Foro 2 Actividad antioxidante de los flavonoides.

En este foro debern comentar cmo se ejerce la actividad antioxidante de los flavonoides citando ejemplos. Tambin deben valorar si la presencia de flavonoides en bebidas como el t, el vino tinto y otras, puede resultar beneficiosa o perjudicial para la salud. Recuerden al final las citas bibliogrficas. La LIPOOXIDACION puede ser iniciada por enzimas,radicales libres,por reacciones de metales de transicin,fotoqumicamente , por accin de las lipooxigenasas .Sabemos que es una reaccin en cadena , que produce hidroperxidos lipdicos como productos de OXIDACION PRIMARIA ,los cuales si estan presentes en un alimento, son responsables por ejemplo-de la presencia de sabores no deseables ausencia del mismo .Los hidroperxidos continan siendo susceptibles a reacciones en cadena , as los productos SECUNDARIOS de la oxidacin lipdica son formados por clivaje de los mismos a aldehidos y cetonas ,que en un alimento -por ej.pueden tener un menor umbral sensorial. Un aspecto importante de la oxidacin de alimentos es la POLIMERIZACION OXIDATIVA DE POLIFENOLES que provoca-por ej. el pardeamiento enzimtico en el ahuacate y en las manzanas . El control de pardeamiento enzimtico es importante para la produccin de TE VERDE , que se obtiene mediante la desactivacin de polifenol oxidasas calentando las hojas recin cortadas ,en cambio el TE NEGRO obtiene su color por la actividad polifenoloxidasa . Los flavonoides y antocianinas son ej.de polifenoles importantes en el desarrollo de color en frutas y flores. Se ha observado que manzanas que han sido daadas por insectos se "vuelven rojas "en menor tiempo...lo que indica la importancia de los polifenoles en las plantas vivas. Citando otro ej. las cebollas ,ricas en QUERCETINA se aaden a productos ricos en grasa como embutidos frescos , pats...etc. El tomillo previene el sabor a "xido " ,el romero protege contra el sabor a "recalentado "..... Los FLAVONOIDES tienen mltiples vas de accin antioxidante :atrapan ROS ,inhiben enzimas involucradas en stress oxidativo,pueden regenerar otros antioxidantes(tocoferoles ) . Las CATEQUINAS son efectivos antioxidantes interruptores de cadena y scavengers de radicales libres ,inhiben la lipoperoxidacin y la oxidacin de LDL. Tanto los flavonoides ,como las catequinas del t verde tienen accin inmunomoduladora y antiinflamatoria (inhiben la expresin de TNF alfa por macrfagos ,microgla y mastocitos );inhiben factor nuclear NFKappaB. Quercetina y Luteolina (flavona presente en la alfalfa ,perejil, cebolla)poseen accin antialrgica porque inhiben la expresin y produccin de citoquinas ,disminuyen la angiognesis ,la autoinmunidad ,la inflamacin y la destruccin de tejidos. La QUERCETINA en un flavonol presente en el perejil,ajo,cebolla cereales ,tomate , manzanas ,crucferas.etc.,junto con otros flavonoides ,pueden mejorar la funcin pancretica y heptica ,aumentan la biodisponibilidad de NO en endotelio ,aumenta la resistencia de las LDL a ser oxidadas ,aumentan la tolerancia a la glucosa ,mantienen la homeostasis del calcio y magnesio .Adems la quercetina puede aumentar la biodisponibilidad a algunos hipoglucemiantes orales. Las PROANTOCIANIDINAS presentes en semillas de uva ,disminuyen la tensin oxidativa y el nivel de molculas de adherencia ICAM-1 ,VCAM 1 ,disminuyen el edema e inflamacin . POLIFENOLES DEL CACAO :el cacao es una fuente rica en polifenoles dietarios,pueden explicar el potencial benfico cardiovascular el factor nuclear KappaB,la NOsintasa endotelial y la enz convertidora de AGT. Sin embargo ,luego de la ingesta ,la cc en plasma es del rango nanomolar ,y en el efecto en la salud vascular, debe tenerse en cuenta el contenido de energa presente en el chocolate. Las COCOA BEANS contienen 6-8% de polifenoles por peso seco,comprenden catequinas,flavonol glicsidos,antocianinas y procianidinas ,y la actividad biolgica de estos depender de su biodisponibilidad. El chocolate comercial contiene el MENOS biodisponible (-)catequina enantimero ,en comparacin con el (+)catequina que est presente en la mayora de los otros alimentos derivados de plantas. Parece ser que la matrz del alimento es importante en la biodisponibilidad de los polifenoles del cacao...el polvo de cacao disuelto en leche no cambia la biodisp.en sujetos sanos ,tampoco el alto contenido proteico o lipdico de las comidas ingeridas .Sin embargo ,el "uptake "de flavonoide puede ser aumentado por el consumo de carbohidratos . Los polifenoles del cacao pueden prevenir la oxidacin de las LDL,tienen efecto antiinflamatorio regulando la produccin de citoquinas IL1B,IL2 ,IL4 ,IL6 ,yTNFalfa ; inhiben IN VITRO la actividad de lipooxigenasa .Sin embargo ,comparando el efecto inhibidor de la lipooxigenasa de la EPICATEQUINA presente en el cacao ,con el de EPIGALOCATEQUINA-GALATO presente en el TE VERDE ,se ha encontrado a este ltimo en un orden de magnitud mas potente . MOLECULAR GASTRONOMY Chem Rev.2010 14 abril 110 (4):2313 a2365 POLYPHENOLS from COCOA and Vascular Health- a critical review Int J MOL Sci.2009 october 10 (10)42904309

Actividad antioxidante de los flavonoides En la mayora de los pases industrializados la enfermedad cardiovascular y el cncer son las causas principales de morbilidad y mortalidad, patologas asociadas al estilo de vida y al tipo de dieta (Boyer y Liu, 2004). Se estima que una dieta sana previene el 30

% de los tumores. Las dietas con alto contenido de lpidos e hidratos de carbono producen obesidad, un factor de riesgo para enfermedad cardiovascular, cncer y diabetes. Se ha encontrado que el aumento del consumo de vegetales y frutas disminuye el riesgo de padecer estas enfermedades. La mayor parte de los efectos protectivos de estos alimentos se han atribuido a los flavonoides. Estos compuestos son polifenoles que se encuentran en las frutas, vegetales, legumbres secas, cereales, aceite de oliva, especias, cacao y en algunas bebidas como el t, caf y vino tinto (Heim y col., 2002; Boyer y Liu, 2004). Una funcin principal de los flavonoides es la proteccin contra la oxidacin. El ser humano vive en un ambiente muy oxidativo. En condiciones aerbicas, la respiracin mitocondrial puede ser una fuente importante de radicales libres en la forma de especies reactivas de oxgeno (ROS) y especies reactivas de nitrgeno (RNS), que estn implicadas en el dao oxidativo de protenas, lpidos y cidos nucleicos. El estrs oxidativo es la base del envejecimiento y de patologas como la enfermedad cardiovascular, cncer, Alzheimer y diabetes, entre otras (Boyer y Liu, 2004; Obrenovich y col., 2010). El organismo humano tiene sistemas de defensa antioxidantes endgenos complejos que reaccionan con las ROS y RNS disminuyendo el dao celular por interrupcin de las reacciones en cadena de formacin de radicales libres. Pero si las clulas no funcionan en forma adecuada, sufren apoptosis o mueren debido al dao irreparable del ADN y las membranas celulares inducido por los radicales libres (Boyer y Liu, 2004; Obrenovich y col., 2010). Los flavonoides tienen efectos antioxidantes directos e indirectos. Los efectos directos estn mediados por la captura de los radicales libres, que se atribuye a la alta reactividad de los sustituyentes hidroxilo del anillo fenlico B. Los grupos hidroxilo donan un hidrgeno y un electrn a los radicales libres, estabilizndolos y originando un radical flavonoide relativamente estable que limita la perpetuacin de las reacciones oxidativas (Heim y col., 2002; Akhlaghi y Bandy, 2009). F-OH + R ------> F-O + RH R = radical libre

F-O = radical flavonoide Otro efecto antioxidante directo es llevado a cabo mediante la quelacin de iones metlicos como el hierro y el cobre. Estos iones intervienen en la reaccin de Fenton y en consecuencia su quelacin por los flavonoides inhibe dicha reaccin (Akhlaghi y Bandy, 2009). Los efectos antioxidantes indirectos consisten en la inhibicin de la xantina oxidasa y NADPH oxidasa, previniendo la formacin del anin superxido. Tambin inducen enzimas antioxidantes como la superxido dismutasa, catalasa y enzimas asociadas al metabolismo del glutatin (Akhlaghi y Bandy, 2009). Mientras las propiedades antioxidantes de los flavonoides tienen un papel positivo en la prevencin de enfermedades, se ha encontrado que estos compuestos tambin poseen efectos prooxidantes responsables de acciones citotxicas y proapoptticas que podran ser nocivas para la salud. Los compuestos flavonoides que tienen mltiples grupos hidroxilo, especialmente en el anillo B, aumentan significativamente la produccin de radicales hidroxilo muy reactivos en el sistema de Fenton (Heim y col., 2002). Sin embargo, las propiedades prooxidantes de los flavonoides podran contribuir a la apoptosis de las clulas tumorales ejerciendo una accin protectiva contra el cncer (Lambert y Elias, 2010). Referencias Akhlaghi M., Bandy B. Mechanisms of flavonoid protection against myocardial ischemia-reperfusion injury. J. Mol. Cell. Cardiol. 2009. 46(3): 309-317. Boyer J., Liu R.H. Apple phytochemicals and their health benefits. Nutr. J. 2004 3: 115. Heim K.E., Tagliaferro A.R., Bobilya D.J. Flavonoid antioxidants: chemistry, metabolism and structure-activity relationships. J. Nutr. Biochem. 2002 13(10): 572584. Lambert J.D., Elias R.J. The antioxidant and pro-oxidant activities of green tea polyphenols: a role in cancer prevention. Arch. Biochem. Biophys. 2010. 501(1): 65-72

Obrenovich M.E., Nair N.G, Beyaz A., Aliev G., Reddy V.P. The role of polyphenolic antioxidants in health, disease, and aging. Rejuvenation Res. 2010. 13(6): 631-643.