SUSTITUCIN NUCLEOFILICA (SN1 Y SN2)

Problema 1. Qu producto se puede formar en una reaccion de sustitucin nucleoflica entre el (R)-1-bromo-1-feniletano con ion cianuro, -CN? Indique la estereoqumica del reactivo y del producto, suponiendo que sucede una inversin de la configuracin.
Br

Na+ -CN

Problema 2. Qu producto espera obtener de una reaccion de sustitucin nucleoflica entre el (S)-2-bromohexano y el ion acetato, CH3COO-? Suponga que sucede una inversin de configuracin e indique la estereoqumica del reactivo y del producto. Problema 3. Qu producto espera obtener de una reaccion SN2 entre OH- con (R)-2-bromobutano? Describa la estereoqumica del reactivo y del producto. Problema 4. Qu producto espera de la reaccion SN2 entre 1-bromobutano y cada una de estas sustancias? a) b) c) d) NaI KOH H-CC-Li NH3

Problema 5. Qu sustancia de cada uno de los pares siguientes es mas reactiva como nuclefilo? Explique por qu. a) (CH3)2N- o (CH3)2NH b) (CH3)3B o (CH3)3N c) H2O o H2S Problema 6. Clasifique los compuestos siguientes por reactividad creciente en la reaccion SN2: CH3Br, CH3OTos, (CH3)3CCl, (CH3)2CHCl

Problema 7. Qu producto o productos espera obtener de la reaccion de (S)-3-cloro-3-metiloctano con acido actico? Indique la estereoqumica del reactivo y la del producto. Problema 8. Clasifique las sustancias siguientes por su probable reactividad SN1 creciente. CH3CH2Br, H2C=CHCH(Br)CH3, H2C=CHBr, CH3CH(Br)CH3

Problema 9. El 3-bromo-1-buteno y el 1-bromo-2-buteno participan en la reaccion SN1 casi con la misma velocidad, aun cuando uno es un halogenuro secundario y el otro es primario. Explique por qu. Problema 10. Pronostique si es probable que cada una de estas reacciones de sustitucin sea SN1 o SN2: a)
Cl OAc

CH3CO2- Na+ CH3CO2H, H2O

b)

CH2Br

CH2OAc

CH3CO2-

Na

CH3CO2H, H2O

Problema 11. Diga si las reacciones siguientes de sustitucin sern SN1 o SN2: a)
OH

HCl CH3OH

Cl

b)

CH3 H2C C CH2Br

Na

+ -

SCH3 H2C

CH3 C CH2SCH3

CH3CN

Problema 12. Diga si cada una de estas reacciones puede ser SN1 o SN2: a) 1-Bromobutano + NaN3 1-Azidobutano b)
Cl O O CH3 CCH3

+ CH3COOH
CH3

Problema 1. Ordnese los compuestos de cada conjunto de acuerdo con su reactividad en desplazamientos SN2: a) 2-bromo2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano c) 1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo3-metilbutano Problema 2. Ordnese los compuestos de cada conjunto de acuerdo con su reactividad en desplazamientos SN1: a) 2-bromo2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano Problema 3. Caracterice cada uno de los disolventes siguientes como prtico o aprtico: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) Amoniaco. Dixido de azufre. Cloruro de metileno. Etanol. Dietil ter. Acido actico. Acetona . Formamida. N-Metilformamida. Acetonitrilo. Tetrahidrofurano. Sulfolano.

CH2 CH2 S O

CH2 CH2

SULFOLANO.

Problema 4. Lo visto en este capitulo es el tipo de reaccion SN2 ms comn, en la que un nuclefilo aninico ataca a un sustrato neutro. Utilizando el mismo enfoque, sugiera una posible explicacin para los hechos siguientes: a) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una aumento grande en la velocidad del ataque SN2 por amoniaco sobre un halogenuro de alquilo. RX + NH3 RNH3+ + X-

b) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una disminucin grande en la velocidad del ataque SN2 por ion hidrxido sobre el ion trimetilsulfonio. HO- + (CH3)3S+ CH3OH + (CH3)2S

c) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una disminucin pequea en la velocidad del ataque SN2 por trimetilamina sobre el ion trimetilsulfonio. (CH3)3N + (CH3)3S+ CH3N(CH3)3+ + (CH3)2S

Problema 5. Escriba una formula estructural para el producto orgnico formado en la reaccion del bromuro de metilo con cada uno de los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) NaOH (hidrxido sdico) KOCH2CH3 (etxido potsico) LiN3 (azida de litio) NaSH (hidrgeno sulfuro de sodio) Benzoato de sodio.

Problema 6. Cuando el 1-bromo-3-cloropropano se hace reaccionar con un mol de cianuro sdico en etanol acuoso, se obtiene un nico producto orgnico. Cul es este producto? Problema 7. La secuencia en dos etapas descritas en las siguientes ecuaciones, es consistente con un comportamiento cintico de segundo orden para la hidrlisis del bromuro de metilo?

CH3Br

Lenta

CH3+ + Br CH3OH

CH3+ + HO-

Rapida

Problema 8. El nitrito sdico (NaNO2) reacciona con 2-yodooctano para dar una mezcla de dos compuestos ismeros constitucionales de formula molecular C8H17NO2 con un rendimiento global del 88%. Sugiera las estructuras razonables para estos dos ismeros. Problema 9. Identifique el compuesto en cada uno de los siguientes pares que reacciona con una velocidad ms rpida en una reaccin SN1: a) b) c) d) Bromuro de isopropilo o bromuro de isobutilo Yoduro de ciclopentilo o yoduro de 1-metilciclopentilo Bromuro de ciclopentilo o 1-bromo-2,2-dimetilpropano Cloruro de terc-butilo o yoduro de terc-butilo

Problema 10. Por qu el carbocatin intermedio en la hidrlisis del 2-bromo-3metilbutano se transpone a travs de un desplazamiento de hidruro mejor que a travs de un desplazamiento de metilo? Problema 11. El tratamiento del 3-metil-2-butanol con cloruro de hidrgeno rindi solamente trazas de 2-cloro-3-metilbutano. Se aisl un cloruro ismero en un 97%. Sugiera una estructura razonable para este producto.