TEMA III ( Equilibrio Qumico inico) Sistema de conocimientos: Equilibrio qumico inico. Fundamento. Equilibrio cido-base.

. Equilibrio inico del agua. Concepto de pH. Equilibrio de cidos y bases dbiles. Indicadores cido-base. Disolucin buffer o tampn. Equilibrio de sales hidrolizables. Mtodos volumtricos. Volumetra por neutralizacin. Aplicaciones. Equilibrios de electrolitos poco solubles. Volumetra por precipitacin. Aplicaciones. Equilibrios de iones complejos. Volumetra basada en la formacin de complejos. Equilibrio en los procesos de oxidacin-reduccin. Electroqumica. Electrodos. Tipos. Potencial de electrodo. Tabla de potenciales normales de electrodos. Ecuacin de Nerst. Espontaneidad de los procesos redox. Celda galvnica. Volumetra basada en la oxidacin-reduccin. Aplicaciones. Objetivos: 10. Aplicar los fundamentos tericos bsicos del equilibrio inico al anlisis volumtrico acido-base, por precipitacin, por formacin de complejos y oxidacin-reduccin en muestras naturales realizando los clculos correspondientes e interpretando los resultados. 11. Interpretar y aplicar el principio de Le Chatelier Brown y las teoras cidobase de Arrehnius, Broonsted-Lowry y Lewis al equilibrio inico en disoluciones. 12. Caracterizar y representar inicamente los diferentes tipos de electrolitos utilizando las reglas de fortaleza y solubilidad, e interpretar la informacin que brindan las constantes de equilibrio de los electrolitos dbiles y los poco solubles y comprobar experimentalmente las reacciones que ocurren entre los electrolitos. 13. Calcular e interpretar el pH de diferentes disoluciones acuosas teniendo en consideracin, cuando sea necesario el producto inico del agua. 14. Seleccionar las condiciones de trabajo y aplicar experimentalmente las tcnicas volumtricas basndose en el fundamento terico de cada una de ellas y la naturaleza de la muestra. 15. Aplicar las leyes y principios del equilibrio inico al anlisis cualitativo de las variaciones del potencial de electrodo. 16. Predecir si un proceso redox es espontneo o no termodinmicamente, a partir del clculo de la variacin de energa libre, tomando como referencia los potenciales de electrodo y aplicando la ecuacin de Nerst en los casos de concentraciones no normalizadas. 17. Utilizar la tabla de potenciales de electrodo y los potenciales rectificados con la ecuacin de Nerst para predecir y representar mediante ecuaciones qumicas los procesos que tendrn lugar en pilas galvnicas. 18. Demostrar el carcter oxidante o reductor de una especie qumica mediante ensayos cualitativos. 19. Realizar determinaciones volumtricas de oxidacin-reduccin.:

Relacin de actividades que se imparten en este tema: Conferencia 7 Clase prctica 8 Conferencia 8 Clase prctica 9 Conferencia 9 Clase prctica 10 Conferencia 10 Clase prctica 11 Conferencia 11 Clase Prctica 12 Laboratorio 3 Conferencia 12 Clase prctica 13 Conferencia 13 Clase Prctica 14 Laboratorio 4 Fundamento terico de los equilibrios cido-base. Concepto de pH. Clculo de pH en disoluciones de cidos y bases fuertes y dbiles. Equilibrios de sales hidrolizables. Disoluciones buffer o tampn. Clculo de pH en disoluciones buffer y de sales hidrolizables. Volumetra en sistemas cido-base. Clculos en volumetra cido-base. Equilibrio de electrolitos poco solubles. Volumetra por precipitacin. Clculos en volumetra por precipitacin. Volumetra basada en la formacin de compuestos complejos. Aplicacin de la complexometra. Determinacin del contenido de calcio y magnesio en muestras de suelo o agua por complexometra. Procesos de oxidacin-reduccin. Electrodos y su clasificacin. Celda galvnica. Potencial normal de electrodo y ecuacin de Nerst. Aplicacin de la ecuacin de Nerst en la rectificacin de potenciales de electrodos para concentraciones no normalizadas y clculo de la Fem. de una celda. Fundamento terico y aplicaciones prcticas de la volumetra redox. Clculos en volumetra redox. Desarrollo de una tcnica analtica por volumetra redox.

Orientacin para el estudio: Conferencia # 7

Los aspectos tericos que aparecen en el texto de Qumica General de Rebeca Len ( Pginas 283- 297) pero pueden tambin revisar el texto de Alfa Rosa Lara de las pginas 351 a la 358 Para comprobar su estudio independiente intente responder la preguntas 6, 10, 18 26 y 30 que aparecen al final del captulo del Alfa Rosa.

Clase prctica # 8 Revisar nuevamente los aspectos tericos orientados en la conferencia por el texto de Alfa Rosa Lara de las paginas 331 ala 352. Estudiar las reglas de representacin de las ecuaciones inicas

( Pg. 336) Analice los ejercicios resueltos de la pagina 345 a la 348. Responda las preguntas 1 a la 19 de la pgina 378. Problemas propuestos Pgina 381 ( # 3) Pgina 382 (# 4,5 y 6) Ejercicio # 6 a de la pagina 268 del texto Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F Guridi y colectivo del ISCAH Conferencia # 8 Los aspectos tratados en esta leccin aparecen en las pginas 348 a la 366 del texto de Alfa Rosa Lara En el texto de Rebeca aparecen de las pginas 297 a la 310. Estudiar detenidamente los ejemplos resueltos de la pgina 354- 358 del Alfa Rosa. Trate de responder las preguntas 28 a la 32, y 37 ala 41 del final del captulo para comprobar si ha comprendido lo estudiado. Estudiar la hidrlisis salina por el texto de Qumica General de Rebeca Len paginas 306 a la 310 Estudiar las disoluciones buffers de la pagina 360 a la 366 del texto de Alfa Rosa Lara . Analice los ejemplos resueltos #3 ( Pg. 356) y paginas 364 a la 365 del Alfa Rosa. Responda las preguntas 27 ala 31, 37, 39 ala 43, y 47 de la pagina 380 del Alfa Rosa Lara.

Clase Prctica # 9

Conferencia # 9: Ejercicios propuestos De la Pagina 382 el #7 y de la Pgina 383 el # 10, 12y 13. Estudiar por el Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F. Guridi de la pgina 207 a la 257 Analizar los problemas resueltos #1 y # 2 Intentar resolver los problemas 1, 2 3y 7.

Clase prctica # 10 Estudie detenidamente lo relacionado con los clculos en anlisis volumtrico que aparece en las paginas 197 a la 203 del Manual de

Qumico Inorgnica y Analtica de F. Guridi ( incluye ejemplos resueltos 1 al 8 ) Nota se simboliza la concentracin de la cantidad de sustancia C ( x / z*) por una N ( normalidad) y la cantidad de sustancia equivalente n ( x / z*) por el meq g ya que esto responde a la nomenclatura antigua no a la aprobada por la IUPAC pero que se la pueden encontrar en muchos textos. Estudiar cuidadosamente como se realzale calculo de pH en una valoracin de un AF con una BF ( pginas 217 a la 222) del Guridi y tambin en la pgina 224 a la 228 la de un cido dbil con base fuerte. Analice el ejemplo resuelto 3 2 de la pagina 261 ala 264

. Ejercicios Propuestos Del Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F Guridi Pg. 204 ( 2) Pg. 205 ( 6) Pg. 269 ( 9)

Adems deben revisar un programa interactivo que simula estas valoraciones al cual pueden acceder visitando el sitio Web de la Qumica de la UCLV cuya direccin es http//p sevicios.qf.uclv. edu. Cu Conferencia # 10

Por el texto de Alfa Rosa, revisar las pginas 367- 378, en particular los ejemplos resueltos. Por el texto de Rebeca pueden revisar las pginas 310-311 donde aparecen estos aspectos tratados de forma ms escueta. La Volumetra deben estudiarla por el Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F Guridi y colectivo de autores del ISCAH. Trate de responder las preguntas 53,57, 58, 59 63y 64 de la pgina 381 del Alfa Rosa.
Clase prctica # 11 Estudie cuidadosamente de las pginas 368-378 del texto de Alfa Rosa Lara. Analice los ejemplos resueltos #5, 6 y 7. Responda las preguntas 57, 58, 59 , 60, 63 y 64.

Estudie detenidamente de la pgina 276-286 del texto de Qumica Inorgnica y Analtica de F. Guridi. Responda las preguntas 1, 2, 3, 4, 8 de la pgina 291.

Ejercicios propuestos: Pgina 384 del Alfa Rosa ( 16, 17, 18 y 19) Pgina 292 del Guridi ( 9 y 10 ) Conferencia # 11:

Todo lo relacionado con este mtodo lo pueden encontrar en el Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F Guridi de las pginas 296 a la 316

Clase prctica # 12 Estudie los aspectos tericos relacionados con este mtodo que aparecen de las pginas 296- 310 del Manual de Guridi Responder las preguntas 2, 3, 4, 5, 6, 7.

Ejercicio Resuelto: Una muestra de 0,5000 g de Carbonato Clcico impuroconsume 40,00 mL de E.D.T.A. de C ( EDTA) =0,1000 mol.L -1 .Calcule la pureza de esa sal si se conoce que la M ( CaCO3 ) = 100,09 g. mol-1 n ( CaCO3) = n ( EDTA ) m Ca CO3 = V (EDTA ) . C( EDTA ) M ( CaCO3 ) m CaCO3 = V EDTA. C( EDTA). M ( CaCO3) = 0,040 L. 0,0500 mol.L-1 .100,09 g. mol-1 = 0,0202 g % Ca CO3 = 0,0202 . 100 0,0250 = 80,1 % Ejercicios propuestos: Del texto de Anlisis Qumico Cuantitativo de Gilbert Ayres pgina 375 ( Cap, 25) del 25 al 38 a,b,c,d,

PRACTICA DE LABORATORIO Nro. 3 Titulo: Determinacin del contenido de Ca2+ y Mg2+ en una muestra suelo. Objetivos: 1-comprobar en la prctica como se procede a la determinacin de estos dos elementos de inters agrcola. 2-Observar el cambio de color de los indicadores metalocrmicos. 3-Reafirmar habilidades en las tcnicas de anlisis volumtrico. 4-Realizar clculos aplicando la ley fundamental de la volumetra. INTRODUCCION: La complexota mas empleada en volumetra es el EDTA(cido etilendiamino tetraactico). Es un cido tetraprotico que se representa como: H4y este cido es muy poco soluble en agua pero su sal di sdica (Na 2H2y) es soluble y es el reactivo que se utiliza comnmente, aunque se designa por conveniencia como EDTA. El EDTA forma complejos muy estables con determinados cationes metlicos lo cual se simboliza as: Me2+ + H2y2+ Mey2- + 2H+ Me3+ + H2y2- Mey-1 + 2H+ Me4+ + H2y2- Mey + 2H+ En estas ecuaciones se aprecia que ocurren mol a mol independientemente de la carga del cation metlico, adems se observa que para determinar el catin metlico puede llevarse a cabo determinando la concentracin del ion hidrogeno libre despus de verificarse la reaccin. Otro mtodo es empleando ciertos indicadores especficos llamados metalocrmicos. El complejo metal-indicador debe ser estable pero menos que el correspondiente al complejo metal-EDTA con el fin de poder observar un cambio de color notable por el desplazamiento del complejo metal-indicador. En esta practica se analizara una muestra que contiene calcio y magnesio. Como el agente valorante EDTA reacciona con ambos cationes, primero se realiza la determinacin conjunta de ambos utilizando NET como indicador, a continuacin se procede a la determinacin de la concentracin de calcio utilizando Calceina como indicador Veamos las reacciones: Mg2+ + NET = Mg-NET de

Azul rojo vino Ca2+ + EDTA = Ca-EDTA Mg2+ + EDTA = Mg-EDTA Mg-NET + EDTA = Mg-EDTA + NET Rojo vino Azul Regulacin del pH: Un pH=10 es el optimo en la valoracin de Ca 2+ y Mg2+. En disoluciones mas alcalinas puede precipitar Mg(OH)2 mientras que en medio cido el complejo MgNET no es lo suficientemente estable. Este pH se regula por adicin de una mezcla Buffer de NH3 y NH4Cl. Para determinar Ca2+ con Calceina el pH ptimo es 11, el cual se logra al adicionar NaOH = 4 mol/L, a este pH el mtodo se hace especifico para los iones Ca2+. La reaccin del punto final puede representarse por la ecuacin: Ca-Calceina +EDTA = Ca-EDTA + Calceina (Verde amarillo (cebolla) Fluorescente). DESARROLLO Reactivos a emplear. 1-Disolucin patrn de EDTA de C(EDTA) = 0.0500 mol/L 2-Indicadores: NET y Calceina. 3-Disolucin Buffer de pH = 10 4-Disolucin de NaOH(4 mol/L). Tcnica operatoria Preparar extracto de suelo para anlisis Tomar muestras de suelo y H2O dest. 1 : 5 Agitar durante 2 horas, dejar en reposo 30 min. Y filtrar. Determinar el contenido de Ca2+ y Mg2+ Tomar 10 mL de extracto de suelo Adicionar 3 mL de Buffer de pH = 10 Una pizca de indicador NET Valorar con EDTA (hasta color azul).

(v2) Determinacin del contenido de Ca2+ 10 mL de extracto de suelo Adicionar 5 mL de NaOH Una pizca de indicador Calceina Valorar con EDTA (hasta color cebolla) (v1) Clculos 1- m(C2+) = V1 * C(EDTA) * M(Ca2+) m---------------0.025 L x----------------1 L x = g/L de Ca2+, para expresarlo en ppm se multiplica por 10 3 pues: ppm = mg/L. 2- m(Mg2+) = ( V2 V1)EDTA * C(EDTA) * M(Mg2+) m-----------------0.025 L x------------------ 1 L x * 10-3 = m*L-1 = ppm de Mg2+ en el suelo. M(Ca2+) = 40.08 g/mol. M(Mg2+) = 24.3 g/mol. La dureza total del agua esta dada por la presencia de sales de Ca2+, Mg2+, Fe3+, y Al3+ Conclusiones. En la prctica de hoy hemos determinado cationes Ca2+ y Mg2+ en una muestra de suelo, para ello aplicamos la tcnica de volumetra por formacin de complejos mediante la cual pudimos comprobar el mecanismo de accin de los indicadores metalocrmicos.

Conferencia # 12 Rememorar conceptos bsicos ( pginas 413- 415) del Alfa

Rosa. Concepto de Electrodo( pgina 415-417) Clasificacin de los electrodos( pginas 417-419) Nota: Hay un error en el texto de Alfa rosa al sealar como electrodos de 3 clase los redox o inertes cuando en realidad en todos los textos a estos se les refieren como electrodos de 4 clase. E0 y tabla de potenciales standares de reduccin ( pgina 418-422) Pilas ( pginas 423-424). Variacin de Energa Libre para un proceso de Pila( pgina 426) Ecuacin de Nernst ( pginas 428-430).
Clase prctica # 13 Estudiar de la pgina 413 a la 422 del texto de Qumica General de Alfa Rosa Lara para recordar como ud puede reconocer en una reaccin qumica el agente oxidante y reductor, como representar segn los criterios termodinmicos los diferentes tipos de electrodos, se familiarizan con el empleo de la tabla de potenciales normales de reduccin y con el clculo de la fem de una celda galvnica. Trate de responder las preguntas 1, 2, 6, 7, 8, y 9 de la pgina 468 a la 469. Se recomienda que emplee el programa simulador e interactivo SIR que aparece en este propio sitio, en su opcin #6 y dentro de esta en las variante 1 y 3 Para esta clase estudie detenidamente los aspectos tericos abordados en las pginas 425 ala 435 y analice los ejemplos resueltos 2.3 4, de esas pginas. Responda las preguntas 16, 17, 18, 20 22, 25y 26 del final del capitulo. Ejercicios propuestos: pgina 471 ( #1 2, y 3) Pgina 472 ( 4, 5, 6, 7, 8 y 10)

Conferencia # 13:

 Estudiar por el Manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F. Guridi de las pginas 362-365. Analizar los ejemplos resueltos # 3 y 4 del captulo. Clase prctica # 14
Estudiar detenidamente de la pgina 332 a la 336 del manual de Qumica Inorgnica y Analtica de F. Guridi y ver los ejemplos resueltos #3 de la pg. 362 y #4 de la 363. Nota: se recuerda que en este texto se emplea la nomenclatura antigua y por eso se representa la concentracin de la cantidad de sustancia por N y la cantidad de sustancia equivalente por meq-g. Ejercicios para trabajo independiente: De la Pgina 370 el #9 y 14. De la Pgina 371 el 18 y 19. PRACTICA DE LABORATORIO Nro. 4 Titulo: Volumetra por oxidacin reduccin: Objetivos: 1- Aplicar los conceptos tericos sobre la tcnica de Volumetra Redox. 2- Interpretar las propiedades oxidantes y reductoras de algunas sustancias qumicas. 3- Conocer las caractersticas del KMnO4 como auto indicador. 4- Adiestrarse en el manejo de equipos y utensilios en la realizacin de la practica de laboratorio. INTRODUCCION: Esta volumetra se basa en reacciones que conllevan a una transferencia de electrones, es decir son aquellas en que una sustancia pierde electrones, mientras que la otra los acepta, siempre y cuando la reaccin se lleve acabo cuantitativamente, estas reacciones traen consigo un proceso de oxidacin reduccin, de ah que se acostumbre a trabajar con medias ecuaciones de oxidacin reduccin. En este tipo de reacciones se trabaja mucho con la llamada ecuacin de Nerst. E = E0 + RT/nF * ln a(oxid.)/a(red). E = E0 + 0.059/n * log C(oxid.)/C(red).

Donde: R = constante de los gases. F = numero de Faraday. (96500 Coulomb/ mol. n = # de electrones. T = temperatura en K. La constante de equilibrio del sistema ser: Log Keq. = n(Eoxid. Ered.) / 0.059 En estos mtodos Redox, el control del pH es muy importante. Veamos un ejemplo: MnO4(ac)- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 8H2O. E = E0 + 0.059/5 * log [C(MnO4- * C8(H+)]/C(Mn2+). Existen diferentes indicadores en las valoraciones Redox. a) Auto indicadores: En disolucin producen un color intenso Ej. KMnO4 (Violeta). b) Indicadores especficos: Reaccionan con uno de los reaccionantes dando una sustancia de coloracin intensa. Ej. El yodo es utilizado como oxidante y el se absorbe con el almidn Dando un color azul intenso. c) Indicadores Redox. Oxidantes: Ce4+, MnO4-, Cr2O72-, Reductores: Fe2+ As(III) Na2S2O3. Las valoraciones con KMnO4-, se llevan acabo en medio cido, para evitar que se reduzca a Mn2+ esto se logra con H2SO4, pues el HCl reduce el KMnO4 a: 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ +8e- = 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O. DESARROLLO: Experiencia No. 1 Oxidacin del magnesio metlico. Tome una pequea porcin de cinta de magnesio y calintela directamente con la llama (evite mirar la luz directamente). Formule y explique. Mg(s) + O2(g) = MgO(s) Experiencia 2. Carcter reductor del Zn. Tome dos tubos de ensayos, coloque una granalla de Zn en cada uno, aada en uno 3mL de H2SO4 de C(H2SO4/2) = 3 mol/L.y al segundo 3mL de

CH3COOH de C(CH3COOH/1) = 3mol/L. Compare la velocidad de reaccin en cada caso. Formule y explique. Zn(s) + H2SO4 = ZnSO4 + H2(g). Zn(s) + 2CH3COOH = Zn(CH3COO)2 + H2(g) Experiencia No. 3 Carcter oxidante del HNO3 Tome dos tubos de ensayo y aada en cada uno una granalla de Cu, al primero(bajo campana) le aade 2mL de HNO3 y al segundo 2mL de C(HNO3) = 3mol.L-1. Observe explique y formule para caso. Cu(s) + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2(g) + 2H2O(g)
Sol. Verde azul gas pardo

3Cu(s) + 8HNO3(d) = 3Cu(NO3)2 + 2NO(g) + 4H2O

Sol. Verde azul incoloro.

Experiencia No. 4 Carcter oxidante del Ion Fe3+ Aada en un tubo de ensayo 2mL de KI de C(KI) = 0.2 mol/L e igual volumen de FeCl3 de C(FeCl3) = 0.2mol/L, compruebe la presencia de yodo en el agua aadiendo 4 5 gotas de almidn. Formule y explique. E.R Fe3+ + 1e- Fe2+ E.O 2I- I2 +2e2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 2FeCl3 + 2KI 2FeCl2 + I2 + 2KCl. Experiencia No. 5 Carcter oxidante del KMnO4. Aada en un tubo de ensayo 2mL de KMnO4 de C(KMnO4) = 0.0200mol/L, acidulando con 4 5 gotas de C(H2SO4) = 3mol/L y unos cristales de una sal de Fe2+ hasta observar un cambio de color.. Formule y explique. MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O. Experiencia No. 6. Valoracin de una disolucin problema de Fe(II) con KMnO4. Pipetear 3 alcuotas de 10mL de la disolucin de Fe(II). (2)

 adicionar 25 mL de H2O(destilada) valorar con KMnO4(hasta color rosado permanente). Clculos: Determine los g/L de Fe2+ en su muestra. C(KMnO4/5) = 0.05 mol/L M(sal de Mohr) = 392.14 g/mol.

Para lograr simular esta valoracin ud puede acceder a travs del sitio Web de la disciplina cuya direccin es http:// pservicios uclv.edu.cu y en la opcin prcticas avanzadas y _________________________