ESCUELA POLITCNICA NACIONAL FACULTAD DE INGENIERA EN PETRLEOS

Qumica General 2 Tema: Equilibrio Qumico Nombre: Sergio Moncayo Fecha de entrega: 26/04/2010

Resumen:
El equilibrio qumico en una reaccin se da cuando la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de reaccin inversa y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes. Es importante establecer condiciones cualitativas sobre una reaccin reversible como el sentido del cambio neto que se calcula gracias al valor de la constante de equilibrio, o si la cantidad de una sustancia ha aumentado o disminuido cuando se alcanza el equilibrio. Existen varios factores que afectan el estado de equilibrio qumico; como la variacin de la concentracin, la presin externa, la temperatura o los catalizadores (que no afecta la constante de equilibrio). ndice pg
1. Equilibrio qumico 1.1. Constante de equilibrio 1.1.1. Expresin general de la constante de equilibrio

3 3

3
1.2. Relaciones entre Kc, Kp, Kx 1.3. Valor de la constante de equilibrio

3 4

2. Factores que afectan al estado de equilibrio qumico 5 2.1 Efecto de la concentracin (reactivo-producto) 5 2.2 Efecto de la presin (cambio de volumen) 2.3. Efecto de la temperatura 2.4. Efecto de los Catalizadores 3. Principio de Chartelier 5 6 6 6
2

4. Equilibrio Heterogneo

1.

Equilibrio Qumico: La mayora de reacciones qumicas son

reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Inmediatamente despus el proceso inverso comienza y las molculas de reactivo se forman a partir de las molculas de producto. Este proceso contina y cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes; se dice que se ha llegado a un equilibrio qumico.1

1.1.

Constante de Equilibrio: Una consecuencia de la

situacin de equilibrio es que las cantidades de reactivos y productos permanecen constantes con el tiempo. Sin embargo, estas cantidades de equilibrio dependen de las cantidades de reactivos y productos presentes inicialmente. Para ilustrar mejor esto se pueden realizar tres experimentos hipotticos. Aunque no es obvio a partir de una inspeccin superficial de los datos, una determinada razn de las concentraciones de equilibrio de los productos y reactivos tiene un valor constante, independiente de cmo se haya alcanzado el equilibrio. Esta razn que tiene un papel central en el estudio del equilibrio qumico, puede deducirse tericamente, pero tambin puede establecerse por tanteo. Esta razn se denomina expresin de la constante de equilibrio y su valor numrico es la constante de equilibrio, representada mediante el smbolo Kc. El subndice c indica que se utilizan concentraciones, expresadas por molaridades.2
1.1.1.

Expresin general equilibrio (Kc):

de

la

constante

de

Para la reaccin reversible hipottica: aA + bB cC + dD Como en estado de equilibrio V1=V2. Podemos igualar sus ecuaciones: k1[A]a[B]b = k2[C]c[D]d
3

De donde se obtiene: = El cociente de la divisin de las dos magnitudes constante k1 y k2 (en condiciones de temperatura constante) tambin es una constante (Kc).3 Kc =

1.2.

Relaciones entre Kc, Kp, Kx: Kc indica que las

concentraciones de las especies reaccionantes se expresan en molaridad (o moles por litro). Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones gaseosas tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales. Por lo general, Kc no es igual que Kp debido a que las presiones parciales de reactivos y productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relacin simple entre Kc y Kp como sigue. Considrese el siguiente equilibrio en fase gaseosa

Si se supone un comportamiento de gas ideal.

Como na/V y nb/V tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A] y [B] de modo que

Kp = Kx es la misma constante en funcin de las fracciones molares.

4

Relacin entre la presin parcial y la fraccin molar Pa = PtXa, donde Pa es la presin parcial del componente A, Pt la presin total y Xa su fraccin molar. Coeficiente a de (disociacin, ionizacin, hidrlisis...) Es la fraccin de 1 mol que se transforma (disocia, ioniza, hidroliza...).4 Kx = [XA]a [XB]b / { [XC]c [XD]d } Kp =

1.3.

Valor de la constante de equilibrio: Para las

reacciones que no han logrado el equilibrio, se obtiene un cociente de reaccin (Q), en lugar de la constante de equilibrio, al sustituir las concentraciones iniciales en la expresin de la constante de equilibrio. Para determinar en qu direccin proceder la reaccin neta para llegar al equilibrio, se compara los valores de Qc y Kc. Esto da lugar a tres posibles situaciones:

Qc>Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de producto y de reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos, de modo que el sistema procede de derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos). Qc=Kc Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El sistema est en equilibrio. Qc<Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema procede de derecha a izquierda (los reactivos se consumen para formar productos).5

2.

Factores que afectan el estado de equilibrio qumico: 2.1. Efecto de la concentracin (reactivoproducto): Un aumento de la concentracin de uno de los
reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de
5

productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.6

2.2.

Efecto de la Presin (cambio de volumen): La

presin puede aumentarse disminuyendo el volumen del sistema o puede disminuirse aumentando el volumen del sistema. As el efecto de un cambio de presin puede considerarse como el de un cambio de volumen. Cuando disminuye el volumen de una mezcla de gases en equilibrio, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se producen un nmero menor de moles de gases. Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se produce un nmero mayor de moles de gases. Los equilibrios entre fases condensadas no se alteran mucho por las modificaciones de la presin externa porque los slidos y los lquidos no se comprimen fcilmente. Adems no puede establecerse si estas modificaciones favorecen la reaccin directa o inversa simplemente examinando la ecuacin qumica.7

2.3.

Efecto de la temperatura: El aumento de la

temperatura de una mezcla en equilibrio desplaza la situacin de equilibrio en el sentido de la reaccin endotrmica. El descenso de la temperatura ocasiona un desplazamiento en el sentido de la reaccin exotrmica. El principal efecto de la temperatura sobre el equilibrio es la modificacin del valor de la constante de equilibrio.8

2.4.

Efecto de los catalizadores: Un catalizador en una

mezcla de reaccin acelera tanto la reaccin directa como la inversa. El equilibrio se alcanza con ms rapidez, pero el catalizador no modifica las cantidades de equilibrio. Dicho de otra manera, la presencia del catalizador no modifica el valor numrico de la constante de equilibrio.9
3.

Principio de Chartelier: Si un sistema en equilibrio se le aplica

una fuerza exterior, el punto de equilibrio se desplazar en la direccin indicada por esta fuerza, hasta que la resistencia que se

inicia en el sistema, y que un incrementndose, llegue a ser igual a la fuerza exterior.10

4.

Equilibrio Heterogneo: Como es de esperarse, una reaccin

reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo. La concentracin de un slido, al igual que su densidad es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de sustancia presente. Por ejemplo, la concentracin molar del cobre (densidad=8.96 g/cm3) a 20 grados centgrados es la misma. Ya sea con 1 gramo o 1 tonelada del metal. Lo que se mencion acerca de los slidos se aplica tambin a los lquidos. As, si un lquido es un reactivo o un producto, su concentracin se puede considerar como constante y omitirla en la expresin de la constante de equilibrio.11

Conclusiones:

A. Es importante calcular la constante de equilibrio en este tipo de ejercicios ya que esta nos sirve para conocer caractersticas importantes de lo que sucede en una reaccin una vez que pasa el equilibrio qumico.

B. Hay que tener claro la naturaleza de la reaccin, es decir

si homognea o heterognea, saber en qu estado estn los reactivos y los productos, las condiciones de presin, temperatura, presencia de catalizadores, etc. Ya que todo esto cambia la manera en que debemos estudiar el estado de equilibrio qumico.

Bibliografa:

1. CHANG RAYMOND, COLLEGE WILLIAMS; Qumica General;

Sexta Edicin, Ed Mc Graw-Hill; Mexico 2001, pg 560.

2. PETRUCCI. R, HARWOOD. W, HERRING.F; Qumica General;

Octava Edicin; Pearson educacion, S.A; Madrid 2003; pg 629.

3. NEKRSOV B.V; Qumica General; Cuarta Edicin; Editorial

Mir Mosc; Mosc 1981; pg 117.

4. CHANG RAYMOND; pg 563 - 564. 5. CHANG RAYMOND; pg 574 - 575. 6. http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm; 25-04-2010 7. PETRUCCI. R, HARWOOD. W, HERRING.F; pg 643-644. 8. PETRUCCI. R, HARWOOD. W, HERRING.F; pg 645. 9. PETRUCCI. R, HARWOOD. W, HERRING.F; pg 646. 10. NEKRSOV B.V; pg 119. 11. CHANG RAYMOND; pg 567 - 568.