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ESPECTROSCOPIA
I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interaccin
energa-materia (radiacin electromagntica-molculas) en uno
de los mtodos espectroscpicos ms comunes en Qumica
Orgnica: Infrarrojo (IR)
b) Comprender la informacin contenida en los espectros
correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales
ms comunes.
c) Manejar las tablas de absorcin correspondientes con el fin de
resolver ejemplos sencillos de elucidacin estructural de
algunos compuestos orgnicos.
II. MATERIAL
Coleccin de espectros de infrarrojo.
III. INFORMACIN
La espectroscopia es el estudio de la interaccin de la radiacin
con la materia. La radiacin electromagntica es una amplia
gama de diferentes contenidos energticos y comprende valores
que van desde los rayos csmicos (1014 cal/mol) hasta la
radiofrecuencia (10-6 cal/mol).
Toda onda electromagntica est constituida por una onda
elctrica y una onda magntica. Cada onda electromagntica
posee un valor de energa (E), as como de frecuencia (),
=c /
E = h (c / )
=1 /
(en cm-1)
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los
principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto.
Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de
dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin
infrarroja en el espectrofotmetro.
100.0
90
80
70
60
%T 50
40
30
20
10
3.9
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
605.0
100.0
90
80
70
60
%T
50
40
30
20
10
3.8
4000.0
3000
2000
1500
1000
500
245.0
cm-1
VIBRACIN MOLECULAR
Las molculas poseen movimiento vibracional continuo. Las
vibraciones suceden a valores cuantizados de energa.
Las frecuencias de vibracin de los diferentes enlaces en una
molcula dependen de la masa de los tomos involucrados y de
la fuerza de unin entre ellos.
En trminos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:
estiramiento (stretching) y flexin (bending).
Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los
tomos de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia
del mismo sin modificar el eje ni el ngulo de enlace.
Simtrica
Las vibraciones de flexin son
continuamente el ngulo de enlace.
Asimtrica
aquellas
que
modifican
Tijera
Sacudida
Balanceo
Torsin
ABSORCIN DE ENERGA
Para que sea posible la absorcin de la energa infrarroja por
parte de una sustancia, es necesario que la energa que incide
sobre ella sea del mismo valor que la energa de vibracin que
poseen las molculas de esa sustancia. Ya que en una molcula
existen diferentes tomos que forman distintos enlaces, en el
espectro de infrarrojo aparecern bandas de absorcin a
distintos valores de frecuencia y de longitud de onda. La regin
situada ente 1400 y 4000 cm-1, es de especial utilidad para la
identificacin de la mayora de los grupos funcionales presentes
en las molculas orgnicas.
Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden
fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.
La zona situada a la derecha de 1400 cm-1 es, por lo general,
compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de
alargamiento como de flexin. Cada compuesto tiene una
absorcin caracterstica en esta regin, esta parte del especto se
denomina como la regin de las huellas dactilares.
La absorcin por estiramiento (stretching) carbono-hidrgeno (CH), est relacionada con la hibridacin del carbono.
Csp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1
Csp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-1
Csp2 _______ H (=CH, aromtico): 3030 cm-1
Csp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1
ALCANOS
C-H Vibracin de estiramiento 3000 cm-1 (3.33)
a) En alcanos la absorcin ocurre a la derecha de 3000 cm-1.
b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o
acetilnicos, la absorcin del -CH es a la izquierda de 3000
cm-1
CH2 Los metilenos tienen una absorcin caracterstica de 14501485 cm-1 (flexin) La banda de 720 cm-1 se presenta
cuando hay ms de 4 metilenos juntos.
CH3 Los metilos tienen una absorcin caracterstica de 1375-1380
cm-1.
La banda de 1380 cm-1, caracterstica de metilos se
dobletea cuando hay isopropilos o terc-butilos, apareciendo
tambin las siguientes seales:
1380 doble
1380 doble
1170 cm-1
1255 cm-1
1145 cm-1
1210 cm-1
ALQUENOS
ALQUINOS
AROMTICOS
=C-H La absorcin por estiramiento es a la izquierda de 3000 cm1, (3.33).
C-H Flexin fuera del plano en la regin de 690-900 cm-1 (11.0 14.5), este tipo de absorcin permite determinar el
tipo de sustitucin en el anillo. Ver tabla.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm-1 y
1450 cm-1 y son caractersticas del anillo aromtico.
ALCOHOLES
-OH Vibracin de estiramiento. Para un alcohol asociado la
caracterstica es una banda intensa y ancha en la regin
de 3000-3700 cm-1. Un alcohol monomrico da una banda
aguda en 3610-3640 cm-1.
C-O Vibracin de estiramiento localizada en 1000-1200 cm-1.
C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm-1.
C-OH Flexin fuera del plano en 250-650 cm-1
.
AMINAS
N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm-1.
Las aminas primarias tienen dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo
dbil.
Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento NH.
C-N La banda de alargamiento es dbil y se observa en la zona
de 1000-1350 cm-1.
N-H Banda de flexin (tijera) se observa en la zona de 16401560 cm-1, banda ancha.
N-H Banda de flexin fuera del plano, que se observa en la zona
de 650-900 cm-1.
COMPUESTOS CARBONLICOS
cm-1
Aldehdo, RCHO
1720-1740
5.75-5.80
Cetona, RCOR
1705-1750
5.70-5.87
1700-1725
5.80-5.88
ster, RCOOR
1735-1750
5.71-5.76
ALDEHDOS
C=O Banda de estiramiento en 1725 cm-1. La conjugacin con
dobles enlaces mueve la absorcin a la derecha.
C-H Banda de estiramiento del hidrgeno aldehdico en 2750
cm-1 y 2850 cm-1.
CETONAS
Esp
pectro de in
nfrarrojo del n-butira
aldehdo
Esp
pectro de infrarrojo
i
d la 2-buttanona
de
CID
DOS
STERES
C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm-1.
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o ms, una ms
fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm-1.
IV. PROCEDIMIENTO
V. ANTECEDENTES
1) Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos
aromticos, alcoholes, aldehdos, cetonas, aminas, cidos carboxlicos
y steres.
VI. CUESTIONARIO
1) Cules son las principales bandas de absorcin para un alcano en
un espectro de IR?
2) Cmo distingue un grupo isopropilo de un grupo terc-butilo en un
espectro de IR?
3) Cuando un alcano tiene ms de 4 metilenos en una cadena lineal,
cmo se le distingue en un espectro de IR?
4) Cmo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro
de IR?
5) Cmo distingue un aldehdo de una cetona en un espectro de IR?
6) Qu vibraciones caractersticas presenta un cido carboxlico para
localizarlo en un espectro de IR?
7) Qu bandas le dan la pauta para diferenciar un ster de una
cetona? A qu vibracin corresponde cada una de ellas
8) Cmo distingue una amina primaria de una secundaria en un
espectro de IR?
VII. BIBLIOGRAFA
a) R. J.Fessenden y J. S. Fessenden.
Qumica Orgnica.
2a edicin, Grupo Editorial Iberoamrica, Mxico (1982).
b) T. W. G. Solomons.
Qumica Orgnica.
1a edicin, Editorial Limusa, Mxico (1979).
c) R. T. Morrison y R. N. Boyd.
Qumica Orgnica.
2a edicin, Fondo Educativo Interamericano, Mxico (1985).
d) J. R. Dyer.
Application of Absorption Spectroscopy of Organic Compounds.
Prentice-Hall, Inc, Inglewood Cliffe, New Jersey (1965).
e) K. Nakanishi y P. H. Solomon.
Infrared Absorption Spectroscopy.
2nd edition, Holden-Day Inc. (1977).
f) R. T. Conley.
Espectroscopia Infrarroja.
Editorial Alahambra, Espaa (1979).
Espectros de IR.
100.0
90
80
721.43
70
1379.67
60
50
%T
1464.42
40
30
2960.00
2874.24
20
2855.99
2925.00
10
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
80
70
1379.40
720.44
60
50
%T
40
30
1464.95
20
10
2957.1
2924.99
2852.5
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
80
1126.15
1038.69
70
60
%T
1379.91
1370.23
50
1463.12
40
30
10
2875.27
20
2962.50
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
554.14
1821.10
80
1295.36
1103.10
741.83
70
631.67
60
1379.95
50
%T
40
3079.67
1640.75
993.51
30
1462.99
20
10
2961.98
2927.48
2860.98
2874.61
909.64
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
80
70
60
1658.88
50
%T
40
1404.93
1379.50
30
2871.39
20
1459.14
2960.65
2934.99
10
690.55
3015.49
0.0
4000.0
3000
2000
1500
400.0
1000
cm-1
100.0
90
80
70
1579.95
3079.47
3060.03
1599.69
60
50
3025.05
%T
40
1495.91
30
1454.69
20
10
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
80
70
60
%T
50
2116.87
1249.84
1380.25
40
1433.98
644.91
30
1467.48
20
10
2871.84
3305.00
2961.19
0.0
4000.0
3000
2000
cm-1
1500
1000
400.0
100.0
90
520.55
1735.31
80
70
1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
50
%T
40
30
2871.89
3085.04
1604.33
20
3061.15
1460.23
2920.43
10
728.51
3027.49
694.71
0.0
4000.0
1495.06
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
1900.03
1788.51
80
70
1604.71
60
%T
50
1384.76
2877.17
3064.60
40
1455.36
30
20
3016.08
2920.90
2939.87
1465.18
2970.14
1495.23
10
742.29
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
1931.46
1852.47
1770.73
80
70
1377.18
60
50
2863.63
%T
1460.22
40
30
20
1492.99
1610.98
3015.82
2920.83
690.79
10
10
769.19
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
1792.56
80
1629.92
1890.01
70
1379.35
60
%T
50
1454.77
40
3044.92
30
2868.17
11
3019.66
20
2999.71
2922.11
10
1515.57
794.92
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
1667.75
1940.421739.89 1533.80
1865.81
1796.04
80
70
1201.14
1393.91
60
%T
50
3084.73
40
3021.02
3057.42
1600.01
1469.60
1029.91
1268.29
1445.00
30
12
2865.43
20
1364.87
2901.38
10
1494.97
2957.11
759.85
694.67
0.0
4000.0
3000
2000
cm-1
1500
1000
400.0
100.0
90
80
1122.34
70
720.11
60
1379.83
50
%T
40
1468.23
30
1058.01
3332.05
13
20
10
2856.76
2926.37
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
605.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
1379.03
30
1040.23
20
14
2878.52
1461.42
10
2965.00 2934.04
957.29
3368.33
0.0
4000.0
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
80
70
60
%T
2922.85
3034.08
50
40
15
30
1330.33
20
3450.00
1593.56
1493.99
1464.71
1242.26
10
0.0
4000.0
3000
2000
1500
751.61
1000
400.0
cm-1
100.0
90
80
70
890.55
823.04
3004.40
60
2840.36
2942.83
50
%T
40
1031.07
3507.83
716.97
764.23
30
1362.70
1617.38 1465.04
1507.68
20
10
1480.78 1284.87
1103.03
1240.53
1214.53
0.0
4000.0
16
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
80
70
658.42
1364.77
1289.04
60
%T
50
1459.76
40
30
17
20
10
2859.99
2974.46
1067.72
911.07
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
3413.45
80
70
60
1105.45
50
%T
1413.99
40
30
1460.99
1377.16
2877.73
20
10
18
2936.46
1713.39
0.0
4000.0
2962.55
3000
2000
1500
cm-1
1000
400.0
100.0
90
3468.77
80
1656.89
70
60
%T
50
40
724.48
30
20
10
1035.98
3013.44
1374.63
2924.99 2858.88
19
1464.14
1743.21
1184.54
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
3065.05
80
1599.70
1579.93
955.44
70
1038.53
1380.39
60
%T
739.77
50
1463.01
40
30
10
20
2869.73
20
1121.16
2957.66
2929.23
1727.45
1273.08
0.0
4000.0
3000
2000
cm-1
1500
1000
400.0
100.0
90
80
70
60
%T
50
1385.04
934.46
845.94
1078.25
40
1466.34
1416.41
30
21
20
2986.52
2947.50
1239.37
10
1717.50
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
3432.54
80
70
1384.59
60
%T
50
1460.72
40
2709.17
2810.55
30
22
20
10
1727.34
2966.17
2936.17
0.0
4000.0
2879.90
3000
2000
cm-1
1500
1000
400.0
100.0
90
80
70
60
%T
1474.191389.80 1071.38
1450.24
50
40
30
1604.76
3364.17
3285.79
840.09
20
10
23
2928.79
2854.26
0.0
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
%T
985.78
868.31
1446.17
1420.42
3021.99 2797.66
1068.92
50
2888.33
1149.77
40
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