.

Control production of polyester resins by ir spectroscopy resumen The control of the esterification reaction for production of polyester saturated resins is followed usually by determination of the acid value. These parameters are determined by titrimetry, but these methods are slow, intensity working and produce waste. In this paper an alternative methodology is proposed, based in the construction of multivariate models on IR spectroscopic data and different models are constructed in order to apply to different steps of the production process. The ensuing methodology provides model of good predictive ability and constitute an advantageous alternative to existing titrimetric reference reference methods as regards expeditiousness and environmentally compatible. The multivariate calibration models established were also used with a different instrument; to this end, the spectra record with the original equipment were subjected to piecewise direct standardization (PDS) in order to make them equivalent to those provided by the new equipment Introduccion Polyester resins are polymers resulting from the condensation of one or more dicarboxylic acid with one or more dialcohols and the characteristics and physical properties of which can be modified by altering the reactant proportions; this allows a variety of resins ranging from solid to semi-fluid in texture that are insoluble in water but soluble in organic solvents to be obtained The American society for testing and materials (ASTM) recommends using the acid value, and hydroxyl value to monitor esterification reactions. Determining these two parameters involves long analysis times that lengthen the production cycle and result. The production process and the quality of the end product can by improved by using rapid, effective analytical techniques to ensure appropriate, efficient analytical control of the different steps of the manufacturing process. A variety of techniques have so far been used for the analysis and characterization of resins all of which, however, involve labor-intensive, time-consuming analyses. Near infrared spectroscopy is a novel, effective alternative in his respect as it allows the spectra for untreated solid and liquids samples to be expeditiously recorded and affords the simultaneous determination of physical and chemical parameters from a single spectrum. In addition, it lends itself readily to at-line implementation, which makes it suitable for process control purposes the nature of ir spectra, however, requires the use of multivariate regression techniques to construct effective calibration models the most widely employed among which is partial least-square

Resin synthesis The resin production process involves three steps, in the first, which Is the most complicated and slow and also that requiring the highest temperature the esterification begins and they take part mainly neopentylglycol and terephthalic acid, a catalyst and an anti-oxidant. Water formed during the esterification is separated by distillation, until an elevated percentage of the initial acid is reacted. In the second step, the temperature is lowered and the concentrations of terephthalic acid and glycol are re-adjusted if the net acid value or hydroxyl value falls outside the desired range. Also, the other reaction ingredients used are added. In the third step, the concentrations of terephthalic acid and glycol are re-adjusted as in the previous step and several successive vacuum ramps are performed at the same temperature as in the second step in order to remove water formed in the reaction and obtain the desired acid value and hydroxyl value in the product

The reaction and obtain the desired acid value and hydroxyl value in the end product Samples

A total of polyester resin samples from the three production steps were extracted and analysed by the ASTM methods. Their composition was found to depend on the particular step and time they were withdrawn from the process. All were ground in an electric mill prior to recording of their IR spectra Hardware and software Near infrared reflectance spectra were recorded on two different instruments, namely: a perkin-elmer spectrum one NTS model equipped with a reflectance accessory (NIRA) that was governed with the software spectrum v. 3.02.01 and broker multi purpose analyzer that was controlled with opus v.6.0 from broker optics (Ettlingen, Germany). Spectral measurements were made at 2 cm intervals over the wavenumber range 4000-10000 cm-1 and each spectrum was the average of 30 scans. The software opus v. 6.0 was used to transfer spectra, using the PDS algorithm of Kowalski and yang (Universidad de washintong) multivariate calibration models were constructed with the software the unscranbler

Reference methods Acid value The acid value is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of sample and is determined in accordance with ASTM D-465-01 by titrating the non-volatile acid fraction of the sample with a stardardized alkaline solution Hydroxyl value The hydroxyl value is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide needed to neutralize the acetic acid formed in the acetylation of 1 g of sample and determined in accordance with

Resumen Control de la produccin de resinas de polister mediante espectroscopia IR El control de la reaccin de esterificacin para la produccin de resinas de polister saturada es generalmente seguido por la determinacin del ndice de acidez. Estos parmetros estn determinados por volumetra, pero estos mtodos son lentos, el trabajo y la intensidad de produccin de residuos. En este trabajo una metodologa alternativa que se propone, basado en la construccin de modelos multivariados de los datos espectroscpicos de IR y los diferentes modelos se construyen con el fin de aplicar a las diferentes etapas del proceso de produccin. La metodologa resultante ofrece el modelo de una buena capacidad de prediccin y constituyen una alternativa ventajosa a los actuales mtodos volumtricos de referencia de referencia se refiere a agilidad y con el medio ambiente. Los modelos de calibracin multivariante fijado, fueron utilizadas tambin con un instrumento diferente, para lo cual, el registro de espectros con el equipo original fueron sometidos a la estandarizacin directa por partes (PDS) con el fin de que sean equivalentes a las previstas por el nuevo equipo
Introduccin

Las resinas de polister son polmeros derivados de la condensacin del cido dicarboxlico uno o ms de uno o ms dialcoholes y las caractersticas y propiedades fsicas de los cuales pueden ser modificados mediante la alteracin de las proporciones de reactivos, lo que permite una gran variedad de resinas que van desde slidos o semi-lquido en textura que son insolubles en agua pero solubles en disolventes orgnicos para obtener

La Sociedad Americana para Pruebas y Materiales (ASTM) recomienda el uso del ndice de acidez, y el valor de hidroxilo para controlar las reacciones de esterificacin. La determinacin de estos dos parmetros implica largos tiempos de anlisis que alargar el ciclo de produccin y el resultado. El proceso de produccin y la calidad del producto final de puede mejorar mediante el uso de tcnicas rpidas, analticos eficaces para garantizar el control adecuado y eficaz de anlisis de los diferentes pasos del proceso de fabricacin. Una variedad de tcnicas hasta ahora han sido utilizadas para el anlisis y caracterizacin de resinas de todo lo cual, sin embargo, implican mano de obra, anlisis de tiempo. Espectroscopia cercana al infrarrojo es una novela, alternativa eficaz en el respeto, ya que

permite los espectros de slidos sin tratamiento y las muestras de los lquidos que se registr con rapidez y permite la determinacin simultnea de parmetros fsicos y qumicos de un solo espectro. Adems, se presta fcilmente a la aplicacin en lnea, que lo hace adecuado para el control de proceso de la naturaleza de los espectros de IR, sin embargo, requiere el uso de tcnicas de regresin multivariante para la construccin de modelos efectivos de calibracin de la ms usada entre las que por lo menos parcial cuadrados Grafico.

Resina de sntesis El proceso de produccin de resina en tres etapas, en la primera, que es el ms complicado y lento y que requiere la temperatura ms alta de la esterificacin comienza y participan principalmente neopentilglicol y cido tereftlico, un catalizador y un anti-oxidante. Agua formada durante la esterificacin se separa por destilacin, hasta que un elevado porcentaje de cido inicial se hace reaccionar. En el segundo paso, se baja la temperatura y las concentraciones de cido tereftlico y el glicol se vuelven a ajustar si el valor neto de cido o el valor de hidroxilo est fuera del rango deseado. Adems, los ingredientes utilizados son otra reaccin aadi. En el tercer paso, las concentraciones de cido tereftlico y el glicol se vuelven a ajustar, como en el paso anterior y varias rampas de vaco sucesivas se llevan a cabo a la misma temperatura que en el segundo paso con el fin de eliminar el agua formada en la reaccin y obtener la deseada cido y valor hidroxilo en el producto

Muestras
Un total de muestras de resina de polister de los tres pasos de la produccin fueron extradas y analizadas por los mtodos ASTM. Su composicin se encontr que dependen de la etapa y hora que se retiraron del proceso. Todos se molieron en un molino elctrico antes de la grabacin de sus espectros IR Hardware y software Cerca de los espectros de reflectancia en el infrarrojo se registraron en dos instrumentos diferentes, a saber: un espectro de Perkin-Elmer un modelo NTS equipado con un accesorio de reflectancia (NIRA) que se rige con el espectro de software v. 2.3.01 y un analizador de corredor de usos mltiples que se control con opus v.6.0 desde la ptica agente (Ettlingen, Alemania). Mediciones espectrales se realizaron en intervalos de 2 cm en el rango de nmero de onda 4000-10000 cm-1 y el espectro de cada uno era el promedio de 30 exploraciones. El software opus 6,0 v. se utiliz para la transferencia de los espectros, utilizando el algoritmo de PDS de Kowalski y el yang (Universidad de Washintong) calibracin de los modelos multivariados fueron construidos con el software de la unscranbler ...

Hardware y software
Cerca de los espectros de reflectancia en el infrarrojo se registraron en dos instrumentos diferentes, a saber: un espectro de Perkin-Elmer un modelo NTS equipado con un accesorio de reflectancia (NIRA) que se rige con el espectro de software v. 2.3.01 y un analizador de corredor de usos mltiples que se control con opus v.6.0 desde la ptica agente (Ettlingen, Alemania). Mediciones espectrales se realizaron en intervalos de 2 cm en el rango de nmero de onda 4000-10000 cm-1 y el espectro de cada uno era el promedio de 30 exploraciones. El software opus 6,0 v. se utiliz para la transferencia de los espectros, utilizando el algoritmo de PDS de Kowalski y el yang (Universidad de Washintong) calibracin de los modelos multivariados fueron construidos con el software de la unscranbler ...

mtodos de referencia de acidez El valor de cido se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio necesario para neutralizar 1 g de la muestra y se determina de acuerdo con la norma ASTM D-465-01 por titulacin de la fraccin de cidos no voltiles de la muestra con una solucin alcalina stardardized ndice de hidroxilo El ndice de hidroxilo se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio necesario para neutralizar el cido actico formado en la acetilacin de 1 g de la muestra y se determin de acuerdo con

Spectra for the samples in the different production steps Espectros de las muestras en las diferentes etapas de produccin