Termodinmica Aplicada Ingeniera Qumica

TEMA 1b. FLUIDOS SUPERCRTICOS

Definicin
Fluido supercrtico: Una substancia, a T y P simultneamente superiores a sus valores crticos, y que tiene una densidad similar o superior a la densidad crtica

Las propiedades de los FSC son hbridas entre las de un lquido y las de un gas: capacidad para disolver solutos, miscibilidad con gases permanentes, alta difusividad y baja viscosidad

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Propiedades de los fluidos supercrticos

CONSTANTES CRTICAS DE ALGUNAS SUSTANCIAS EMPLEADAS HABITUALMENTE COMO FLUIDOS SUPERCRTICOS FSC
Sustancia TC (C) PC (atm) C (kg /m3)

ORDEN DE MAGNITUD DE PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS SUPERCRTICOS Densidades prximas a las del lquido Viscosidades prximas a las del gas Difusividades mayores que las del lquido BUENAS CARACTERSTICAS COMO DISOLVENTES Y ADECUADAS PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Ar CH4 C2H4 CO2 C2H6 N2O Propano NH3 Pentano MeOH EtOH H2O

-122,3 -82,5 10,0 31,0 32,3 36,5 97,1 132,4 197,0 240,5 243,4 374,1

48,0 45,8 50,5 72,9 48,2 71,7 41,9 112,5 33,3 78,9 63,0 221,3

530 160 220 470 200 450 220 240 230 270 280 320
(kg/m3) (Pa.s) D (m2/s) 6001600 0,2310-3 0,2210-9 200-500 1310-5 710-8 400-1000 3910-5 110-8 0,52 1410-5 1310-5

FSC LIQUIDO
(TC, PC) (TC,, 4PC)

GAS
(T y P ambiente)

CO2 Disolvente supercrtico ms empleado

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Propiedades del CO2-SC

La prediccin precisa del comportamiento crtico exige recurrir a modelos no clsicos que tengan en cuenta la existencia de estas fluctuaciones

POCA ESTABILIDAD DEL ESTADO CUASICRTICO Pequeas perturbaciones de la T o la P, producen importantes variaciones en propiedades conjugadas con ellas, como la energa o el volumen Aumento de energa Cambios capacidad calorfica y conductividad trmica Cambio de volumen Cambios en la compresibilidad Todas estas propiedades aumentarn fuertemente en las cercanas del punto crtico (ver grficas)

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Propiedades del H2O-SC

Agua lquida a T ambiente disuelve bien substancias inicas pero no es buen disolvente para gases, hidrocarburos y polmeros no polares

Agua en condiciones supercrticas es capaz de disolver bien compuestos orgnicos Aplicacin OXIDACIN EN AGUA SC (reaccin en fase homognea, pocas limitaciones a la transferencia de materia, rendimientos eliminacin>99%)

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Aplicaciones de los fluidos supercrticos

La mayora de los procesos qumicos industriales como, los de sntesis, la extraccin de productos naturales y la limpieza y proteccin de superficies, tiene lugar en medios con disolventes orgnicos. Muchos de estos disolventes tienen efectos nocivos sobre el ambiente. En muchos casos pueden ser reemplazados por fluidos de impacto ambiental prcticamente nulo, como el agua o el anhdrido carbnico en en condiciones supercrticas. La tecnologa de fluidos supercrticos puede usarse en sectores como: QUMICO: Extraccin y concentracin de aromas y fragancias; extraccin de insecticidas naturales; obtencin y purificacin de sustancias de sntesis; obtencin de catalizadores; fraccionamiento y revalorizacin de residuos; encapsulacin de CO2, gases en slidos; mejora de procesos con adicin de tensoactivos y cosolventes; desengrase de substancias diversas. MATERIALES: Obtencin de micro y nanopartculas; micronizacin; modificacin de propiedades; sntesis de aerogeles. FARMACUTICO: Drug delivery system por impregnacin o cocristalizacin; obtencin de extractos de hierbas medicinales. ALIMENTARIO: Extraccin de productos naturales y fraccionamiento (aceites vegetales y cidos grasos); desodorizacin e hidrogenacin de grasas y aceites; extraccin de cafena de caf y te. BIOTECNOLOGA: Purificacin de productos; desinfeccin de productos biolgicos. MEDIO AMBIENTE: Destruccin de productos orgnicos txicos. CURTIDOS: Desengrase de pieles. TEXTIL: Lavado en seco; teido. y en procesos de: hidrogenacin, condensacin, oxidacin, sntesis, catlisis, separacin de mezclas, polimerizacin, cromatografa etc

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Aplicaciones de los fluidos supercrticos

La tecnologa de los fluidos supercrticos es una de las nuevas tecnologas. Dos fluidos destacan para su utilizacin industrial: El H2O para el tratamiento de residuos y el CO2 para la substitucin de los disolventes orgnicos y como nuevo medio para la obtencin de polmeros, nuevos materiales o modificar las propiedades de los materiales actuales. La tecnologa del CO2 supercrtico supone el desarrollo de:

Procesos industriales limpios con capacidad de sustitucin y mejora de procesos actuales contaminantes (Sustituye el uso de disolventes orgnicos y todo su impacto medioambiental y minimiza la generacin de residuos en la micronizacin de materiales, entre otros). Capacidad de producir productos agroalimentarios, esencias, pigmentos, aceites, grasas y otros productos naturales libres de residuos de compuestos txicos. Capacidad de produccin de nuevos materiales como los aerogeles, estructuras porosas con una gran rea superficial que pueden ser utilizadas como aislantes trmicos, adsorbentes, soporte de catalizadores,.

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Aplicaciones: EXTRACCIN SUPERCRTICA

Solvent + A

Feed

EXTRACTION

SEPARATION
Gas Make-up solvent

Solvent (compressed gas)

La solubilidad de una substancia (soluto) en un disolvente supercrtico es, en general, menor que en los disolventes convencionales pero La separacin FSC-soluto se realiza de forma eficaz mediante un simple proceso de expansin

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Aplicaciones: EXTRACCIN SUPERCRTICA (ESC)

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Ventajas de los procesos de ESC

VENTAJAS DE LOS PROCESOS DE EXTRACCIN SUPERCRTICA
T MODERADA EXTRACCIONES EFICACES SELECTIVIDAD PODER DISOLVENTE

No degradacin trmica

PROCESOS DE EXTRACCIN SUPERCRTICA

Modificacin P/T

CALIDAD EXTRACTO

DISOVENTE CO2 EQUIPO AUTOMATIZADO

Libre disolvente

Posibilidad de plantas mviles

Poder disolvente No-txico, no- inflamable, no-reactivo, relativamente barato, seguro (GRAS )

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Ventajas de los procesos de ESC

CO2 SUPERCRTICO COMO DISOLVENTE EN PROCESOS DE EXTRACCIN
Constantes crticas bajas (Pc = 7.38 MPa, Tc = 304.15K). Permite trabajar con bajas temperaturas de extraccin aconsejables para productos termolbiles Baja viscosidad, alta difusividad y baja tensin superficial Elevado poder de extraccin de compuestos orgnicos, dependiente de la densidad, fcilmente modificable por variacin de P y T Alta solubilidad para compuestos orgnicos voltiles de bajo peso molecular (cetonas, steres, alcoholes y aldehdos). Esto lo convierte en un disolvente adecuado para la extraccin de la fraccin voltil responsable del aroma del caf Elevada velocidad de transferencia de materia No deja residuos en la matriz a extraer o desorber: Disolvente adecuado para su utilizacin en la industria agroalimentaria (incluido en la lista FDA de productos qumicos reconocidos como inocuos para la salud). Permite obtener extractos de un elevado grado de pureza (el aroma, sabor, color y textura del producto extrado es similar al del producto original o "fresco") No inflamable, no reactivo, no txico y relativamente barato (1.71 /kg, dato suministrado por la empresa Carburos Metlicos)

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Tema 1. Propiedades de los fluidos reales

Inconvenientes de los procesos de ESC

INCONVENIENTES DE LOS PROCESOS DE EXTRACCIN SUPERCRTICA
COSTES

Coste de inmovilizado

DATOS EQUILIBRIO LIMITADOS

POCO CONOCIMIENTO PROCESO

Diseo

PROCESOS DE EXTRACCIN SUPERCRTICA

PERSONAL CUALIFICADO

SEGURIDAD

Puesta en marcha Mantenimiento / Operacin

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Trabajo a alta P

Tema 1. Propiedades de los fluidos reales