2.

Se sabe que la longitud de onda de la absorcin esta determinada por la magnitud del desdoblamiento entre las energas de los orbitales d de los ligandos , cuando mayor es el desdoblamiento , ms corta es la longitud de onda de la absorcin que corresponde a la transicin del electrn . Segn la serie espectroquimica se tiene el siguiente orden de los ligandos: Campo dbil.. F- < H2O < NH3- <en < NO2.. campo fuerte Segn esto , el desdoblamiento ser mayor para los ligandos NH3- > en > NO2, por lo tanto ser mas corta su longitud de onda de absorcin (absorbiendo el color azul y emitiendo el color naranja ), mientras que para los ligandos de F - , H2O presentan un desdoblamiento menor , presentando una absorcin de longitud de onda mayor (absorbiendo el color naranja y emitiendo el color azul). 3. [NiCl4]2- Color azul Geometra tetradrica El ion libre Ni2+ es un metal d8 tiene una configuracin [Ar]3d8 con dos electrones desapareados. Los orbitales 4s y 4p se combinan para formar cuatro orbitales hbridos sp3 Como se puede observar en la figura el ion metlico pese dos electrones desapareados de ah que se puede afirmar que el complejo ser paramagntico. Exhibe dos bandas a 6550 ( = 21) y 14250 ( = 160) cm-1 en el espectro uv-Vis

[PtCl4]2Geometra plano cuadrado El ion libre Pt2+ es un metal d8 posee una hibridacin dsp2 y a diferencia del Ni2+ este es diamagntico cuando forma el complejo. El complejo es de bajo espn lo cual favorece la geomtrica cuadrada planar

4. Carbonilo metlico. [Ni(CO)4] [Co(CO)4][Fe(CO)4]-2 Numero de onda (cm-1) 2060 1890 1790

Son metales de transicin tipo d10, y los nmeros de oxidacin para cada metal es Ni (0), Co (-1), Fe (-2). Y son electrolitos los compuestos con carga. La frecuencia de absorcin en el infrarrojo se asocia con una vibracin de elongacin C-O. Segn la tabla se puede decir que la fuerza de los enlaces C-O disminuyen de la siguiente manera: [Ni(CO)4]> [Co(CO)4]-> [Fe(CO)4]-2. Esto concuerda con el modelo de enlace , conforme se incrementa este enlace M-C, el enlace C-O se hace mas dbil. A medida que la carga positiva sobre el metal es mayor, el metal presenta menor tendencia a donar densidad electrnica hacia los orbitales * de los ligandos de monxido de carbono para debilitar el enlace C-O. en contraste, en los aniones carbonilato metal tiene mayor densidad electrnica que debe dispersarse y como resultado, el enlace del M-C adquiere mas fuerza, mientras que el enlace C-O se debilita. 5. Debido a que la teora de campo cristalino es un modelo electrosttico y supone que la unin entre el metal y el grupo ligante es totalmente inica; no tiene en cuenta por ende las interacciones covalentes entre el centro metlico y los ligandos en lo cual se basa la teora del orbital molecular. Aunque la teora del campo cristalino puede explicar estructuras propiedades magnticas y electrnicas y algunos aspectos termodinmicos y cinticos; esta teora no proporciona una explicacin del por qu un ligando esta posicionado en dicho lugar en la serie espectroqumica. 6. Orbitales moleculares en compuestos de coordinacin octadricos con enlaces M-L

Los orbitales de los ligandos disponibles para la interaccin en complejos octadricos es: r () = T1g+ T2g+ T1u + T2u El metal de transicin tiene orbitales de simetra t2g(dxy, dyz, dxz) y t1u(px, py, pz) y no tiene orbitales de simetra t1g or t2u. Los orbitales de simetra t1u se utilizan para los enlaces con los 6 ligandos. Por lo tanto, enlaces p entre el metal y el ligando son solo posibles con orbitales del ligando de simetra t 2g Consideramos el caso de los orbitales t2g de los ligandos ocupados (de menor energa) y los t2g del metal parcialmente ocupados: donacin ligando metal. Obtenemos dos OM t2g nuevos: 1t2g y 2t2g. La diferencia de energa entre los orbitales moleculares 2t 2g y eg y por lo tanto o disminuye. Por lo tanto la donacin del ligando genera campos dbiles. 7. El acoplamiento Russell- Sunders consiste en determinar el nmero cuntico interno resultante, J, tambin denominado nmero cuntico de momento angular total ya que el momento angular total viene dado por: Momento angular total para Una especie polielectrnica [ ] | el Donde J se compone vectorialmente de L y S, es decir, algebraicamente ML y MS. El numero cuntico J puede tener valores (L+S), (L+S-1)... | ultimo smbolo denota el modulo de la cantidad es decir (solo interviene la magnitud y no el signo). Como j para un nico electrn, J para un sistema polielectronico debe ser positivo o cero. De esta manera, hay (2S+1) valores posibles de J para S<L y (2L+1) valores posibles para L<S. Dicho mtodo mencionado para obtener J a partir de L y S est basado en el acoplamiento LS (o Russell Saunders). Es importante conocer los conceptos de configuracin, estado microestado, y trmino ya que permite formarse una idea clara sobre como desarrollar paso a paso un buen anlisis espectroscpico. 8. se puede observar que todos los complejos de los metales son d 5, lo que evidencia un numero impar de electrones, paramagntico, puesto que solo tiene 5 electrones el metal, el valor de 5.92MB, muestra que los 5 electrones estn desapareados As entonces se puede decir que para los dos primeros complejos presentan una geometra octadrica de alto espn y los otros dos complejos son tetradricos tambin de alto espn y campo dbil. El uso de la formula de solo espn ( ) es precisa en este caso porque esta se aplica a los complejos formados por metales de la primera fila del bloque d, que sean de alto espn, su uso es de gran importancia puesto que permite determinar el nmero de electrones desapareados y da informacin sobre el estado de oxidacin del metal y si el complejo es de alto o bajo espn. 10. En la qumica de coordinacin un complejo es quiral cuando su geometra no es superponible con la geometra de su imagen especular el caso del complejo trisetilendiamin cobalto(III) en el cual su geometra no se puede superponer con la de su imagen especular como se muestra en las estructuras
H2N NH2 Co NH2 H2N NH2 NH2 NH2 NH2 Co NH2 H2N

NH2

H2N

II

H2N

giro de 180

NH2 Co

H2N

NH2 H2N

H2N

12. El intercambio entre agua bruta y agua de coordinacin es de inters fundamental como una medida de la labilidad cintica intrnseca de los iones metlicos. Esta velocidad es relevante a la toxicidad, catlisis, efectos en resonancia magntica nuclear, y otros. Muchos monocationes y dicationes metlicos forman complejos octadricos acuo. La mayora de estos procesos de intercambio suceden por medio de una trayectoria de intercambio que tiene un carcter ms o menos disociativo. Las velocidades varan por un factor de 10 18. La carga influye significativamente en las velocidades, pero tambin son importantes algunos efectos no electrostticos. as el orden de velocidad de sustitucin para el agua es:Cs +>Rb+>K+>Na+ 13. El espectro de absorcin del ion [Ti(H2O)6]+3 exhibe una banda de absorcin para la cual la longitud de onda de mxima absorcin es a 20300cm -1 (492nm) que corresponde a un cambio de energa de 243KJ/mol. La absorcin tiene como resultado un cambio en la configuracin electrnica de t2g1 eg0 a t2g0e1.

Sin embargo la banda de este complejo no es simtrica, ya que muestra la presencia de un hombro que indica que la absorcin en realidad son dos bandas muy prximas entre s, lo cual se debe a que se origina efecto janteller en el estado excitado. Los dos estados excitados involucrados en esta transicin son:

Puede atribuirse el color violeta del ion MnO4- a una transicin e

t2?

Para que un compuesto presente color este debe absorber radiacin en la regin visible del espectro electromagntico, por lo tanto el color violeta caracterstico del ion MnO4- , si se debe a una transicin e t2, ya que la energa necesaria para que se de este salto electrnico, se encuentra en la regin visible.

14. Espectro I. Segn se puede analizar con base al diagrama de tanabe y sugano y teniendo en cuenta los micro estados para el Cr+3 el cual es un metal d3 se tiene que su micro estado fundamental es 4F y un submicroestado 4P por lo tanto las transiciones segn la energa que describe las bandas en el espectro 4 4 T1g(P) A2g(F) banda con menor longitud de onda muestras la transicin mas energtica. 4 4 T1g(F) A2g(F) banda de longitud de onda intermedia.

4 T2g(F) A2g(F) banda con mayor longitud de onda transicin de menor energa. Las intensidades de las bandas se explicaran teniendo en cuenta las reglas de seleccin, la banda me mayor energa tienes mayor intensidad ya que la transicin electrnica que se presenta esta permitida por spin y por laporte las dos restantes tienen menor intensidad ya que son permitidas por spin y prohibidas por laporte. Espectro 2. En el segundo espectro se observan 3 bandas como en el espectro 1. En este caso las bandas se encuentran desplazados hacia longitudes de onda mas cortas lo que quiere decir quiere decir que las transiciones son mas energticas. 4 4 T1g(P) A2g(F) banda con menor longitud de onda muestras la transicin mas energtica. 4 4 T1g(F) A2g(F) banda de longitud de onda intermedia. 4 4 T2g(F) A2g(F) banda con mayor longitud de onda transicin de menor energa. La energa de las transiciones aumenta ya para este complejo entra a ser parte de la esfera de coordinacin un anion cloro. 15. Diagramas de Orgel: [Ti(H2O)6]3+ 2 Ti3+ corresponde a un d1 presentando una sola transicin 2Eg T2g

[V(H2O)6]3+ V3+ corresponde a un d2 presentando tres transiciones: 3 3 T2g T1g 3 3 A2g T1g 3 3 T1g(p) T1g

[Cr(H2O)6]3+ Cr3+ corresponde a un d3 presentando tres transiciones: 4 4 T2g A2g 4 4 T1g A2g 4 4 T1g(p) A2g

a) [Ti(H2O)6]3+ : como se presenta una sola transicin se genera una sola banda, se el efecto janh teller, permitiendo un desdoblamiento de la banda, generndose un hombro en la banda . [V(H2O)6]3+ : como se presentan tres transiciones. Se esperan tres bandas en el espectro, todas son permitidas por espn , pero una es prohibida por laporte , esta banda no se observa porque antes hay una banda de transferencia de carga que la oscurece, por lo tanto solo se observan dos bandas en el espectro. [Cr(H2O)6]3+ : presenta tres transiciones, permitidas por espn , pero prohibidas por laporte, por lo tanto se generara en el espectro tres bandas de baja intensidad. b). En la serie espectroquimica el ligando cloro presenta un campo mas dbil que el ligando agua, por lo tanto con el ligando cloro se tendr un desdoblamiento menor , donde la longitud de onda ser mayor que el presentado con el ligando agua; segn esto la posicin de las bandas se corrern a un mayor valor de longitud de onda (corrimiento hacia la derecha). c).Si se reemplaza V(III) por V(II), cambiara de un d2 a un d3, y por lo tanto cambiaran las bandas en el espectro , de dos bandas con alta intensidad a tres bandas de baja intensidad.

Si se remplaza Cr(III) por Cr(II) , pasar de un d 3 a un d4 , cambiando las bandas de tres bandas de baja intensidad a una sola banda , debido a que para un d4 se genera una transicin 5 5 T2g Eg. 16. dn y d10-n d1 y d9 d2 y d8 d3 y d7 d4 y d6 Las configuraciones d1 y d9 se ven relacionadas porque para d 1 se parte de un d0 el cual presenta una simetra esfrica anloga al d5 y d10, as que al aadir un electrn al d0 se produce el d1, por el contrario si partimos de un d10 y le aadimos un hueco positivo pasa a ser un d9. De igual forma ocurre con el con la configuracin d5, al cual al aadirle un electrn da como resultado el d6 y al agregar un hueco positivo se obtiene el d4. Con estas relaciones en las configuraciones se puede obtener un diagrama de orgel para los iones octadricos d1 y d6 que son iguales (adicin de un electrn) y d4 y d9 octadricos (adicin de un hueco positivo). En el entorno tetradrico lo que sucede es que la disposicin en el diagrama de orgel de las configuraciones son inversas al octadrico. As de manera anloga al agrupamiento de los iones anteriores se consideran juntos a los iones d 2, d3, d7, y d8, en campos octadricos y tetradricos, puesto que las transiciones se producen desde estados fundamentales a excitados y todas estn permitidas por espn. Los diagramas del punto 15 se aplican a todas las especies de configuracin d 1, d2 y d3. 17. El diagrama de orgel muestra que para el ion Co +3 que es un d6 existe nicamente una transicin electrnica de T2g a Eg en un campo octadrico, transicin que est permitida por espin pero prohibida por Laporte y el espectro electrnico para este ion exhibir una sola banda de absorcin. Los complejos (CoF6)3- y (CoCl6)3-, presenta ligantes de campo dbil y se encuentran coordinados con un ion metlico de transicin d6 que presentara una sola banda de absorcin, el ligante Cl- es de campo ms dbil en comparacin con el ligante F-, segn la serie espectroquimica, por lo que se podra esperar que el espectro del complejo (CoCl6)3- , tenga una banda ms fuerte que el (CoF6)3-, este complejo presentara una sola banda tambin pero ms dbil aunque ntida. Si se eliminaran 2 cloruros de la esfera de coordinacin el complejo tendr un numero de coordinacin 4, por lo que el ion Co3+ se encontrara en un campo tetradrico entonces el d6 equivaldr a un d1 en dicho campo cuya nica transicin electrnica ser la correspondiente a E2 a T2, por lo que el espectro electrnico para este complejo exhibir una sola banda de absorcin. 19. a. ismeros de enlace con ligantes ambidentados [ ]2+` [ ]2+` b. ismeros geomtricos y pticos con ligantes bidentados [ ]+` +` [ ] c. ismeros pticos con ligantes polidentados. [ ] [ ] 20. Los trminos lbil e inerte son trminos cinticos que se refieren a la velocidad de reaccin. Los trminos estable o inestable se reservan principalmente para los aspectos termodinmicos y estn relacionados con los cambios de energa libre, entalpa y entropa. Un elevado valor negativo de la energa libre conduce a la formacin de un complejo estable, con una constante de formacin grande. DG = DH -TDS. DG = -RTlnK. Asi los complejos metalicos que experimentan reacciones con t1/2 1 minuto se describen como cinticamente lbiles. Si la reaccin dura apreciadamente mas que eso, el complejo es cinticamente inerte. 22. Energa de apareamiento: es la energa necesaria para transformar dos electrones con espines paralelos de orbitales degenerados diferentes, en electrones con espines anti paralelos en el mismo orbital. Efecto trans: el efecto trans de un ligando se define como su capacidad para provocar la salida de un ligando situado en posicin trans con respecto a este. Los ligandos que tiene un fuerte efecto trans son aquellos que tienen un enlace sigma fuerte con el metal, como H - y CH3- y los que dan lugar a un enlace pi fuerte tales como CO y C2H4. Como consecuencia de este enlace fuerte se debilita en enlace situado en posicin trans, ocasionado su salida ms fcilmente. Efecto quelato: es la capacidad de los ligandos multidentados de formar complejos metlicos ms estables que los que puede formar ligandos monodentados similares. Por ejemplo, la reaccin del Cd(H2O)6+2 con dos molculas de etilendiamina est ms favorecida que la reaccin con 4 molculas de metilamina.

Preparacin del ismero trans- [Pt(Cl)2NO2NH3] En primer lugar se trata la disolucin de [PtCl4]-2 con NO2- y enseguida con NH3. Dado que el NO2- tiene mayor influencia trans que el cloro, el grupo en posicin trans con respecto a este saldr ms fcilmente que los otros grupos.

La reaccin es la siguiente:

Preparacin del ismero Cis[Pt(Cl)2NO2NH3] La disolucin de [PtCl4]-2 se trata primero con NH3 y enseguida con NO2-. Dado que el Cloro tiene mayor influencia trans que el amoniaco cloro, el grupo en posicin trans con respecto a este saldr ms fcilmente que los otros grupos. La reaccin es la siguiente:

23. Se denominan catalizadores a la sustancia, sea un compuesto o elemento, que tiene la posibilidad de acelerar (catalizador positivo) o retardar (catalizador negativo o inhibidor) una reaccin qumica, con la particularidad de que estos catalizadores permanecen sin alteraciones.

24.

25. La cantidad de residuos producidos por la industria qumica no es menor de lo que comnmente se cree, En 1991, la OPPT puso en marcha el programa modelo de subvenciones a la investigacin "Rutas Sintticas Alternativas para la Prevencin de la Contaminacin". As apareci la Qumica Verde (Green Chemistry) con el objeto de promover tecnologas qumicas innovadoras que redujeran el uso o generacin de sustancias qumicas peligrosas en el diseo, fabricacin y uso de los productos qumicos persiguiendo as la economa atmica la cual consiste en que los tomos que entran a formar parte de una reaccin deben aparecer en el producto , o de otra manera , lo que se mete en el reactor debe incorporarse al producto, de modo que no se genere ningn subproducto, estos pueden ser de dos tipos: unos, porque la reaccin no tiene un rendimiento del 100%. Esto se puede solventar mejorando la reaccin mediante el uso de catalizadores, mejorando la eficacia de la reaccin. Pero hay subproductos concomitantes,

procedentes del propio proceso de sntesis. Si en una reaccin se usa un reactivo del cual slo una pequea parte se incorpora al producto, el resto sobra y queda como subproducto. Aqu, aunque se alcance un rendimiento del 100%, esos subproductos estarn ah por lo tanto se debe disear una nueva reaccin donde no aparezcan. Contribuyendo a la economa atmica. 26. La diferencia entre metalproteina y complejo metal protena es que metalproteina es una protena compuesta cuyo grupo prosttico es un metal y el complejo metal protena se refiere a La interaccin metal-protena normalmente se estudia como una interaccin metal-ligando (M+n-nL-), donde los puntos principales a tener en cuenta son: Polarizacin de M y L: M acta como cido aceptando un par de , es de pequeo tamao y muy polarizable por los distintos L a los que est unido. N de Coordinacin: Este nmero vara segn el tamao de M en forma directamente proporcional determinando un arreglo espacial, en el cual se busca minimizar la repulsin entre M-L. Normalmente es 6 y es posible obtenerlo exactamente por estudios de dispersin de rayos X sobre la estructura cristalina de la protena unida a M. Competicin y Seleccin de los metales: Ciertos M se complejan con mayor facilidad obteniendo formaciones M-L ms estables. En las enzimas los M no se comportan exactamente de la misma forma, pero siguen ciertas reglas generales, cuando una cadena polipeptdica se pliega ciertos grupos funcionales forman parte del sitio de unin a M con preferencia sobre otros: Grupos carboxilatos> Imidazol> Grupos que contienen S 27. Los iones metlicos que intervienen en procesos biolgicos son: Fe, Cu, Co, Zn, Mn, Cr. Los trminos lbil e inerte vienen asociados a cinticos en tanto que los trminos reversible e irreversible vienen asociados a cambios termodinmicos. En trminos generales los compuestos los compuesto de la primera serie de transicin son lbiles (Fe, Mn, Zn,Cu) excepto Cr(III) y Co(III). En tanto que una reaccin sea reversible o irreversible depende de el cambio en la energa de Gibbs (G)

Salvo para los compuestos d8 (Ni2+), todos los iones M2+ d4-d10 son lbiles para cualquiera de los caminos de reaccin posibles (pbc, bpt). En el caso del d8 (Ni2+), se prev que sea lbil por el camino de pc, pero inerte por bpt. Para los compuestos el orden de labilidad es el siguiente: Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ > Ni2+ << Cu2+ Zn2+ De la anterior tabla, se observa que: La velocidad de Mn2+, Fe2+ y Co2+ debera ser parecida, pero disminuye a lo largo de la serie. Los complejos de configuraciones d4, d5 y d6 son inertes segn mecanismos pc y bpt 29.

30. Superxido dismutasa Estructura de la unidad monomrica de superxido dismutasa 2 humana. El ion superxido, O2- se genera en los sistemas biolgicos por la reduccin de oxgeno molecular. Tiene un electrn desapareado, por lo que se comporta como un radical libre y es un poderoso agente oxidante. Estas propiedades hacen que el ion superxido sea muy txico y lo utilicen los fagocitos para matar a microorganismos invasores. En caso contrario, el superxido debe ser destruido antes de que haga dao no deseado a las clulas. La enzima superxido dismutasa enzimas realizan esta funcin de manera muy eficiente. El estado de oxidacin de los tomos de oxgeno es . En soluciones a pH neutro, el ion superxido dismuta a oxgeno molecular y perxido de hidrgeno: 2 O2 + 2 H+ O2 + H2O2 La superxido, abreviada como SOD, aumenta la tasa de reaccin hasta casi el lmite de difusin. La clave de accin de estas enzimas es el ion metlico con estados de oxidacin variable que puede actuar como agente oxidante o como reductor. Oxidacin: M(n+1)+ + O2 Mn+ + O2 Reduccin: Mn+ + O2 + 2H+ M(n+1)+ + H2O2. En humanos el metal activo es cobre, como Cu2+ o Cu+, coordinado como tetraedro por residuos de histidina. Esa enzima tiene tambin iones de zinc. Otras isoenzimas pueden contener hierro, manganeso o nquel. Ni-SOD es particularlmente interesante ya que involucra al nquel(III), un estado de oxidacin inusual para este elemento. La geometra del sitio activo con N cicla de un cuadrado plano Ni(II), con tiolato (Cys 2 y Cys6) y nitrgeno (His1 y Cys2), a un cuadrado piramidal con Ni(III) con una His1 axial como ligando. b) En los organismos aerobios existen una gran variedad de sistemas de defensa antioxidante tanto enzimticos como no enzimticos, que se coordinan cooperativamente y protegen al organismo de los riesgos que conlleva el estrs oxidativo. Entre ellos destacan las actividades enzimticas superxido dismutasa (SOD), glutatin peroxidasa (GPX) y catalasa (CAT); glutatin (GSH) adems del cido ascrbico (vitamina C), alfa-tocoferol (vitamina E),), beta-caroteno, vitamina A, flavonoides y cidos fenlicos. 31. La hemoglobina acta como un vehculo que se carga de oxgeno en los capilares pulmonares y lo transporta a los tejidos. La Hb es una protena del glbulo rojo, compuesta por la globina y cuatro grupos Heme. El grupo Heme esta constituido por 4 ncleos pirrlicos que tienen en un ncleo central el Fe++. En vista de que el O2 se transporta unido al F ++ y cada molcula de Hb tiene 4 iones Fe ++, cada molcula de Hb transporta 4 molculas de O2, en forma de un compuesto lbil de oxihemoglobina. Los cuatro grupos pirrolicos formados darn lugar a la protoporfirina unindose esta al Fe (2+) para formar el grupo hemo. 1. TRANSPORTE DEL OXGENO Una pequea parte del oxgeno que ingresa a la sangre, a travs de la membrana alvolo-capilar, se disuelve en el plasma sanguneo (3%). Segn este porcentaje y con un volumen total de sangre de 5 litros existiran 15 ml de oxgeno. La demanda de una persona en reposo es de 250 ml, por lo cual este mecanismo de transporte resulta insuficiente. El resto, es decir, la mayor cantidad de oxgeno (97%), se combina con la hemoglobina en el interior de los glbulos rojos, formando as un compuesto intermedio, la oxihemoglobina(HbO2).as como cuando pierde el oxgeno se llama desoxihemoglobina; para que esta unin se efecte el oxgeno debe difundir desde el plasma hacia los glbulos rojos, donde se establece la asociacin entre el O2 y el grupo hem de la hemoglobina: La captacin de O2 por la hemoglobina se ve favorecida por el aumento de la presin parcial de este gas en el plasma. La hemoglobina es una protena globular que consta de cuatro subunidades. La hemoglobina del adulto (A) se denomina a2b2. Las subunidades poseen dos cadenas a y dos b. Cada subunidad puede unir una molcula de oxgeno para un total de cuatro molculas de oxgeno por molcula de hemoglobina. Para que la hemoglobina una oxgeno el hierro debe estar en estado ferroso (Fe+2). Hay diversos tipos de hemoglobina: Hemoglobina fetal (F), las dos cadenas b son sustituidas por cadenas g. La consecuencia fisiolgica es que presenta mayor afinidad por el oxgeno que la hemoglobina del adulto, lo cual facilita el movimiento de oxgeno de la madre al feto. Durante el primer ao de vida se reemplaza por hemoglobina A. Existen dos formas de la hemoglobina, la forma oxigenada y la desoxigenada. Normalmente no se producen oxidaciones. El Fe 2+ no pasa a Fe3+. Pero en ciertas condiciones patolgicas s se podra producir, momento en que se formar metahemoglobina. La metahemoglobina no es funcional. En individuos fumadores encontraremos una cierta cantidad circulante. La hemoglobina con el hierro en estado frrico, Fe3+, es conocida como metahemoglobina, esta forma de hemoglobina no logra combinarse con el oxigeno, en cambio que la miohemoglobina desempea un papel muy similar al de la hemoglobina, (se encarga del transporte y fijacin del oxigeno a nivel muscular, con la diferencia de que solo contiene un tomo de Fe+2, con lo que solo transportara una molcula de oxigeno. 32. Cadmio Por ser un metal no esencial se asume que no existen mecanismos de entrada especficos para el cadmio. Entre las protenas responsables de la entrada de cadmio a la clula caben destacar el transportador especfico de calcio LCT1, y la protena IRT1, perteneciente a la familia de transportadores de Zn y Fe (ZIP). Otra familia de transportadores implicados es la Nramp, localizada en la membrana de la vacuola, por lo que probablemente tenga una funcin en la movilizacin del metal y no en el ingreso del mismo a la raz. Una vez dentro de la clula el cadmio puede coordinarse con ligandos de S como glutation (GSH) o fitoquelatinas (PCs) y cidos orgnicos como el citrato. Otras posibles molculas responsables

de la quelacin del cadmio son pequeas protenas ricas en cistena denominadas metalotionenas (MTs). De esta forma, los complejos Cd-ligando pueden ser transportados al interior de la vacuola o a otras clulas. En la planta, el cadmio se acumula preferentemente en la raz secuestrado en la vacuola de las clulas, y solo una pequea parte es transportada a la parte area de la planta concentrndose en orden decreciente en tallos, hojas, frutos y semillas. En clulas de levadura se ha demostrado que el cadmio ingresa en la vacuola unido a fitoquelatinas (PCs) a travs de un transportador de tipo ABC. Otro posible mecanismo de entrada del cadmio en la vacuola es mediante un cotransportador de Cd2+/H+ ubicado en la membrana de la misma. Los transportadores de cationes CAX, implicados en el transporte de calcio a la vacuola, tambin transportan otros metales como el cadmio. Una vez en la raz, el cadmio puede pasar al xilema a travs del apoplasto y/o a travs del simplasto formando complejos. Mercurio el mercurio orgnico es principalmente neurotxico por su capacidad de atravesar la barrera hematoenceflica, mientras que el cloruro mercrico es nefrotxico al eliminarse por el rin El Hg no oxidado es capaz de penetrar a travs de la barrera hematoenceflica y la placenta. En el SNC queda atrapado en forma de in mercrico El cloruro mercrico, cuyo mecanismo de transporte de membrana se desconoce, se distribuye en la sangre entre los hemates y el plasma. No atraviesa la barrera hematoenceflica El Metil Hg se distribuye ampliamente en los distintos tejidos, con preferencia por los ms ricos en lpidos como el cerebro y el tejido adiposo. La toxicidad del Hg est determinada por su gran afinidad por los grupos SH- en que reemplaza al hidrgeno. Tambin es capaz de reaccionar con grupos amida, carboxilo y fosforilo. Esto produce graves alteraciones en protenas con actividad enzimtica, con funciones de transporte y estructurales que se expresan en diferentes tejidos. Plomo Sumamente toxico para la mayora de las plantas; veneno acumulatico en los mamferos. Inhibe a la beta- aminolevulinato deshidrasa y por ltanto la sntesis de hemoglobina en los mamferos. Arsnico En la sangre se encuentra en el interior de los hemates y unido a las protenas plasmticas. El aclaramiento desde la sangre se produce en tres fases: la primera rpida, con una desaparicin del 90% en 2-3 h; la segunda, de hasta 7 das; y la tercera, ms lenta. Tras una dosis aguda se produce una distribucin a todos los rganos con una mayor concentracin en hgado y rin. Tras exposicin crnica se alcanzan altas concentraciones en piel, pelo y uas por su rico contenido en cistenas. La va metablica de las formas inorgnicas es la metilacin mediante metiltransferasas producindose cido metilarsnico y dimetilarsnico. La forma pentavalente debe ser primero reducida a trivalente. Selenio Los mecanismos bioqumicos de una seleniosis siguen siendo oscuros. Es probable que el Selenio ejerza su efecto txico mediante inhibicin enzimtica de los sistemas de oxido reduccin del organismo. Cuando el Se se administra en forma de seleniato, entra al organismo y se reduce a selenito; as es llevado por la corriente sangunea al hgado, y al bazo en donde es reducido a Selenio elemental, por la glucosa. El Selenio elemental no es txico. Cuando el organismo no puede reducir el selenito por deficiencia de glucosa o exceso de l, se produce el ataque a las clulas destruyndolas. El Selenito inhibe aparentemente algunos sistemas enzimticos tales como la succionio deshidrogenasa. Parece existir tambin una reduccin importante de metionina en el hgado, debido supuestamente a la oxidacin de los grupos sulfhidrilo. El Se ingerio por los animales va a la sangre, que lo lleva todos los tejidos, excepto a los grasos. Berilio El berilio no es un elemento crucial para los humanos: en realidad es uno de los ms txicos que se conocen. Es un metal que puede ser muy perjudicial cuando es respirado por los humanos, porque puede daar los pulmones y causar neumona. El efecto ms comnmente conocido del berilio es la llamada beriliosis, una peligrosa y persistente enfermedad de los pulmones que puede incluso daar otros rganos, como el corazn. Alrededor del 20% de todos los casos de berioliosis terminan con la muerte del enfermo. La causa de la beriliosis es la respiracin de berilio en el lugar de trabajo. Las personas con el sistema inmune debilitado son ms sucestibles a esta enfermedad. Titanio La sobreexposicin al polvo de titanio puede ocasionar por inhalacin del polvo dolor en el pecho, tos o dificultad para respirar. En contacto con la piel o los ojos puede generar irritacin. Respecto a su cancerogenicidad, la agencia internacional para la investigacin del cncer (IARC) dice que el titanio no es clasificable como elemento cancergeno para los humanos 33. CANTIDAD DE CH3Hg+ TOLERABLE X DIA: 3,3 g/Kg CANTIDAD DE CH3Hg+ TOLERABLE X SEMANA: 23,1 g/Kg CANTIDAD SEMANAL DE CH3Hg+ TOLERABLE X SEMANA X UNA PERSONA DE 70Kg: 1617 g/Kg NIVEL MEDIO DE CH3Hg+ EN ATUN ES DE: 1 mg/Kg. X SEMANA SERIAN:J 7 mg/Kg CANTIDAD SEMANAL DE CH3Hg+ EN ATUN X SEMANA X UNA PERSONA DE 70Kg: 490 g/Kg R/ La cantidad semanal de atun que una persona de 70Kg puede consumir sin peligro es: 1617 g/Kg - 490 g/Kg =1127 g/Kg 1.

a) b) c) d)

no se favorece la reaccion por lo cual la constante es menor que 1 al reaccionar un acido blando y una base blanda se favorece y la constante sera mayor que 1 acido blando y base balnda contante menor que 1 acido blando y acido duro, constante de equilibrio mayor que 1