo dentro de la campana de cambio de fase. Trabajo en zona de vapor sobrecalentado.

7.5 Tablas de Vapor y su uso: