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Anorganische Chemie I / Prof. Behrens

ACI-81

Die Elemente der IV. Hauptgruppe: Silicium

Herstellung von Reinstsilicium

Quarzsand

Quarzsand
Silicium Herstellung von Reinstsilicium Quarzsand 1800 °C SiO 2 +2C Si + 2 CO H 2

1800 °C

Silicium Herstellung von Reinstsilicium Quarzsand 1800 °C SiO 2 +2C Si + 2 CO H 2

SiO 2 +2C

Si + 2 CO

H 2100 K = +695 kJ/mol

SiO 2 +2C Si + 2 CO H 2 1 0 0 K = +695 kJ/mol

99 % Si

+2C Si + 2 CO H 2 1 0 0 K = +695 kJ/mol 99 %

“metallurgisches Si”

0 0 K = +695 kJ/mol 99 % Si “metallurgisches Si” 300 °C Si + 3

300 °C

K = +695 kJ/mol 99 % Si “metallurgisches Si” 300 °C Si + 3 HCl SiHCl

Si + 3 HCl

SiHCl 3

H 298 K = -218 kJ/mol

+ H

2

Si + 3 HCl SiHCl 3 H 2 9 8 K = -218 kJ/mol + H

1100 °C

2

SiHCl 3 H 2 9 8 K = -218 kJ/mol + H 2 1100 °C 2

SiHCl 3

+2H

3 Si + SiCl 4 + 8HCl

H 298 K = +964 kJ/mol

3 Si + SiCl 4 + 8HCl H 2 9 8 K = +964 kJ/mol polykristallines

polykristallines Reinst-Si

Einkristallzucht

3 Si + SiCl 4 + 8HCl H 2 9 8 K = +964 kJ/mol polykristallines

Halbleiter-Silicium

3 Si + SiCl 4 + 8HCl H 2 9 8 K = +964 kJ/mol polykristallines
3 Si + SiCl 4 + 8HCl H 2 9 8 K = +964 kJ/mol polykristallines
3 Si + SiCl 4 + 8HCl H 2 9 8 K = +964 kJ/mol polykristallines

Anorganische

e I / PrChemi

of. Behrens

OR

HO OH OH O O OH Si Si Si HO OH OH
HO
OH
OH
O
O
OH
Si
Si
Si
HO
OH
OH
HO OH HO O OH Si Si O O Si Si O HO OH HO
HO
OH
HO
O
OH
Si
Si
O
O
Si
Si
O
HO
OH
HO
OH
Oligokieselsäuren
Si
Si

OR Hydrolyse

OR

O HO OH HO OH Oligokieselsäuren Si OR Hydrolyse OR HO HO RO OH HO OH
O HO OH HO OH Oligokieselsäuren Si OR Hydrolyse OR HO HO RO OH HO OH

HO

O HO OH HO OH Oligokieselsäuren Si OR Hydrolyse OR HO HO RO OH HO OH

HO

RO

OH HO OH OH HO Si Si OH OH HO Kondensation
OH
HO OH
OH
HO
Si
Si
OH
OH
HO
Kondensation

R: CH , C H (TMOS, TEOS)

3

2

5

O

O

Si

O

HO OH O Si Si HO OH
HO
OH
O
Si
Si
HO
OH

OH

TEOS) 3 2 5 O O Si O HO OH O Si Si HO OH OH

Kondensation

monomere Kieselsäure

dimere Kieselsäure

O Protonierung

ACI-82 HO OH Si O O Si O O O O O O OH Si
ACI-82
HO
OH
Si O
O Si
O O
O O
O
O OH
Si
O
HO
O O
Si
O
O O
O
Si
Si
O
O
Si
O
O
O
O O
O
O
O
Si
Si
Kondensation
O
HO
Si
Si
OH
O
O
Sol
Gel
gealtertes Gel
O
O O
O O
O O
Si O
Trocknung
O
OH
Si
Fällung
Flokkulation intensiv
OH
vorsichtig
überkritisch
Solpartikel (1 nm - 50 nm)
Xerogele
Aerogel
O
O
O

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ACI-83

Die Elemente der IV. Hauptgruppe: Silicium Polykieselsäure

2

"SiO

2

x

2

(OH) "

2x

Biominerale

Kieselalgen / Diatomeen

2 x 2 (OH) " 2x Biominerale Kieselalgen / Diatomeen amorphes hydratisiertes Siliciumdioxid: "SiO " .
2 x 2 (OH) " 2x Biominerale Kieselalgen / Diatomeen amorphes hydratisiertes Siliciumdioxid: "SiO " .
2 x 2 (OH) " 2x Biominerale Kieselalgen / Diatomeen amorphes hydratisiertes Siliciumdioxid: "SiO " .

amorphes hydratisiertes Siliciumdioxid:

"SiO " . x H O" oder Polykieselsäure

Thixotroper Effekt

" . x H O" oder Polykieselsäure Thixotroper Effekt mechanische deagglomerierte Aggregate agglomeriertes und

mechanische

deagglomerierte

Aggregate

Thixotroper Effekt mechanische deagglomerierte Aggregate agglomeriertes und aggregiertes 3D Netzwerk Beanspruchung

agglomeriertes und aggregiertes 3D Netzwerk

Beanspruchung

deagglomerierte Aggregate agglomeriertes und aggregiertes 3D Netzwerk Beanspruchung Ruhe Lagerstätte in Nevada Kieselgur

Ruhe

deagglomerierte Aggregate agglomeriertes und aggregiertes 3D Netzwerk Beanspruchung Ruhe Lagerstätte in Nevada Kieselgur
Lagerstätte in Nevada
Lagerstätte in Nevada
deagglomerierte Aggregate agglomeriertes und aggregiertes 3D Netzwerk Beanspruchung Ruhe Lagerstätte in Nevada Kieselgur

Kieselgur

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ACI-84

Silicate - Übersicht

 

Formel

 

O:Si

Ladung

Beispiele

 

pro Si

 
  [SiO ] 4 Orthosilicate 4 4:1 4 (Mg,Fe) [SiO ] - Olivin 2 4 Zr

[SiO ]

4

Orthosilicate

4

4:1

4

(Mg,Fe) [SiO ] - Olivin

2

4

Zr [SiO ] - Zirkon

4

 
  Gruppensilicate  
 

Gruppensilicate

 
 

Sorosilicate

 

Sc [Si O ] - Thortveitit

2

27

 
 

[Si O ]

2

7

6

3.5:1

3

6
6

[Si O

18

 

Ringsilicate

 
 

[Si O

n

3n

Cyclosilicate

]

2n

3:1

2

Al Be

2

3

[Si O

6

18

] - Beryll

 

]

12

{ 1 4
{
1
4

} [SiO ]

3

Kettensilicate

 

Mg [SiO ] - Enstatit Ca [SiO ] - Wollastonit LiAl [Si O ] - Spodumen

3

3

2

6

 
 

Pyroxene

2

 

3:1

2

{ 1 4
{
1
4

} [Si O

4

11

Bandsilicate

 

Ca Mg [Si O Tremolit

258

22

(OH,F)

2

] -

 
 
 

Amphibole

   
 

]

6

2.75:1

1.5

Schichtsilicate Phyllosilicate   Mg [Si O Al Mg [Si O Al 5 (OH) 4 (OH)

Schichtsilicate

Phyllosilicate

 

Mg [Si O

Al

Mg [Si O

Al

5

(OH)

4

(OH)

4

(OH)

2

(OH)

] - Serpentin ] - Kaolin ] - Talk ] - Pyrophyllit

2

32

[Si O

22

5

34

10

[Si O

24

10

 

2

{

2

4

} [Si O ]

2

5

 

2.5:1

1

K {Al [AlSi O

2

3

Na

Muscovit

{Mg

0 . 3

Al

.

0 3

10

1 . 7

(OH) ]} -

2

[Si O

4

10

(OH) ]}

2

   

.

4 H O - Montmorillonit

2

 
 
    Gerüstsilicate   SiO - Quarz SiO - Tridymit 2 2 2  
 

Gerüstsilicate

 

SiO - Quarz SiO - Tridymit

2

2

2

 
 

Tectosilicate

 
 

{

3

4

} [SiO ]

2

2:1

0

SiO - Cristobalit Na [AlSi O ] - Albit

3

8

K [AlSi O ] - Orthoklas Ca [Al Si O ] - Anorthit

2

3

2

8

8

 

Cristobalit

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ACI-85

Strukturchemie der Silicate

Schichtsilicate

Zweischicht-

silicate

Dreischicht-

silicate

trioktaedrisch

Mg 2+

Si 4+

Serpentin: Mg [Si O (OH) ]

3

25

4

Si 4+

Mg 2+

Si 4+

O

T

T

O

T

dioktaedrisch

Si 4 + Mg 2 + Si 4 + O T T O T dioktaedrisch Al

Al

3+

Mg 2 + Si 4 + O T T O T dioktaedrisch Al 3 + Si

Si

4+

Kaolinit: Al [Si O (OH) ]

2

25

4

Al 3 + Si 4 + Kaolinit: Al [Si O (OH) ] 2 25 4 Si

Si

4+

Al 3 + Si 4 + Kaolinit: Al [Si O (OH) ] 2 25 4 Si

Al

3+

+ Si 4 + Kaolinit: Al [Si O (OH) ] 2 25 4 Si 4 +

Si

4+

O

T

T

O

T

Talk: Mg [Si O

3

4

10

(OH) ]

2

Pyrophyllit: Al [Si O (OH) ]

2

4

10

2

Chrysotil

T O
T O
(OH) ] 2 Pyrophyllit: Al [Si O (OH) ] 2 4 10 2 Chrysotil T O

ladungsgekoppelter isomorpher Ersatz

in der Tetraederschicht in der Oktaederschicht

Si 4+ Al 3+ Si 4+ 3+ Mg 2+ Li + Al
Si 4+
Al 3+
Si 4+
3+
Mg 2+
Li +
Al

Al 3+

Mg

2+

Al 3+ , Si 4+

T

Al 3+ , Si 4+

T

Mg 2+ , Li +

O

Mg 2+ , Al 3+

O

Al 3+ , Si 4+

T

Al 3+ , Si 4+

T

hoher Substitutionsgrad:

Glimmer

Al 3+ , Si 4+

Mg 2+ , Li +

Al 3+ , Si 4+

M

+

M

+

M

+

M

+

M

+

Al 3+ , Si 4+

Mg 2+ , Li +

Al 3+ , Si 4+

z.B. Muscovit:

K {Al [AlSi O (OH) ]}

2

3

10

2

T

O

T

T

O

T

niedriger Substitutionsgrad:

Tonmineralien

Al 3+ , Si 4+

Mg 2+ , Al 3+

Al 3+ , Si 4+

H O

2

M +

H O

2

M

+

H O

2

Al 3+ , Si 4+

Mg 2+ , Al 3+

Al 3+ , Si 4+

z.B. Montmorillonit:

Na

0.3 {

Mg

0.3

Al

1.7

[Si

4

O

10

(OH) ]}

2

Al 3 + Al 3 + , Si 4 + z.B. Montmorillonit: Na 0.3 { Mg

T

O

T

T

O

T

4 H O

2

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ACI-86

Siliciumdioxid

Quarz

Anorganische Chemie I / Prof. Behrens ACI-86 Siliciumdioxid Quarz Hydrothermale Einkristallzucht von Quarz
Anorganische Chemie I / Prof. Behrens ACI-86 Siliciumdioxid Quarz Hydrothermale Einkristallzucht von Quarz

Hydrothermale Einkristallzucht von Quarz

Anorganische Chemie I / Prof. Behrens ACI-86 Siliciumdioxid Quarz Hydrothermale Einkristallzucht von Quarz
Anorganische Chemie I / Prof. Behrens ACI-86 Siliciumdioxid Quarz Hydrothermale Einkristallzucht von Quarz

Anorganische Chemie I / Prof. Behrens

ACI-87

Strukturen

Durchmesser / D

Fenster

Käfige

Sodalith

SOD

2.8

6.6

Zeolith A

LTA

4.1

11.4

Zeolith X/Y

FAU

7.4

12.7

LTA 4.1 11.4 Zeolith X/Y FAU 7.4 12.7 Zeolithe Anwendungen Zeolithe als Trockenmittel O O Si

Zeolithe

Anwendungen

Zeolithe als Trockenmittel

O O Si OH 2 O O O Al Na + O O O Si
O
O
Si
OH 2
O
O
O
Al
Na +
O
O
O
Si
OH 2
O
O

OH

OH 2

2

OH 2

! H O 2 +HO 2
! H O
2
+HO
2
O O Si O O O Al Na + O O O Si O O
O
O
Si
O
O
O
Al
Na +
O
O
O
Si
O
O

Zeolithe als Ionenaustauscher

Zeolith A

* (H

Na

96

2

+ Ca

2+

Ca

* (H

48

2

O)

-haltiges Wasser

*

[Al

Si

O

216

96

96

384

2+ Ca * (H 48 2 O) -haltiges Wasser * [Al Si O 216 96 96

O)

*

216

[Al

96

Si

96

O

384

+

+ Na -haltiges Wasser

]

]

Zeolithe als Molekularsiebe

Trennung von linearen und verzweigten Kohlenwasserstoffen

n -Oktan
n -Oktan
iso -Oktan
iso -Oktan
Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A
Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A
Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A
Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A

Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A

Sauerstoffatome des Achterringfensters des Zeolith A

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ACI-88

Werkstoffe und Materialien

Gläser

kristallines

Siliciumdioxid

Kieselglas

Glas mit

eingebauten

Netzwerk-

wandlern

Kieselglas Glas mit eingebauten Netzwerk- wandlern + + + + + + + + + +
Kieselglas Glas mit eingebauten Netzwerk- wandlern + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + + +
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+

(schematische zweidimensionale Darstellungen)

Glassorten

SiO : Kieselglas (Quarzglas)

Na O - CaO - SiO : Standardglas

Na

Laborglas

Na O - CaO - Al O - SiO :

2

2

2

2

2

O - CaO - B O - SiO :

23

2

23

2

Spezialgläser

K O - PbO - SiO : Kristallglas

2

2

Zusätze zu Gläsern

2+

Fe : Grünfärbung

3+

Fe : Braunfärbung

2+

Co : Blaufärbung TiO - oder Apatit-Teilchen:

2

Milchglas

andere farbige Teilchen:

Emaille

O O O O O Si Si O O + CaO O O O O
O
O
O
O
O
Si
Si
O
O
+ CaO
O
O
O
O
Ca 2
O
O
Si
Si
O
O

Glaskeramik

Emaille O O O O O Si Si O O + CaO O O O O

Aufbau einer

Glaskeramik

Anorganische Chemie I / Prof. Behrens

ACI-89

Anorganische Chemie I / Prof. Behrens ACI-89 Turbolader-Rotoren a u s S i l i c

Turbolader-Rotoren aus Siliciumnitrid

a u s S i l i c i u m n i t r i

“Saffil”-Fasern aus Aluiminiumoxid

Werkstoffe und Materialien

Hartwerkstoffe

aus Aluiminiumoxid Werkstoffe und Materialien Hartwerkstoffe Brenner aus Siliciumcarbid Hüftprothesen aus

Brenner aus Siliciumcarbid

und Materialien Hartwerkstoffe Brenner aus Siliciumcarbid Hüftprothesen aus Zirkoniumdioxid Motorventile aus

Hüftprothesen aus Zirkoniumdioxid

aus Siliciumcarbid Hüftprothesen aus Zirkoniumdioxid Motorventile aus Siliciumnitrid 6 RCl + 3 Si Cu 300 -

Motorventile aus Siliciumnitrid

6 RCl + 3 Si

Cu 300 - 400 °C

aus Siliciumnitrid 6 RCl + 3 Si Cu 300 - 400 °C R Silicone R SiCl
aus Siliciumnitrid 6 RCl + 3 Si Cu 300 - 400 °C R Silicone R SiCl

R

Silicone R SiCl + R SiCl + RSiCl 3 3 2 2 +HO 2 -
Silicone
R SiCl
+
R SiCl
+
RSiCl 3
3
2
2
+HO
2
- HCl
R
R
R
Si
OH
+
HO
Si
OH
+
HO
Si
OH
R
R
OH
-HO
2
R
R
R
R
R
Si
O
Si
O
Si
O
Si
O
R
R
O
R
x
x
.
.
.