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Grundlagen der Materialanalytik / Prof.

Behrens GMA-SORP-1

Oberflächen im Rasterelektronenmikroskop

Quarzkristalle Zeolithkristalle Schmuck-Opal

Radiolarie gebrannter Ton dendritisches Gold

Ruß Aktivkohle Celluloseacetat-Filter


Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-2

Poröse Materialien
Mikro- Meso- Makro- -porosität

AMM poröse Gele und Gläser

M41S

"pillared clays"

Zeolithe

Porendurchmesser / nm
1 5 10 50 100
500 nm

poröses Glas

poröses Kieselgel

mesoporöses M41S-Material mikroporöser Zeolith


Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-3

Modellvorstellungen zum Sorptionsvorgang

poröses Modellpartikel
mit Rissen und Poren

Monoschicht-Bedeckung
des porösen Modellpartikels
(ca. 15 % der Sättigung)

Multischicht- /
Kapillarkondensation
(ca. 70 % der Sättigung)

vollständige Auffüllung der Poren /


Multischicht-Bedeckung der äußeren
Oberfläche
(ca. 100 % der Sättigung)
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-4

Modellvorstellungen zum Sorptionsvorgang


nur Kondensation in
Monoschichtadsorption Mikroporen
Va
1

2 2
1

P / P0 3

Multischichtenadsorption / Kapillarkondensation
1 2
Va
4

5 3

1
2

P / P0

3 4 5
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-5

Standard-Sorptionsisothermen starke
Adsorbat-Adsorbat-
Mikroporen Multischichtensorption Wechselwirkungen

I II III

Va

IV V VI
P/P
Multischichten- 0 Multischichten- / Kapillar- energetisch
sorption / kondensation bei starken heterogene
Kapillarkondensation Adsorbat-Adsorbat- Oberfläche
Wechselwirkungen

Standard-Hysteresetypen
H1 H2 H3 H4 H5
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-06

Auswertung von Sorptionsmessungen


Silicagel γ-Aluminiumoxid
Sorptionsmessung
25 25

20 20
nad / mmol g−1

nad / mmol g−1


15 15

10 10

5 5

0 0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
P / P0 P / P0
BET-Plot
0.5 0.5
p / [na (p / p0)] in g/mmol
p / [na (p / p0)] in g/mmol

0.4 0.4

0.3 0.3

0.2 0.2

0.1 0.1

0.0 0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.0 0.1 0.2 0.3
p / p0 p / p0

sBET = 78 m2/g sBET = 196 m2/g


C = 146 C = 97

Porenweitenverteilung
0.10 0.5
dV / dd / ml g−1 nm−1

dV / dd / ml g−1 nm−1

0.08 0.4

0.06 0.3

0.04 0.2

0.02 0.1

0.00 0.0
1 10 100 1000 1 10 100 1000
dpore / nm dpore / nm
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-7

Modellvorstellungen zum Sorptionsvorgang


Multischichtenadsorption / Kapillarkondensation
r1 r2 r3

Va

P / P0
Va Va

P / P0 P / P0

r1 r2 r3 Va

P / P0
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-8

Modellvorstellungen zum Sorptionsvorgang


Kapillarkondensation
Kelvin-Gleichung
p* Fülldruck g Grenzflächenspannung
p* 2 g VL 1 VL molares Volumen rm Radius des Meniskus
ln =
p0 RT rm der Flüssigkeit
1
relativer Fülldruck p* / p0

0.8

0.6

0.4

für Stickstoff:
0.2 -6 3
VL = 34.68 x 10 m /mol
g = 8.88 mN/m
0
0.1 1 10 100 1000 10000
dm (nm)

Porenweitenverteilungen
r1 r2 r3

1 2 3

Va Va
3
2 2

1 1
3
P / P0 rp
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-9

Auswertung von Sorptionsmessungen


BJH-Porenweitenverteilungen

MCM-48
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-10

Auswertung von Sorptionsmessungen


DFT-Porenweitenverteilungen

Flüssigkeit

Gas
Grundlagen der Materialanalytik / Prof. Behrens GMA-SORP-11

Sorptionsmessgerät

Probenhalter
Grundlagen der Materialanalytik GMA-SORP-12

Quecksilberintrusionsporosimetrie

Hg

Θ Washburn-Gleichung:
2γ cos Θ
ΔP =
2r rPore

Silicagel γ-Aluminiumoxid
Intrusionsmessung
1.2 1.2

1.0 1.0
Vad / ml g−1
Vad / ml g−1

0.8 0.8

0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 0.2

0.0 0.0
0.1 1 10 100 1000 0.1 1 10 100 1000
P / MPa P / MPa
Porenweitenverteilung
0.08 0.5
dV / dd / ml g−1 nm−1

dV / dd / ml g−1 nm−1

0.4
0.06
0.3
0.04
0.2

0.02
0.1

0.00 0.0
1 10 100 1000 10000 1 10 100 1000 10000
dpore / nm dpore / nm
GMA-SORP-13
CPG® 50 nm

relatives Porenvolumen
0.5

0.4

Vad / cm3 g−1


0.3

0.2
Quecksilberintrusionsporosimetrie

0.1
500 nm 0.0
0.1 1 10 100 1000 10 50 100
Controlled Pore Glass CPG®

p / MPa dpore / nm

CPG® 70 nm

relatives Porenvolumen
0.5

0.4

Vad / cm3 g−1


0.3

0.2

0.1
500 nm
0.0
0.1 1 10 100 1000 10 50 100
p / MPa dpore / nm

CPG® 100 nm
Grundlagen der Materialanalytik

relatives Porenvolumen
0.6
0.5
Vad / cm3 g−1

0.4
0.3
0.2
0.1
500500nm
nm
0.0
0.1 1 10 100 1000 10 50 100
p / MPa dpore / nm
Rasterelektronen-
Quecksilberintrusionsporosimetrie
mikroskopie