LIGAES QUMICAS

Luciana Bagdeve de Oliveira dos Santos

TIPOS DE LIGAES Existem trs tipos gerais de ligaes qumicas:

Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos unidos. Ligao covalente: Resulta do compartilhamento de eltrons entre dois tomos. Normalmente encontrada entre elementos no-metlicos.

TIPOS DE LIGAES
Ligao inica: Refere-se as fora eletrostticas que existem entre ons de cargas opostas. Esse tipo de ligao resulta da transferncia de eltrons de um metal para um no-metal. Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais unidos. Nesses cada tomo est ligado a vrios tomos vizinhos. Os eltrons ligantes esto relativamente livres para moverem-se pela estrutura tridimensional do metal.

REGRA DO OCTETO

Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar eltrons at que eles estejam circundado por oito eltrons na ltima camada ou camada de valncia

SMBOLO DE LEWIS
Consiste do smbolo qumico do elemento mais um ponto para cada eltron de valncia.

Tabela extrada do Brow

Ligao Inica
Quando sdio metlico colocado em contato com o gs cloro, ocorre uma reao violenta. O produto dessa reao o cloreto de sdio: Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = -410,9 kJ

Rede tridimensional retangular

Ligao Inica
Analisando termodinamicamente a reao: Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = -410,9 kJ

De modo geral, o calor de formao de substncias inicas bastante negativo

Reao exotrmica

Por que isso ocorre????

Ligao Inica
Consideremos a formao de NaCl(s) a partir dos elementos Na(s) e Cl2(g) : Hf = -410,9 kJ cuja entalpia de formao

Esse processo ocorre em 5 etapas !!!!

Ligao Inica
1a Etapa 2a Etapa 3a Etapa 4a Etapa 5a Etapa Na(s) Na(g) Cl2(g) 2Cl(g) Na(g) Na+(g) + eCl(g) + e- Cl-(g) Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)

Hf = 108 kJ Hf = 122 kJ H = I1 = 496 kJ H = E = -349 kJ

H = - Hrede=-788 kJ

H = +108 +122 +496 -349 -788 -411 kJ

Energia de rede: a energia necessria para separar completamente um mol de um composto slido inico em ons gasosos

Ciclo de Born-Haber
4Cl(g) + e3Na(g) Na+(g) + e496 kJ/mol -349 kJ/mol Cl-(g)

21/2 Cl2(g) 1Na(s)

Cl(g) Na(g)

5Na+(g) + Cl-(g) 122 kJ/mol 108 kJ/mol H = ?

NaCl(s)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

NaCl(s)

Htotal = -411 kJ/mol H1 + H2 + H3 + H4 + H5 = Htotal H5 = -788 kJ/mol

Hrede = + 788 kJ/mol

Ligao Covalente

Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de eltrons para que cada um atinja o octeto. Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.

Ligao Covalente

Ligao Covalente

Ligao Covalente
Estruturas de Lewis
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos elementos:

Cl + Cl

Cl Cl

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por uma nica linha:

Cl Cl

H F

H O H

H N H H

H H C H H

Ligao Covalente
Ligaes mltiplas

H H
Simples

O O
dupla

N N
tripla

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Exerccios
Faa a estrutura de Lewis para as espcies:

Na e Cl, Na e S, Mg e Cl, Al e O, Al e Br H e H, C e O, N e N, H e Cl,S e O CO2, CO, SO2, SO3 NO+, BrO3-, SO42-

Polaridade da ligao e eletronegatividade liga

Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons para si em certa molcula .

Polaridade da ligao e eletronegatividade liga

LIGAES POLARES LIGAES APOLARES

HF
ClCl BrCl ICl = 0 = 3,0 - 2,8 = 0,2 = 3,0 - 2,5 = 0,5

HH
(Ligao covalente Apolar) (Ligao covalente Polar) (Ligao covalente Polar)

HCl KCl

= 3,0 - 2,1 = 0,9 = 3,0 0,9 = 2,1

(Ligao covalente Polar) (Ligao Inica Polar)

Polaridade da ligao e eletronegatividade liga

A fronteira entre a ligao inica e covalente no algo bem definido. De modo geral, considera-se que valores de > 2 indicam ligaes com forte carter inico e valores abaixo de 1,5 indicam ligaes com carter predominantemente colvalente.

Polaridade da ligao e eletronegatividade liga

A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada por + e o polo negativo por -.

TIPOS DE INTERAO INTERMOLECULARES OU ENTRE AS MOLCULAS

Dipolo-Dipolo: Ocorrem entre molculas polares.

+ Cl

Cl

Cl

Cl

Ligaes de Hidrognio: Ocorrem tipicamente entre molculas que apresentem tomo de H ligado a F, O ou N.
F F H O H H O H N

TIPOS DE INTERAO INTERMOLECULARES OU ENTRE AS MOLCULAS

Foras de Van der Waals (ou London): Ocorrem entre molcula apolares.

Uma vez que molculas como Cl2, F2, O2, CO2, CCl4, so apolares como explicar que algumas delas podem ser liqefeitas ou at solidificadas em temperatura muito baixas?

Polaridade da ligao e eletronegatividade liga

GEOMETRIA MOLECULAR - COMO DETERMINAR ??? Modelo da repulso dos pares eletrnicos do nvel de valncia (RPENV) 1 passo: Escreva a frmula eletrnica da substncia. 2 passo: Conte quantos pares de eltrons esto ao redor do tomo central. Entenda-se por par de eltrons: Ligao covalente, seja ela simples, dupla ou tripla e tambm pares no usados na ligao. 3 passo: Escolha a disposio geomtrica que distribua esses pares de eltrons, assegurando mxima distncia entre eles.

Polaridade

Exerccios
Determine a geometria e polaridade das molculas das substncias: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) HBr F2 CH4 NH3 H2O CCl4 CHCl3 CH2Cl2 PCl3 HCN

Excees regra do octeto

Nmero mpar de eltrons: Alguns compostos qumicos tm nmero mpar de eltrons de valncia e pelo menos um de seus tomos no ter octeto completo.

N O

N O

Deficincia de eltrons: Ocorre quando existe deficincia de eltrons em um tomo de uma certa molcula pou em um on poliatmico. Relativamente raro. As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A.

Li2, Na2, BeCl2, BF3, AlCl3.

Excees regra do octeto

Expanso do Octeto: Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto por possurem orbitais d com energia adequada para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.

Modelo RPENV
Molculas com nveis de valncia expandidos
Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB5 (de bipirmide trigonal) ou AB6 (octadricos). Para as estruturas de bipirmides trigonais existe um plano contendo trs pares de eltrons. O quarto e o quinto pares de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano. Para as estruturas octadricas, existe um plano contendo quatro pares de eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano.

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Modelo RPENV
Polaridade das molculas
Molculas cujo tomo central rodeado simetricamente por tomos idnticos so apolares. Para molculas do tipo ABn nas quais todos os tomos B so os mesmos, determinadas formas moleculares simtricas: Linear (AB2) Trigonal Plana (AB3) Tetradrica (AB4) Bipiramidal Trigonal (AB5) Octadrica (AB6) Devem resultar em molculas apolares.

Teoria de Ligao de Valncia

Baseia-se na formao de ligaes covalentes pela

interpenetrao dos orbitais atmicos. A medida que os dois tomos se aproximam um do outro, os orbitais atmicos se interpenetram e se forma um orbital de ligao.

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Teoria de Ligao de Valncia

A superposio de orbitais permite que dois eltrons de spins contrrios compartilhem uma regio do espao, ou comum entre os ncleos, formando uma ligao covalente.

Teoria de Ligao de Valncia

medida que dois ncleos se aproximam, seus orbitais atmicos se superpem.

Teoria de Ligao de Valncia

medida que a superposio aumenta, a energia de interao diminui.

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Teoria de Ligao de Valncia

A uma determinada distncia, a energia mnima alcanada. A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de ligao).

Teoria de Ligao de Valncia

Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir e a energia aumenta.

Teoria de Ligao de Valncia

distncia de ligao, as foras de atrao entre os ncleos e os eltrons equilibram exatamente as foras repulsivas (ncleo-ncleo, eltron-eltron).

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Teoria de Ligao de Valncia

A RPENV fornece uma maneira simples de determinar as formas espaciais nas molculas, mas no explica as ligaes entre os tomos . A TEORIA DE LIGAO DE VALNCIA vai alm da teoria de Lewis e do modelo RPENV, fornecendo uma maneira de calcular numericamente os ngulos e comprimentos de ligaes. Essa teoria capaz de explicar tanto a formao das ligaes quanto a geometria das molculas.

Teoria de Ligao de Valncia

Na teoria de Lewis, a ligao covalente ocorre quando tomos compartilham eltrons. Na teoria de Ligao de Valncia h uma sobreposio ou fuso de orbitais que d origem a orbitais chamados

orbitais hbridos. Estes tem forma diferentes dos

orbitais atmicos.

Teoria de Ligao de Valncia

Orbitais hbridos sp h
BeH2
4Be

Estado Fundamental (estado de mais baixa energia)

1s

2s
Estado Ativado

1s

2s

2p

Orbital p energeticamente favorvel e disponvel favor dispon Estado Hbrido H Hibridizao sp Hibridiza

1s

sp

2p

dois tomo de hidrognio

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Teoria de Ligao de Valncia

Orbitais hbridos sp2 h
BH3
5B

Estado Fundamental

1s

2s

2p
Estado Ativado

1s

2s

2p
Estado Hbrido H

1s2

sp sp

2p

Teoria de Ligao de Valncia

Orbitais hbridos sp3 h
CH4
6C

Estado Fundamental

1s

2s

2p
Estado Ativado

1s

2s

2p
Estado Hbrido H

1s2

sp sp

Teoria de Ligao de Valncia

Orbitais hbridos sp3d h
PCl5
15P

Estado Fundamental

3s

3p

3d
Estado Ativado

3s

3p

3d
Estado Hbrido

spd sp

3d

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Teoria de Ligao de Valncia

Orbitais hbridos sp3d2 h
SF6
16S

Estado Fundamental

3s

3p

3d
Estado Ativado

3s

3p

3d
Estado Hbrido

spd2 sp

3d

Arranjo

Arranjo

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Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

Hibridao do carbono tipo sp3

C
2p px Py Pz 2s 1s Estado fundamental do carbono 2s 1s Estado ativado do carbono 2p px Py Pz 2s 1s Estado hbrido do carbono s px Py Pz 2p

4 ligaes simples , com ngulo de 109028 - tetradrica

Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

Hibridao do carbono tipo sp2

C
2p px 2s 1s Estado fundamental do carbono Py Pz 2s 1s Estado ativado do carbono 2p px P y Pz 2s 1s s px Py 2p Pz

Estado hbrido do carbono

3 ligaes e 1 ligao com ngulos de 1200- trigonal plana

Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

Hibridao do carbono tipo sp

C
2p px Py Pz 2s 1s Estado fundamental do carbono 2s 1s 2p

C
2p px Py Pz 2s 1s s px Py Pz

Estado ativado do carbono

Estado hbrido do carbono

2 ligaes e duas ligaes , com ngulo de 1800- linear

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Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

C2H2

Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se no eixo entre os ncleos. Todas as ligaes simples so ligaes .

Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

C2H2

Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se acima e abaixo do plano dos ncleos. Uma ligao dupla consiste de uma ligao e de uma ligao .

Ligaes sigma () e pi () e a hibridizao do carbono (sp3, sp2, sp) Liga ( ( hibridiza (sp

C2H2

Uma ligao tripla tem uma ligao e duas ligaes . Normalmente, os orbitais p envolvidos nas ligaes vm de orbitais no-hibridizados.

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