INDICE

TITULO I. II. III. IV. Resumen Introduccin Principios Tericos Detalles Experimentales 1. Materiales y reactivos 2. Procedimiento experimental V. Tabulacin de datos y resultados 1. Tablas de Datos Experimentales 2. Tablas de Datos Tericos 3. Tablas de Resultados VI. VII. VIII. IX. X. Clculos Discusin de los Resultados Conclusiones Bibliografa Apndice 6-8 6 6-7 7-8 9-10 11 12 13 14-15 PGINA 1 2 3 5

I) RESUMEN
En el presente informe se reporta la determinacin experimental de l calor diferencial de solucin y el estudio de la variacin de la solubilidad del acido benzoico en agua en funcin de la temperatura. La experiencia se realizo titulando soluciones saturadas de acido benzoico, las cuales se mantuvieron a la temperatura deseada mediante una chaqueta de aire. Los resultados obtenidos fueron buenos, encontrndose bastante congruencia entre las graficas y datos tericos y experimentales. Los valores encontrados para el calor diferencial de solucin experimental y su porcentaje de error fueron de 11223.90 J/mol y 6.07% respec tivamente. Finalmente se lleg a la conclusin de que mediante el anlisis de la variacin de la solubilidad de una sustancia con la temperatura es posible hallar el calor diferencial de la misma.

II) INTRODUCCION
El anlisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente determinado y a una temperatura y presin dadas es muy importante a nivel industrial. Es as que el conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a cabo procesos industriales a temperaturas por debajo de las cuales no serian posibles o se obtendran rendimientos muy bajos y baja calidad del producto. Adems de ello este concepto se utiliza en sectores tales como el de la investigacin cientfica en el que, por ejemplo, hay sntesis que se deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas de tal manera que todos los reactantes permanezcan en solucin. Como puede verse el aprendizaje y comprensin de la variacin de la solubilidad con la temperatura constituye una gran herramienta para todo qumico que se desempee en el sector industrial o cientfico.

III) PRINCIPIOS TEORICOS

Uno de los ms simples casos de equilibrio es el de una solucin saturada en contacto con un exceso de soluto; las molculas dejan el solido y pasan a la solucin a la misma velocidad con la que las molculas de la solucin son depositadas en el solido. El termino Id solubilidad se refiere a la medida, en alguna escala arbitrariamente elegida, de la concentracin del soluto en la solucin satu rada. Aqu se usa la escala de concentracin molal y la solubilidad se vuelve igual a la molalidad m s del soluto en la solucin. El proceso mencionado se puede expresar como:
A
(S)

A (ac )

En el cual la constante de equilibrio esta dada por:

Aqu a 2 representa la actividad del soluto en la solucin saturada y a 2* la actividad del soluto solido puro. La eleccin convencional de un estado estndar para el ultimo es el propio soluto puro a la temperatura y presin involucradas, por lo que a 2* es igual a la unidad. La actividad a 2 esta relacionada con la molalidad m del soluto a travs del coeficiente , una funcin de T, P y la composicin la cual se aproxima a la unidad a medida que m se aproxima a cero. Luego


Donde el subndice indica que la relacin se aplica a la solucin saturada. El smbolo [a2]m=ms denota el valor de la actividad para la solucin saturada. La variacin de K con la temperatura a presin constante se refleja en un cambio en ms, y adems en , que es afectado por las variaciones de temperatura y concentracin de la solucin. L a ecuacin de Van t Hoff requiere que



Donde es la entalpia estndar para el proceso de solucin. Esta cantidad no debera ser confundida con ningn calor real de solucin experimentalmente medible.; este puede ser determinado indirectamente, sin embargo, teniendo en cuntalos efectos de la temperatura y la concentracin en , hay resultados para presin constante



Aqu es el calor diferencial de solucin a saturacin a la presin y temperatura dadas. Para los casos en los que el coeficiente de actividad para el soluto solo cambia ligeramente con la concentracin en las cercanas de la saturacin, el trmino entre corchetes a la izquierda de la ecuacin se convierte en la unidad y


En esta aproximacin, entonces, el calor diferencial de solucin a la saturacin puede ser calculado a una temperatura T. Integrando la ecuacin (3) en forma indefinida, y considerando despreciable la variacin de la entalpa de disolucin con la temperatura , una suposicin que en general es mejor para solutos no electro lticos que para los electrolticos, se obtiene


Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a



El calor de solucin que interesa aqu es el calor absorbido cuando 1 mol de solido se disuelve en una solucin que ya esta prcticamente saturada. Este se diferencia del calor de solucin a dilucin infinita, que es el calor de solucin frecuentemente dado en tablas.

IV) DETALLES EXPERIMENTALES

1) MATERIALES Y REACTIVOS: a) Materiales: 6 matraces Erlenmeyer de 150 mL y uno de 250 mL; 1 tubo de prueba mediano,1 tubo de dimetro grande (chaqueta), 1 agitador metlico, 1 termmetro, 1 bureta, 2 pipetas aforadas de 10 mL, tubos pequeos de jebe, algodn y una probeta de 25 mL. b) Reactivos: Acido benzoico, agua destilada, solucin de NaOH aprox. 0.1N y fenolftalena. 2) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Se procedi a titular la solucin de NaOH con biftalato acido de potasio, usndose 0.1080 g del ltimo y encontrndose un valor de 0.1079 N para la normalidad de la solucin. En el Erlenmeyer de 250 mL se colocaron 0.75 g de acido benzoico y se adicionaron 150 mL de agua destilada. El sistema se calent hasta la disolucin total del acido benzoico, evitando el sobrecalentamiento. Luego de ello se extrajeron 25 mL de la solucin y se colocaron en un tubo de prueba. El nuevo sistema se coloco en la chaqueta de aire y se introdujo en un bao de agua. El sistema se llevo a 25 C y se mantuvo a esa temperatura con agitacin constante durante aproximadamente 2 minutos, realizando constantemente mediciones de temperatura con el termmetro. Enseguida se extrajeron dos muestras de 10 mL con las pipetas aforadas, colocando en la punta de estas un trozo de jebe y un algodn para evitar el paso de cristales de acido benzoico no disuelto. Las muestras se colocaron en dos matraces de 125mL previamente pesados y se volvieron a pesar luego de ello. Finalmente las muestras se titularon con la solucin de NaOH valorada al inicio del experimento. El mismo procedimiento se realiz para temperaturas de 20, 15 y 10 C.

V) TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

1) TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES Tabla 1.1 Condiciones Experimentales
T (C) 20 P (mmHg) 756 %HR 94

Tabla 1.2 Normalidad de la solucin de NaOH

Wbiftalato (g) 0.108 VNaOH (mL) 4.9 NNaOH (#eq/L) 0.1079

Tabla 1.3 Peso de los Erlenmeyer y volumen de NaOH para la titulacin de las muestras
Temperatura (C) 25 20 15 10 Werlenmeyer (g) 94.4503 92.0844 90.1965 102.7852 95.0758 85.8356 100.7554 102.1013 Werlenmeyer+muestra (g) 104.3633 102.0859 100.6198 112.6115 105.1029 95.8035 110.7065 112.0756 Volumen de NaOH (mL) 3.0 3.1 2.5 2.6 2.2 2.2 1.8 1.8

2) TABLAS DE DATOS TEORICOS Tabla 2.1 Molalidad de soluciones acuosas de acido benzoico a las temperaturas de trabajo [1]
Temperatura (C) 25 20 15 10 Molalidad (mol/KgH2O) 0.02825 0.02375 0.02047 0.01720

Tabla 2.2 Calor diferencial de solucin del acido benzoico en agua ( H DS) HDS (J/mol) 10581.48

3) TABLAS DE RESULTADOS Tabla 3.1 Peso de la solucin, numero de equivalentes y peso del acido benzoico
Peso de la solucin (g) 9.9130 10.0015 10.4233 9.8263 10.0271 9.9679 9.9511 9.9743 #Eq-g del acido benzoico en la solucin (Eq-g/L x104) 3.24 3.34 2.70 2.81 2.37 2.37 1.94 1.94 Peso del acido benzoico (g) 0.0395 0.0408 0.0329 0.0343 0.0290 0.0290 0.0237 0.0237

Temperatura (K)

298 293 288 283

Tabla 3.2 Peso del agua en la solucin y concentracin molal del acido benzoico
Peso del agua (g) 9.8735 9.9607 10.3904 9.7920 9.9981 9.9389 9.9274 9.9506

Molalidad (mol/KgH2O) 0.0328 0.0336 0.0260 0.0286 0.0237 0.0239 0.0196 0.0195

Tabla 3.3 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos experimentales
Log m -1.484 -1.474 -1.586 -1.543 -1.624 -1.622 -1.709 -1.710 1/T (K-1x 103) 3.36 3.41 3.47 3.53

Tabla 3.4 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos tericos
Log m -1.549 -1.624 -1.689 -1.765 1/T (K-1x 103) 3.36 3.41 3.47 3.53

Tabla 3.5 Calor diferencial de solucin experimental HDS (experimental) (J/mol) 11223.90

Tabla 3.6 Porcentaje de error del calor diferencial de solucin

Porcentaje de error (%) 6.07

VI) CALCULOS
1) PARA LA TABLA 3.1 Clculos para la tercera muestra: i) El peso de la solucin estar dado por:


(Datos de la tabla1.3)

ii) El numero de equivalentes del acido benzoico ser:

 

iii) El peso del acido benzoico es:

   

2) PARA LA TABLA 3.2 Clculos para la tercera muestra i) El peso del agua es igual al peso de la solucin menos el peso del acido benzoico:


ii) La concentracin molal (m) del acido ser:

          

3) PARA LAS TABLAS 3.3 Y 3.4 i) Para la tercera muestra la tabla 3.3

ii) Para la segunda fila de la tabla 3.4

4) PARA LAS TABLAS 2.2 Y 3.5 i) Para la tabla 2.2: Para la pendiente del grafico 1 se usan las filas 1 y 3 de datos de la tabla 3.4, y a partir de ella se halla el calor diferencial de solucin terico


 



ii) Para la tabla 3.5: Se realiza el mismo clculo para hallar el calor dife rencial de solucin experimental
      

5) PARA LA TABLA 3.6

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VII) DISCUSION DE LOS RESULTADOS

El trabajo realizado ofreci resultados aceptables en cuanto al comportamiento de la grafica y el calor diferencial de solucin experimentales, determinndose para este ltimo un valor de 11223.90 J/mol y un porcentaje de error de 6.07%. Del comportamiento de las graficas experimental y terica de log m vs 1/T se dedujo que la solubilidad del acido benzoico es directamente proporcional a la temperatura . En la grafica experimental se encontraron puntos que quedaban fuera de la re cta y se asumi que eran principalmente el resultado de errores al momento de extraer la solucin saturada de acido benzoico. El anlisis detallado de cada una de las tablas y graficas se muestra a continuacin: En la tabla 3.1 (Peso de la solucin, numero de equivalentes y peso del acido benzoico), de abajo hacia arriba, se puede observar una tendencia creciente de la cantidad de acido benzoico disuelto a medida que aumenta la temperatura. De ello se deduce que existe una relacin directamente proporcional entre la temperatura y la solubilidad del acido benzoico , lo cual es congruente con el hecho de que la solubilidad de los compuestos orgnicos generalmente aumenta con la temperatura . Este mismo comportamiento se observa en las tablas 2.1 y 3.2 en las que hay un incremento (o disminucin si se analiza de arriba hacia abajo) de la concentracin molar del acido benzoico en la solucin, correspondiente a un aumento de temperatura. Las tablas 3.3 y 3.4 muestran los datos de logaritmo de la molalidad e inversa de la temperatura tericos y experimentales, que se utilizaron para elaborar las graficas 1 y 2 respectivamente. En la grafica 1 todos los puntos, a excepcin del segundo, forman una lnea recta, lo cual evidencia la relacin lineal entre log m y 1/T pre dicha por la ecuacin (4) de los principios tericos. La pendiente de esta recta que segn la ecuacin mencionada es igual a (- HDS/R) se utiliz para hallar el calor diferencial terico encontrndose un valor de 10581.45 J/mol . En la grafica 2 tambin se observa un comportamiento lineal de los puntos aunque tres de ellos no caen dentro de la recta. Tal hecho se atribuyo principalmente a errores al momento de la titulacin de las muestras y a la variacin de temperatura que sufrieron las mismas durante tal proceso, lo cual pudo producir la precipitacin del cido. El hecho de que esta grafica tambin se lineal confirma la validez de la ecuacin (4) y el calor diferencial de solucin experimental para este caso es 11223.90 J/mol (tabla 3.5), que es un valor cercano al terico. El porcentaje de error para dicho valor es de 6.07% y se muestra en la tabla 3.6. De la congruencia entre los datos tericos y experimentales se dedujo que se realizo un buen trabajo.

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VIII) CONCLUSIONES
1) La solubilidad del acido benzoico en agua es directamente proporcional a la temperatura. 2) La solubilidad de una sustancia depende fuertemente de la temperatura. 3) Es posible hallar el calor diferencial de solucin de una sustancia mediante el anlisis de su solubilidad a diferentes temperaturas con una grafica de Log m vs 1/T

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IX) BIBLIOGRAFIA
[1] Atherton Seidell, Solubilities of inorganic and organic substances ,2da edicin, D. Van Nostrand Company, Estados Unidos, 1919, pg. 133 [2] http://es.wikipedia.org/wiki/Solubilidad [3] http://olydan.iespana.es/quimsolucion.htm

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X) APENDICE
CUESTIONARIO 1) Defina una solucin saturada Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto que el solvente puede disolver a esa presin y esa temperatura. Si se le agrega ms soluto no lo disuelve: si es un slido en un solvente lquido, el exceso precipita; si es un lquido en solvente lquido, el exceso queda separado del solvente por encima o por debajo segn su densidad relativa; si es un gas en un solvente lquido, el exceso de soluto escapa en forma de burbujas. En una solucin saturada de un slido en un lquido, el proceso de disolucin tiene la misma velocidad que el proceso de precipitacin [3]. 2) Explique brevemente de que factores depende la solubilidad de una sustancia La solubilidad de una sustancia en otra est determinada por el equilibrio de fuerzas intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variacin de entropa que acompaa a la solvatacin. Factores como la temperatura y la presin alteran tal equilibrio, cambiando as la solubilidad. La solubilidad tambin depende en gran me dida de la presencia de otras especies disueltas en el disolvente, como por ejemplo, complejos metlicos en los lquidos. La solubilidad se ve afectada por el efecto del ion comn . En menor medida, la solubilidad depende de la fuerza inica de las soluciones. Los dos ltimos efectos pueden cuantificarse utilizando la ecuacin de equilibrio de solubilidad [2]. 3) Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin del calo r diferencial de solucin Una de las tcnicas usadas para ese fin consiste en preparar soluciones de concentracin conocida y determinar la temperatura a la cual la solucin se hace concentrada. El procedimiento para ello seria el siguiente: Se pesa una determinada cantidad de una sustancia y se la disuelve en una pequea cantidad de agua. Como la solucin esta sobresaturada a temperatura ambiente, el sistema se calienta hasta que se disuelva todo el soluto. Luego de ello el sistema se enfra lentamente con agitacin constante hasta que se observe la aparicin de cristales en la solucin. De esa manera al anotar la temperatura a la cual ocurre ello se obtienen datos de la solubilidad de la sustancia a temperaturas de terminadas. Con esos datos se puede elaborar la grfica de Log m vs 1/T para determinar el calor diferencial de solucin.

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