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Skript zur Vorlesung Organische Chemie (Prof. M.

Albrecht) an der RWTH Aachen Erstellt von: Michael Mller Erstellungsdatum: 23.01.2004 e-mail: michael.mueller@rwth-aachen.de

Nomenklatur und Isomerie organischer Verbindungen

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Nomenklatur und Isomerie


In der folgenden Abbildung ist eine bersicht ber die verschiedenen Formen der Isomerie gegeben:
Isomere

gleiches Bindungsmuster Stereoisomere

unterschiedliches Bindungsmuster Strukturisomerie (Konstitutionsisomerie)

Stereoisomere
nicht durch Bindungsrotation ineinander berfhrbar durch Bindungsrotation berfhrbar

Konfigurationsisomere Enatiomere Diastereomere

Rotamere Konformationsisomere

Isomere sind Verbindungen gleicher Summenformel aber mit unterschiedlicher Gestalt. Man unterscheidet zwischen Konstitutionsisomeren (Isomere mit unterschiedlicher Konnenktivitt, welche nur durch Bindungsbruch ineinander berfhrbar sind) und Stereoisomeren (Isomere mit gleichem Bindungsmuster aber unterschiedlicher rumlicher Anordnung). Bei den Stereoismoeren unterscheidet man des weiteren zwischen Konfigurationsisomeren, zu denen die Enatiomere (verhalten sich wie Bild und Spiegelbild und sind nicht durch Drehung ineinander berfhrbar) und den Diastereomeren (verhalten sich nicht wie Bild und Spiegelbild, besitzen jedoch ein Chiralittszentrum) gehren und den Konformationsisomeren, welche durch Bindungsrotation ineinander berfhrt werden knnen. Im Folgenden soll die systematische Benennung von organischen Verbindungen nach IUPAC erlutert werden. In diesem Zusammenhang werden verschiedenste Beispiele zu den oben genannten Isomerieformen gegeben.

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1.0 Nomenklatur der Alkane


Die systematische Nomenklatur aller organischen Verbindung basiert auf der Benennung der Alkane. Alkane sind gradkettige, gesttigte Kohlenwasserstoffe, welche keine funktionelle Gruppe aufweisen. Die Summenformel der Alkane folgt der allgemeinen Gleichung: CnH2n+2. In der folgenden Tabelle wird eine bersicht ber die homologe Reihe der Alkane und ihre systematischen Namen gegeben. n 1 2 3 4 5 6 7 8 18 19 Name Methan Ethan Propan Butan Pentan Hexan Heptan Octan Octadecan Nonadecan Formel CH4 C2H6 H3C-CH2-CH3 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 Sdp. [C] -161,7 -88,6 -42,1 -0,5 36,1 68,7 Smp. [C] -182,5 -183,3 -187,7 -138,3 -129,8 -95,3

bei Raumtemperatur ein Gas bei RT flssig

H3C(CH2)16CH3 316,1 C19H40 329,7

28,2 32,1

bei RT fest

Bei den Alkanen tritt ab dem Butan eine Form der Isomerie auf. Diese wird als Konstitutionsisomerie bezeichnet. Die Folge dieser Isomerieform sind verzweigte Alkane. Konstitutionsisomere: Isomere welche eine unterschiedliche Konnektivitt aufweisen und nur durch Bindungsbruch ineinander berfhrbar sind. Beispiele fr diese Form der Isomerie sind das n-Hexan, iso-Hexan und das Neohexan sowie das 2,3 -Dimethylbutan. Sie alle folgen der Summenformel C 6H14. Somit sind sie alle Isomere des Hexans. H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

n-Hexan CH2 CH
2

H3C H3C

CH2 CH3 CH CH2

H3C

CH CH3

CH3

CH3 H3C C CH2 CH3 CH3 Neohexan

iso-Hexan H3C
CH H3C CH

CH3 CH3

2,3-Dimethylbutan

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Wenn man sich die verschiedenen Isomere nher betrachtet stellt man fest, dass die Kohlenstoffatome unterschiedlich gebunden sind. Es gibt Kohlenstoffatome die an ein weiteres Kohlenstoffatom gebunden sind und welche die an zwei oder drei Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Kohlenstoffatome werden als primre, sekundre und tertire Kohlenstoffatome bezeichnet und es gibt sogar Verbindungen in denen sich quartre Kohlenstoffatome finden lassen.
sekundr primr

CH3 H3C CH2 CH CH3


tertir

C CH3 CH3

quartr

IUPAC: 2,2,3-Trimethylpentan Es stellt sich nun die Frage wie derartige Verbindung systematisch zu benennen sind. Dazu wurden laut IUPAC die folgenden Regeln zur Benennung von verzweigten Alkanen aufgestellt.

Nomenklatur verzweigter Alkane


Regel 1: Regel 2: Regel 3: Regel 4: Benennen Sie die lngste Kette von Kohlenstoffatomen im Molekl. Benennen Sie die Substituenten an dieser Kette. Nummerieren Sie die Kette von dem Ende, das einem Susbtituenten am nchsten ist. Schreiben Sie den Namen des Alkans, indem Sie zunchst die Substituenten mit Anknpfungspunkt in alphabetischer Reihenfolge angeben und dann den Namen des Stammalkans anhngen.

Beispiele:

CH3
5 4

H3C CH2 CH

CH2

CH CH3

CH3

3-Ethyl-2-methylpentan
2 1 2 3 4 5 1 7 6 8 9

1-Ethylpropyl

4-(1-Ethylpropyl)-2,3,5-trimethylnonan Sieht man sich nun die Alkane genauer an, so stellt man eine weitere Form der Isomerie fest - die Konformationsisomerie . 5

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Konformationsisomere: Isomere welche die gleiche Konnektivitt aufweisen, aber eine unterschiedliche rumliche Position besitzen. Sie lasssen sich durch Rotation um Bindungsachsen ineinander berfhren. Diese soll im Folgenden anhand des Ethans erl utert werden. Beim Ethan ist eine freie Drehung um die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung mglich, so dass sich fr die 2mal drei Wasserstoffatome verschiedene Positionen zueinander ergeben.

Sieht man sich das Energie-Diagramm der Rotation um die Bindungsachse an, so stellt man fest, dass die gestaffelte Form des Ethans energetisch geringfgig gnstiger ist, da dabei der Wasserstoff-Wasserstoffatom-Abstand am grten ist.

Sieht man sich die Rotation um die zentrale Bindung des n-Butans an, so stellt man hnliches fest, wobei man hierbei zwischen weiteren energetisch unterschiedlichen Stellungen der Methylgruppen zueinander unterscheiden kann.

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1.1 Cycloalkane
Neben den kettenartigen und verzweigten Alkanen knnen Alkane jedoch noch Ringe bilden. Man spricht bei ringfrmigen Alkanen von Cycloalkanen. Die unterschiedlichen denkbaren Cycloalkane besitzen aufgrund ihrer verschiedenen Ringspannungen unterschiedliche Stabilitt. Dabei stellt das Cyclopropan aufgrund seiner hohen Winkelspannung das instabilste Cycloaklkan dar. Das Cyclohexan sowie das Cyclopentan besitzen geringe Ringspannungen und sind somit ziemlich stabil. Bei den Cycloalkanen gibt es eine weitere Form der Isomerie. Man bezeichnet sie als cis-trans-Isomerie oder (E)-(Z)-Isomerie . Diese Form der Isomerie soll im Folgenden anhand des Cyclopropans erlutert werden. Die drei Kohlenstoffatome des Cyclopropans spannen eine Ebene auf. Betrachtet man das Molekl nun von dieser Ebene aus, so stellt man fest, das sich drei Wasserstoffatome ber dieser Ebene und drei weitere unter der Ebene befindet. Ersetzt man nun zwei der Wasserstoffatome gegen zwei Chloratome, so knnen diese beide auf einer Seite der Ebene liegen (cis- oder (Z)-Isomer) oder auf entgegengesetzten Seiten (transoder (E)-Isomer). Beispiele:
Br Cl Br

Br

Cl

Br

Cl

Cl

cis: Substituenten auf gleicher Seite


cis

trans: unterschiedliche Seiten


trans

Br

Cl Cl

Br

Cl Cl

Br

Br

Diese Form der Isomerie gehrt zur Konfigurationsisomerie.

Konfigurationsisomere: Gleiche Atomverknpfung, aber unterschiedlicher rumlicher Aufbau.

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Die Benennung der Cycloalkane erfolgt durch voranstellen der Bezeichnung Cyclovor den Stammnamen des betreffenden Alkans.

1.2 Chiralitt
Eine weitere Form der Konfigurationsisomerie tritt bei den Enatiomeren auf. Enatiomere besitzen chirale Kohlenstoffatome, das heit diese Kohlenstoffatome besitzen vier unterschiedliche Bindungspartner. Chirale Molekle sind optisch aktiv und besitzen keine Symmetrieachse.

Chiralitt: Verbindungen, die ein C-Atom mit 4 verschiedenen Substituenten besitzen, sind chiral. Sie knnen als 2 spiegelbildliche Isomere (Enantiomere) vorliegen. Ein 1:1-Gemisch der beiden Enatiomere wird Racemat beziehungsweise racemisches Gemisch genannt. Bei dem asymmetrischen C-Atom handelt es sich um ein Chiralitts- bzw. Stereozentrum.

A D C* C B
Spiegel

A C* D B C

Verbindungen die sich wie Bild und Spiegelbild verhalten bezeichnet man dabei als Enantiomere. Molekle mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom die sich nicht wie Bild und Spiegelbild zueinander verhalten werden als Diastereomere bezeichnet. Im Folgenden werden einige Beispiele zu chiralen und achiralen Molekle gegeben. H F H CH3 C H C I C Cl C H H H Cl Br H CH3 H3C C OMe H2 achiral chiral achiral chiral Ein Beispiel fr eine bedeutende organische Verbindung mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom ist die Asparaginsure.

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Asparaginsure H2N COOH O H2N H HOOC H NH O 2 NH2

In diesem Zusammenhang sei a uch das zur traurigen Bermtheit gekommene Contagan oder Thalidomid genannt.

Thalidomid (Contergan) O
O O O teratogen N H

O
O

N H

beruhigend

Bei chiralen Moleklen ist die rumliche Anordnung der Substituenten am asymmetrischen Kohlenstoff von Bedeutung und es stellt sich somit die Frage wie ein chirales Molekl eindeutig zu benennen ist. Um chirale Molekle eindeutig benennen zu knnen verwendet man die CIP Nomenklatur, welche auch als Cahn-Ingold-Prelog-Regel bekannt ist. Cahn-Ingold-Prelog-Regel CIP-Nomenklatur Benennung der absoluten Konfiguration - Die Substituenten an einem asymmetrischen C-Atom wurden nach ihrer Prioritt geordnet A1 Prioritt: a>b>c>d B2 C D 3
4

Der Substituent mit der niedrigsten Prioritt wird nach hinten gezeichnet R S

A C
-

A D D B C

Die Substituenten mit hchster Prioritt geben eine Drehrichtung vor, die mit R oder S bezeichnet wird.

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Um die Prioritt der verschiedenen Substituenten festzulegen bentigt man die Sequenzenregel.

Die Prioritt von Substituenten Die Sequenzregel Regel 1: Die Atome an dem asymmetrischen C-Atom werden nach Prioritten (Ordnungszahl) geordnet. Regel 2: Bei Atomen mit gleicher Ordnungszahl wird die weitere Kette betrachtet, bis es einen Unterschied in der Prioritt gibt. Regel 3: Mehrfachbindungen werden wie mehrere gesttigte Verbindungen betrachtet.

Beispiele fr die korrekte Nomenklatur von Chitralen Moleklen:


CH3 H 3C C CH 3 H CH 2 H C CH 3 H 3C C CH3 H 3C I C H CH2CH 3

(S)-3-Ethyl-2,2,4-trimethylpentan

(R)-2-Iodbutan

Um chirale Molekle einfach zeichnen zu knnen wendet man hufig eine von der obenstehenden Darstellung abweichende Form die Fischer Projektion.

1.3 Fischerprojektion
Bei der Fischerprojektion betrachtet man das asymmetrische Kohlenstoffatom aus einem anderen Blickwinkel und zeichnet das Molekl nun so, dass das Kohlenstoffatom in der Papierebene liegt und die Bindungen nach oben und nach unten hinter die Papierebene zeigen. Die Bindungen nach links und rechts treten vor die Papierebene. (R)-Milchsure
CO2H H3C OH H CO2H H C OH CH 3 H CO2H OH CH 3

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2.0 Benennung von Alkanen mit Substituenten


In den letzten Kapiteln wurden schon mehrfach Verbindungen als Beispiele angefhrt, bei denen ein Wasserstoffatom gegen ein anderes Atom oder eine andere Atomgruppierung ausgetauscht wurde. In diesem Kapitel soll nun die systematische Benennung von substituierten Alkanen erlutert werden. Zu besseren bersichtlichkeit soll zunchst eine Tabelle der funktionellen Gruppen gezeigt werden. Verbidungsklasse Alkane Halogenalkane Alkohol
(steht ein Sc hwefelatom an der stelle des Sauerstoffs, so spricht man von Thiolen)

allgemeine Struktur R H
R X R OH
R O R' R R C C R R R C C R
R R R C C C C R C C R R

funktionelle Gruppe keine X OH


O
C C

Ether Alkene

Alkine aromatische Verbindungen

C C
C C C C C C

Aldehyde

O R C H C

O H
O C

Ketone Carbonsure

O R C R O R C OH O O
R C O C O R C O R' O R'

O C
O C

Anhydride

OH O
O C O C O O

Ester

Amide

R C N R
Nitrile Amine

C N

R R C N R N R
R

C N

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2.1 Halogenalkanen
Bei den Halogenalkanen ist ein oder mehrere Wasserstoffatome gegen ein Halogenatom ausgetauscht. Derartige Verbindungen werden durch das voranstellen des betreffenden Halogennamens vor den Stammnamen des Alkans benannt.
H 3C I CH 3 CH 2 Cl2 H 3C C Br CH 3 2-Brom-2-methylpropan (+-Butylbromid) Dichlormethan

Iodmethan

2.2 Alkohole und Thiole


Alkohole sind Alkane bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch eine OHGruppierung ersetzt (bei Thiolen entsprechen durch eine SH-Gruppe). Die Nomenklatur erfolgt a nalog zu den Alkanen durch anhngen der Endung ol. Beispiele (der systematische Name nach IUPAC ist fett gedruckt): CH3 H3C H3C C OH CH OH H3C CH3 Isopropanol oder 2-Propanol tertir-Butanol oder 2-Methyl-2-propanol

Bei den Alkoholen ist es blich anzugeben ob es sich um primre, sekundre tertire Alkohole handelt.
CH3 H 3C CH H 3C CH 2 OH CH 3 sekundrer Alkohol primrer Alkohol OH H3C C OH CH3 tertirer Alkohol

Neben den systematischen Benennung gibt es bei den Alkoholen einige Verbindungen, welche besser unter einem Trivialnamen bekannt sind. Beispiele hierfr sind: Trivialnamen OH H2C OH

HC OH H2C OH 1,2,3-Trihydroxypropan (Glycerin) Phenol

H3C CH2

OH

Ethanol (Alkohol)

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2.3 Ether
Ether sind Kohlenwasserstoffverbindungen bei denen sich innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom befindet. Ihre Benennung erfolgt durch das alphabetische Voranstellen der Alkylgruppen vor die Endung ether. Beispiel: H3C-CH2-O-CH2-CH3 Diethylether

2.4 Aldehyde
Aldehyde sind Verbindungen bei denen ein endstndiges Kohlenstoffatome eine Doppelbindung zu einem Sauerstoffatom aufweist. Ihre Benennung erfolgt durch das Anhngen der Endung -al an den Stammnamen des betreffenden Kohlenwasserstoffs. Beispiele:
O H C
O

O C H H H3C Methanal (Formaldehyd)

O C H Ethanal (Acetaldehyd)

C H

Benzaldehyd

Cyclopentylcarbaldehyd

2.5 Ketone
Der Name eines Ketons ergibt sich durch Anhngen der Endung on an den Stammnamen des betreffenden Alkans. Beispiele:
O

O C H3C CH3 Propanon H3C

O C CH 2CH3

C CH 3

2-Butanon

Methylphenylketon

Cyclohexanon

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2.6 Carbonsuren
Die Benennung der Carbonsure erfolgt durch Anhngen der Endung sure an den Stammnamen des Alkans. Beispiel:

O H3C C OH Ethansure (Essigsure)

2.7 Ester
Ester sind Verbindungen die aus der Reaktion von Carbonsuren mit Alkoholen entstehen. Ihr Name leitet sich von den entsprechenden Namen der Carbonsuren und des Alkohols und Anhngen der Endung ester ab.

O H3C C O CH3

Ethansuremethylester (Methylacetat)

Cyclische Ester werden als Lactone bezeichnet. Wird bei einer Carbonsure die OHGruppierung durch Chlorid ersetzt spricht man von einem Carbonsurechlorid. Beim Ersetzen der OH-Gruppe durch eine Amidgruppierung spricht man entsprechend von Carbonsureamiden. Verbindungen in denen die OH-Gruppe durch eine Amingruppe ausgetauscht ist und die cyclisch sind werden als Lactame bezeichnet.
O O H3C C Cl Ethansurechlorid R' Ethansureamid (Essigsureamid) H 3C C N

O
R' C

O O C N

Lacton

Lactam

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2.8 Amine
Amine sind Verbindungen, welche Stickstoff enthalten. Ihre Benennung erfolgt durch das Anhngen der Endung -amin an den entsprechenden Alkylrest.
CH3CH2NH2 Ethylamin (CH3CH2)NH Diethylamin (CH3CH2) 3N Triethylamin

CH3CH2

N CH3

CH3CH2

H N CH2CH2CH3

NH2

Ethylmethylamin

Ethyl(propyl)amin

Ethylpropylamin

Eine Aminverbindung von groer technischer Bedeutung ist das Benzolderivat Anilin.

NH 2

Anilin

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3.0 Alkene oder Olefine


Alkene sind ungesttigte Kohlenwasserstoffe, dass heit sie besitzen KohlenstoffKohlenstoff-Doppelbindungen. Nomenklatur der Alkene Endung en (-dien, -trien) C-C-Dreifachbindung ? Alkine ? Endung in beides: -enin Whlen Sie die lngste Kette, die die Doppelbindung (C=C) enthlt C C C Buten nicht Penten C C Nummerieren Sie von dem Ende, das der Doppelbindung am nchsten ist
1 2 3 4 5

C C

C
1

C C
2

C
3

C
4

nicht nicht

C
4

C
3

C
2

C
1

C C Geben Sie nur das niedrigste C-Atom der Doppelbindung an H2C CH CH 3


1-Propen nicht 2-Propen
5 4 3 2 1

Mehrere Doppelbindungen
1 2 3 4 5

nicht

1,3-Pentadien
Neben diesen regeln zur Benennung von Alkenen ist noch die cis-trans-Isomerie der Alkene zu beachten.
trans-Cyclodecen: cis-Cyclodecen

H3C

CH3 H

H 3C

cis oder Z-2-Buten Z = zusammen

CH3 H trans oder E-2-Buten E = entgegen

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3.1 Aromatische Verbindungen


Aromatische Verbindungen sind planere, cyclische Kohlenwasserstoffverbindungen, welche konjugierte Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen aufweisen. Ihr bekanntester Vertreter ist das Benzol. Vom Benzol leiten sich nahezu alle bedeutenden Aromaten ab. Daher wird hier auch nur die Benennung von Benzolderivaten erlutert.

Die Benennung von Aromaten erfolgt durch das Benennen des Substituenten und anschlieendes anhngen der Endung benzol. Da Benzolderivat meist von groer technischer Bedeutung sind, haben viele vom Benzol abgeleitete Verbindungen Trivialnamen.
H

CH 3

HC CH 2

OH

O H H 3C C CH 3

Toluol (Methylbenzol)

Styrol

Phenol

Cumol

Benzaldehyd

OH

NH 2

Br

NO2

Cl Cl

Benzoesure

Anilin

Brombenzol Nitrobenzol ortho-Dichlorbenzol

Bei zweifach substituierten Benzolverbindungen gibt es verschiedene Mglichkeiten die Substituenten zu positionieren. Aus diesem Grunde wurden verschiedene Bezeichnungen fr die Positionen eingefhrt.

R1 R2

R1

R1

R2 R2

ortho-Stellung

meta-Stellung

para-Stellung

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4.0 Alkine
Die Benennung der Alkine erfolgt analog zur Benennung der Alkene, wobei statt der Endung en in eingesetzt wird. Beispiele:
H C C H Ethin (Acetylen) H3C C C CH3 2-Butin (Dimethylacetylen) H C C CH 2 OH

2-Propin-1-ol (Propargylalkohol)

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