Prctica 5

ESTUDIO CINTICO DE H2O2 + HI

MEDIANTE VALORACIN DEL I2 FORMADO

1. INTRODUCCIN La reaccin del H2O2 con el HI, es la siguiente: H2O2 + 2 H+ + 2 I- 2 H2O + I2 En presencia de Na2S2O3, el I2 es convertido rpidamente en I- por la siguiente reaccin redox: I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6 La [I-] se mantiene constante a lo largo de la reaccin, as la nica especie reactiva cuya concentracin vara a lo largo de la reaccin, es el H2O2. El efecto de la concentracin de I- sobre la velocidad de reaccin, se encuentra variando la concentracin de KI inicial. El orden de la reaccin depende tambin de la concentracin de protones del medio; como se aade exceso de HCl, la variacin de la concentracin de protones del medio es demasiado pequea para afectar a las medidas de la cintica. No obstante, variando la concentracin inicial de cido, se altera el orden de la reaccin. v = k [ H2O2 ] m [ KI] n Vamos a suponer que m = n = 1, es decir, que la reaccin es de orden 1 con respecto a cada reactivo. Si mantenemos constante la [KI] en un experimento conocido, la reaccin obedece a una cintica de orden 1. A estas cinticas se les denomina de pseudo-primer orden: v = kobs [H2O2] Donde kobs = k [KI]

Por otro lado, sabemos que para una reaccin de orden 1: v=

d[H 2 O 2 ] = k obs [H 2 O 2 ] dt

Laboratorio de Qumica II

5.1

Prctica 5: Estudio Cintico H2O2 + HI

Si integramos la ecuacin anterior,

a x a t d[H 2 O 2 ] = k obs dt [H 2 O 2 ] 0

obtenemos, ln(a - x) = ln a - kobs t a = [H2O2] 0 x = [H2O2] que desaparece en tiempo t a-x=[H2O2]t

2. MATERIAL 1 frasco lavador, 1 gotero, 1 aspirador, 1 agitador magntico, 1 soporte + pinza y 1 cronmetro. Material de vidrio: 1 vaso de precipitados de 1000 mL, 1 vaso de precipitados de 250 mL, 2 Erlenmeyer de 250 mL, 1 probeta de 100 mL, 1 pipeta de 10 mL, 1 pipeta de 5 mL, 2 pipetas de 25 mL, 1 bureta de 50 mL, 2 matraces aforados de 500 mL, 2 matraces aforado de 250 mL. 1 vidrio de reloj y una varilla agitadora. 3. REACTIVOS Tiosulfato sdico (Na2S2O3), cido clorhdrico (HCl), yoduro potsico (KI), agua oxigenada (H2O2). Preparacin de Disoluciones 500 mL de Na2S2O3 0.05 M. 250 mL de HCl 4 M. 500 mL de KI 0.5 M. 250 mL de disolucin de agua oxigenada de 2 volmenes. 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL En un vaso de precipitados de 1000 mL, se aaden por este orden: 500 mL de agua destilada, 25 mL de HCl, 10 mL de una disolucin indicadora de almidn, y despus, se aaden 10 mL de KI. Si la disolucin presenta color azul, se le aade tiosulfato hasta que se quede la disolucin incolora, anotando el volumen utilizado. A esta disolucin, se le aaden 25 mL de agua oxigenada, poniendo en marcha el cronmetro cuando se haya aadido, aproximadamente, la mitad de la pipeta. La disolucin tomar una coloracin azulada. Inmediatamente se le aaden 2 mL de tiosulfato desde una bureta, y se agita la disolucin rpidamente, decolorndose sta. Transcurrido cierto tiempo, la coloracin azulada vuelve a aparecer y se vuelven a aadir otros 2 mL de tiosulfato desde la bureta, volvindose a decolorar la disolucin al agitar. As se operar hasta que se aadan 50 mL de tiosulfato. El tiempo se anotar cada vez que aparezca la coloracin azulada en la disolucin. El mismo proceso se repetir con 15 mL y 20 mL de KI.
Laboratorio de Qumica II 5.2

Prctica 5: Estudio Cintico H2O2 + HI

Ser necesario para un seguimiento completo de la reaccin, as como para la realizacin de los clculos, valorar toda el agua oxigenada consumida en la reaccin. Para ello mezclamos en un Erlenmeyer, 25 mL de KI, 25 mL de HCl y 10 mL de agua oxigenada. Esta mezcla se calienta durante unos 15 minutos en un termostato a unos 35 40 C, consiguiendo con ello que la reaccin se produzca totalmente. Una vez pasado este tiempo se valora todo el I2 formado con el tiosulfato; (V0), utilizando tambin como indicador almidn. 5. CLCULOS La reaccin que estamos siguiendo es: H2O2 + 2 H+ + 2 I- 2 H2O + I2 (con almidn da coloracin azul) (1) el iodo formado se valora con tiosulfato segn la reaccin: I2 + 2 Na2S2O3 2 Na+ + 2I- + Na2S4O6 (2)

La ecuacin de velocidad de la reaccin (1) se puede expresar como: v = k [KI] [H2O2] Como la concentracin de ioduro se mantiene constante durante toda la reaccin, se puede englobar dentro de la cte de velocidad, v = kobs [H2O2] Donde kobs = k [KI]

La concentracin de agua oxigenada la hemos ido midiendo indirectamente, al ir valorando cada cierto tiempo la del iodo formado, con el tiosulfato (Vt), por tanto dicha concentracin, se podr expresar como: a se relaciona con V =
25 mL de H 2 O 2 V0 = 2.5V0 10 mL de H 2 O 2

siendo Vo es el volumen de tiosulfato gastado para valorar los 10 mL de H2O2. x se relaciona con Vt , es el volumen de tiosulfato que vamos aadiendo cada vez, es decir, 2, 4,...,50 mL. Que nos da idea del H2O2 consumida. [H2O2] t = (a - x) = (V - Vt)

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5.3

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a) Haced una tabla con los siguientes datos (aadid las filas necesarias): Vt/ mL ln(V - Vt) t / s min

Si se representa ln(V - Vt) frente a t y obtendris una recta cuya pendiente es la kobs:
3 2.5 ln(V inf -Vt) 2 1.5 1 0.5 0 0 1 2 3 t/ s 4 5 6

Para cada volumen de KI empleado obtendremos una recta y, por tanto, un valor distinto de kobs. (Dibujar las tres rectas en la misma grfica). b) Calcular kobs , constante de pseudo-primer orden, para cada experiencia. c) Calcular la constante cintica de segundo orden, teniendo en cuenta que la concentracin de KI vara en cada experimento. Tener en cuenta que la [KI] se ha diluido al final. kobs = k [KI]
7 6 5 4 3 2 1 0 0 0.5 [KI]/ M 1 1.5

d) Comentar cmo influye la concentracin de KI en la velocidad de la reaccin.

Laboratorio de Qumica II 5.4

kobs/s-1