Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 16
Wasserstoff Eigenschaften H2 D2 T2 Elementsymbol H Schmelzpunkte Tm / K 13.96 18.73 20.62 Ordnungszahl 1 Siedepunkte Tb / K 20.39 23.67 25.04 -1 Elektronenkonfiguration 1s1 Dissoziationsenergie in kJ mol 436 443 446
Eigenschaften im Vergleich zu Alkalimetallen und Halogenen
+ Ionisierungsenergie EI Energieaufwand für die Reaktion H H +e Elektronenaffinität EA Energieaufwand für die Reaktion H H +e Elektronegativität EN Werte nach Allred-Rochow H Alkalimetalle Halogene EI / eV 13.6 3.9 - 5.4 10.4 - 17.4 -1 EI / kJ mol 1312 376-521 1008 - 1681 -1 EA / kJ mol 72.8 45.5 - 59.6 295.2 - 328.0 EN 2.2 0.9 - 1.0 2.2 - 4.1
1 Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 17
Wasserstoff: Reaktion mit Sauerstoff
-1 H2 + ½ O2 H2 O ΔH = - 242 kJ mol Knallgasreaktion
EA
H2 + ½ O2 ΔH H2O λ
Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 18
Wasserstoff: Reaktion mit Sauerstoff
-1 H2 + ½ O2 H2 O ΔH = - 242 kJ mol katalysierte Reaktion
G Heterogene Katalyse H2 EA H H Platin
Feuerzeug von Döbereiner
2 Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 19
Wasserstoff: Reaktion mit Sauerstoff
NADH2 + ½ O2 → NAD + H2O Enzym-katalysierte Reaktion: „biologische Knallgasreaktion“
► 2-3 ATP
Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 20
Wasserstoff: Reaktion mit Sauerstoff
-1 H2 + ½ O2 H2 O ΔH = - 242 kJ mol Brennstoffzelle
2e 2e H2O + ½ O2
2 OH + 2H H2 2 H2O
H2 O2 H2O
3 Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 21
Rang Element Häufigkeit Wasserstoff: Häufigkeit Rang Element Häufigkeit
/ ppm / ppm 1 O Sauerstoff 455000 17 C Kohlenstoff 180 33 N Stickstoff 19 2 Si Silicium 272000 18 Zr Zirconium 162 34 Ga Gallium 19 3 Al Aluminium 83000 19 V Vanadium 136 35 Li Lithium 18 4 Fe Eisen 62000 20 Cl Chlor 126 36 Pb Blei 13 5 Ca Calcium 46600 21 Cr Chrom 122 37 Pr Praseodym 9 6 Mg Magnesium 27640 22 Ni Nickel 99 38 B Bor 9 7 Na Natrium 27000 23 Rb Rubidium 78 39 Th Thorium 8 8 K Kalium 18400 24 Zn Zink 76 40 Sm Samarium 7 9 Ti Titan 6320 25 Cu Kupfer 68 41 Gd Gadolinium 6 10 H Wasserstoff 1520 26 Ce Cer 66 42 Dy Dysprosium 5 11 P Phosphor 1120 27 Nd Neodym 40 43 Er Erbium 4 12 Mn Mangan 1060 28 Ln Lanthan 35 44 Yb Ytterbium 3 13 F Fluor 544 29 Y Yttrium 31 45 Hf Hafnium 3 14 Ba Barium 390 30 Co Cobalt 29 46 Cs Cäsium 3 15 Sr Strontium 384 31 Sc Scandium 25 47 Br Brom 2 16 S Schwefel 340 32 Nb Niob 20 48 U Uran 2
Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 22
Wasser Wasserstoff: Herstellung
elektrische Erdöl Kohle Erdgas Energie leichtes schweres Chloralkali- Kohle- partielle Dampfreformierung Cracken elektrolyse vergasung Oxidation Na+ + Cl– + 2 CnH2n+2 + 2 CnH2n+2 + C + H2O CH4 + H2O CnH2n+2 H2O n H2O n H2O 800 – 700 °C 700 °C 1400 °C Zeolith- RT Ni Ni 500 °C 1100 °C 40 bar 40 bar 30 bar katalysator Na+ + OH– + CO + H2 CO + 3 H2 2n CO + 2n CO + CnH2n + H2 Cl2 + H2 3(n+1) H2 2(n+1) H2 “Wassergas” “Spaltgas”
Wasserstoff-Lieferant Konvertierung Wasserstoff-Gasflasche: CO + H2O → CO2 + H2 Reduktionsmittel rot, Linksgewinde!
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Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 24
Wasserstoff: Hydrierungsreaktionen Homogene Katalyse P R R Rh H2 H C C H P Cl G R R
H H EA H P H P Rh Rh P Cl P Cl R R C C λ R R
Beispiel für einen homogen-katalytischen Zyklus:
R R Hydrierung eines Alkens mit dem Wilkinson-Katalysator C C R R
5 Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 25
Wasserstoff: Verbindungen Darstellung von Wasserstoffverbindungen
allgemein Direkte Umsetzung der Elemente: Beispiel
2 E + H2 → 2 EH 2 Li + H2 → 2 LiH Protonierung einer Brønsted-Base: E– + x/2 H2O → EHx + x OH– Li3N + 3 H2O → NH3 + 3 LiOH Doppelte Umsetzung (Metathese) eines Halogenids mit einem Hydrid: E‘H + EX → E‘X + EH LiAlH4 + SiCl4 → LiAlCl4 + SiH4
Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 26
Wasserstoff: Verbindungen
6 Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 27
Wasserstoff: Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Basen in zwei polymorphen der DNA Formen der Oxalsäure H Thymin Adenin H H H O O H O O O O O O C C C C H3C O H N N C C C C O O N H N N O O O O O O N N H H Zucker H H H O H H H Zu cker O O O O O O O O C C C C Cytosin Guanin C C C C O O H O O O O O O N H O H H N H H H H H H N O O N H N O O O O O O C N N Zu cker C C C Zu cker O H N C C C C O O H O O O O O O H
Vorlesung Anorganische Chemie I Prof. P. Behrens / Universität Hannover Blatt 28
Wasserstoff Eigenschaften H2 D2 T2 Elementsymbol H Schmelzpunkte Tm / K 13.96 18.73 20.62 Ordnungszahl 1 Siedepunkte Tb / K 20.39 23.67 25.04 -1 Elektronenkonfiguration 1s1 Dissoziationsenergie in kJ mol 436 443 446
Eigenschaften im Vergleich zu Alkalimetallen und Halogenen
+ Ionisierungsenergie EI Energieaufwand für die Reaktion H H +e Elektronenaffinität EA Energieaufwand für die Reaktion H H +e Elektronegativität EN Werte nach Allred-Rochow H Alkalimetalle Halogene EI / eV 13.6 3.9 - 5.4 10.4 - 17.4 -1 EI / kJ mol 1312 376-521 1008 - 1681 -1 EA / kJ mol 72.8 45.5 - 59.6 295.2 - 328.0 EN 2.2 0.9 - 1.0 2.2 - 4.1
