AIDIS: Tratabilidad Aerbica de Efluentes de Curtiembre en la Etapa de Terminacin

por Melga Galisteo, Sandra Hermida Veret y Mara Vias Sendle

Resumen: En el presente trabajo se estudia experimentalmente la tratabilidad biolgica de un efluente proveniente de una curtiembre de terminacin. Los procesos y productos utilizados en las etapas de recurtido, engrase y teido le confieren caractersticas especiales al efluente generado, encontrndose poca informacin disponible para el diseo de un sistema biolgicos de tratamiento. La evaluacin de este tipo de sistemas, en base a los modelos multicomponente actuales, implica conocer las constantes cinticas y estequiomtricas y caracterizar al sustrato en relacin a la presencia en el mismo de fracciones con diferentes velocidades de degradacin. Mediante la realizacin de ensayos en discontinuo y tcnicas respiromtricas se determinan el coeficiente de rendimiento en biomasa (YH), la velocidad especfica de crecimiento mximo (mH), los porcentajes de demanda qumica de oxgeno (DQO) rpida y lentamente biodegradable y la fraccin residual inerte. Los resultados muestran que luego de una etapa de separacin fisicoqumica existe una fraccin no biodegradable de un 22-23% y que los valores de las constantes para la degradacin del DQO soluble son del orden de las halladas para efluentes provenientes de procesos clsicos de curtiembre. La realizacin de una etapa de tratamiento anaerobia previa al tratamiento aerbico favorece la degradacin del nitrgeno orgnico en el sistema, comportamiento similar al reportado en otros trabajos sobre degradacin de azo compuestos componentes de tinturas.
La industria del curtido de cueros es una de las industrias tradicionales en el pas, abarcando en la mayora de los casos un proceso global que incluye las etapas de curtido, recurtido, terminacin y teido. Los sistemas clsicos de tratamiento de este tipo de plantas han sido relevados en profundidad (Vias, 1996) e incluyen una separacin de corrientes, oxidacin de sulfuros en las aguas de ribera, recuperacin del cromo en las aguas de curtido, mezcla y sedimentacin. La inclusin de una etapa de sedimentacin produce un efluente con calidad para vertido a colector700 miligramas por litro (mg/L) de demanda biolgica de oxgeno (DBO5 requirindose una etapa biolgica posterior para alcanzar los valores exigidos para vertido a curso de agua (60 mg/L de DBO5). 8 Menos caracterizados estn los sistemas de tratamiento para el caso de las industrias que se dedican a las etapas finales de recurtido, engrase y teido. Las caractersticas del efluente cambian significativamente debido a la mayor incidencia en la mezcla final de corrientes de los productos utilizados en estas etapas. Estos productos consisten bsicamente en aceites, dispersantes, recurtientes, colorantes azoicos y de complejo metlico, ceras, pigmentos y alcoholes, que aportan una carga contaminante con un alto porcentaje de componentes resistentes a la
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biodegradacin. En el presente trabajo se plantea estudiar experimentalmente la tratabilidad aerbica de estos efluentes, ya que un proceso anaerobio no es suficiente para alcanzar los requerimientos de las normas, presentando adems fuertes problemas de olores debido a la existencia de compuestos de sulfuro. Para poder predecir y evaluar la tratabilidad biolgica aerbica de un agua residual en base a los modelos multi-componente desarrollados en los ltimos tiempos es necesario conocer no slo las constantes cinticas y estequiomtricas relativas a esa agua en particular, sino tambin caracterizar las diferentes fracciones de la DQO total del efluente a tratar. El reconocimiento de la existencia de estas fracciones con diferentes velocidades de degradacin en los sustratos ha sido uno de los aspectos ms importantes en la comprensin y modelado de los sistemas de lodos activados, convirtindose la identificacin de las fracciones de DQO rpida y lentamente biodegradable y la fraccin inerte residual en un aspecto fundamental de la caracterizacin integral de las aguas residuales. En este estudio se utiliz un efluente proveniente de una curtiembre que slo realiza las etapas de terminacin a partir de cueros ya curtidos. Se analiz el efluente crudo y los efluentes obtenidos luego de los procesos existentes en la industria: sedimentacin qumica y un posterior proceso de tratamiento anaerobio con lagunas. Se determin experimentalmente las diferentes fracciones de DQO del efluente (rpida y lentamente biodegradable e inerte) y los parmetros cinticos y estequiomtricos relativos a la DQO biodegradable y se realiz una primera aproximacin al comportamiento del nitrgeno en el sistema. El conocimiento de estos parmetros permite evaluar y predecir la tratabilidad biolgica del agua residual y decidir acerca de las formas de tratamiento.

MATERIALES Y MTODOS Procedimiento experimental

Se caracteriz el efluente crudo, y los efluentes resultantes luego de la etapa de sedimentacin primaria y luego de una etapa adicional de tratamiento anaerobio en relacin a su contenido de materia orgnica y nutrientes. Se realizaron ensayos de degradacin a travs del seguimiento de la evolucin de la DQO y la DBO5 con el tiempo. Para la determinacin de las constantes cinticas principales, como la velocidad de crecimiento mximo hetertrofo (mH ) coeficiente de rendimiento hetertrofo (YH) y la fraccin de sustrato rpidamente biodegradable se utilizaron los mtodos
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Figura 1. Variacin con el tiempo de la DQO y los porcentajes de remocin para el efluente sedimentado

adicion fsforo al sistema, dado que los resultados de 5000 5000 caracterizacin del efluente y 4000 4000 ensayos preliminares de 40 40 degradacin aerbica con el 3000 3000 30 30 efluente tal cual provena de la 2000 2000 20 20 planta mostraron que la 1000 1000 10 10 DQOsol %remocin sol. DQOsol %remocin sol. relacin fsforo/carbono es 0 0 0 0 insuficiente para llevar a cabo 0 2 4 6 8 0 2 4 6 8 Tie mpo (das) Tie mpo (das) adecuadamente el proceso biolgico. Se Figura 2. Variacin con el tiempo de la Velocidad de Consumo de Oxgeno (VCO) para el efluente sedimentado 3 4 agreg entonces respiromtricos descriptos por Kappeler y Gujer y Orhon y Artan. Para 0.01 KH2 PO4 alcanzando la determinacin de las fracciones residuales de DQO se sigui0.01 la metodologa recomendada por Orhon y Artan.4 las relaciones 0.008 0.008 recomendadas para Las experiencias se llevaron a cabo en un reactor discontinuo de 0.006 0.006 sistemas aerbicos, DQO:N:P = 100:5:1, 0.004 0.004 donde N = nitrgeno 0.002 0.002 total y P = fsforo total.2 0 0 0 5000 10000 El reactor fue 0 5000 10000 15000 tie mpo(minutos) tie mpo(minutos) inoculado con lodos previamente Tabla 2. Composicin media de los efluentes utilizados aclimatados a partir de lodos Efluente DQO (mg/L) DBO5 (mg/L) N total (mg/L) N amoniacal (mg/L) extrados del fondo de lagunas de Sedimentado 5500 3000 210 80 un sistema de tratamiento de una Salida del sistema anaerobio 3700 2000 150 60 industria de curtiembre.
6000 6000

7000

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

90 80 70 60 50

7000

90 80 70 60 50

VCO(mg/L/s)

VCO(mg/L/s)

Tabla 1. Caracterizacin del efluente

Tcnicas analticas
Salida del sistema anaerobio 2400 2300 900 120 70 7,6 74 0,06 Los anlisis se realizaron de acuerdo al Standard Methods.1 Las determinaciones de VCO se realizaron interrumpiendo temporalmente el suministro de oxgeno, utilizando el medidor de oxgeno disuelto y un sistema de adquisicin continua de datos. La biomasa presente en el sistema fue evaluada a travs de la determinacin de la concentracin de slidos suspendidos voltiles y observaciones al microscopio.

mg/L

DQO total DQO centrifugado DBO5 N total N amoniacal pH P AV Cr

Efluente crudo Salida de la sedimentacin fisicoqumica 12000 6700 10795 6102 2630 2280 300 240 100 120 4,2 7,0 7 1 35,0 0,24

RESULTADOS EXPERIMENTALES Caracterizacin inicial del efluente

Los resultados de la caracterizacin del efluente crudo, del efluente posterior a la sedimentacin fsicoqumica y del efluente posterior al tratamiento anaerobio se presentan en la Tabla 1 Los resultados muestran que en los tres casos analizados existe un dficit de fsforo en relacin a la materia orgnica presente, segn los valores recomendados para tratamientos aerbicos. La relaciones DQO/DBO5 en el efluente crudo y luego de la etapa fisicoqumica indican que la sedimentacin remueve elementos difcilmente biodegradables, asegurando tambin una remocin casi completa del cromo. La relacin entre el DQO total y el centrifugado indican que en los efluentes posteriores a la sedimentacin o al tratamiento anaerobio el porcentaje de material particulado en suspensin es mnimo. Debido a estos resultado se resuelve realizar los ensayos de tratabilidad aerbica en el efluente posterior el tratamiento fsicoqumico y en el efluente posterior al tratamiento anaerobio. Los resultados de caracterizacin de los efluentes indican claramente la conveniencia de mantener una primera etapa de sedimentacin fsicoqumica que elimina elementos no biodegradables.

laboratorio, de 10 L de volumen con agitador incorporado. El reactor fue llenado con una mezcla de efluente y biomasa, de manera de lograr relaciones de sustrato a microorganismos iniciales adecuadas. El aire se suministr al sistema a travs de una serie de difusores porosos distribuidos en el fondo del reactor. El control de la concentracin de oxgeno disuelto y las determinaciones de las velocidades de consumo de oxgeno (VCO) se realizaron con un medidor con sonda polarogrfica incorporado al sistema y un registro automtico de la informacin. Se realiz un seguimiento diario de la evolucin de la DQO total y soluble, la VCO y el nitrgeno total y amoniacal. Se determin tambin la DBO5 en las condiciones iniciales y finales de cada ensayo.

Ensayos cinticos
Para los ensayos de degradacin y la determinacin de los parmetros cinticos y estequiomtricos se utiliz el efluente de salida del sistema de sedimentacin primaria y el efluente proveniente de un tratamiento anaerobio posterior a la etapa de sedimentacin. En ambos casos se
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Ensayos aerbicos
En la Tabla 2 se presenta la composicin media de los efluentes
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Tabla 3. V alores promedio finales de DBO 5 y nitrgeno

Efluente Sedimentado Salida del sistema anaerobio

DBO5 (mg/L) 30 60

N total (mg/L) 160 70

N amoniacal (mg/L) 70 55

Tabla 4. Resumen de resultados

Parmetro Remocin DQO (%) Remocin DBO5 (%) Remocin N total(%) Remocin N amoniacal (%) DQO rpidamente biodegradable (%) DQO rpida y lentamente hidrolizable (%) DQO inerte (%) YH (gDQO celular/DQOremovido) m H (da-1)

Efluente de la sedimentacin fisicoqumica 78 99 24 46 18 60 22 0.55 2.5

Efluente del sistema anaerobio 77 97 53 61 11 66 23 0.6 9

Figura 3. Variacin con el tiempo de la DQO y los porcentajes de remocin para el agua de salida de la etapa anaerobia
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 1 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 1 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5

DQO soluble
2 3

% de remocin
4

DQO soluble
2 3

% de remocin
4

Tie mpo (das)

Tie mpo (das)

Figura 4. Variacin con el tiempo de la Velocidad de Consumo de Oxgeno VCO y los porcentajes de remocin para el efluente sedimentado

0.03 0.03 0.025 0.025

VCO (mg/L/s)

0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 tiempo(minutos) tiempo(minutos)
VCO (mg/L/s)

0.02 0.015 0.01 0.005

utilizados en los ensayos Las Figuras 1 y 2 muestran perfiles tpicos de evolucin de la DQO y la VCO obtenidos para el efluente sedimentado. En las Figuras 3 y 4 se presentan curvas tpicas obtenidas para la variacin diaria de la DQO soluble y la VCO para el agua a la salida de la etapa anaerobia. Los resultados experimentales permiten identificar las siguientes fracciones con diferentes caractersticas de biodegradacin en la DQO total del sustrato, para el efluente de salida de la etapa de tratamiento fisicoqumico: DQO rpidamente biodegradable: 18% DQO rpida y lentamente hidrolizable: 60% DQO inerte: 22% Luego de la etapa adicional de tratamiento anaerobio, los valores calculados para las diferentes fracciones de DQO son:
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DQO rpidamente biodegradable: 11% DQO rpida y lentamente hidrolizable: 66% DQO inerte: 23% En la Tabla 3 se presentan los valores finales promedio de las DBO5 y los nitrgenos total y amoniacal para cada lquido de trabajo. En todos los ensayos realizados se observ la presencia de los microorganismos que se encuentran tpicamente en los sistemas de tratamiento aerbico, presentando los mismos un buen nivel de actividad.

ANLISIS DE RESULTADOS
Los resultados muestran que controlando el nivel de nutrientes, tanto el agua de salida del sistema de tratamiento fisicoqumico como el agua de salida del sistema anaerobio son biodegradables aerbicamente. Los porcentajes de remocin de DBO5 entre 97 y 99% permiten obtener efluentes con calidad para vertido a curso de agua, segn la normativa local.
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De los resultados experimentales es posible estimar adems de las diferentes fracciones de la DQO, los parmetros YH y m H . El valor del coeficiente estequiomtrico YH se calcula como: YH = 1-DO 2 / DDQO ...siendo DO2 el oxgeno consumido para la correspondiente variacin de la DQO soluble.4 A partir de los ensayos realizados en condiciones de crecimiento heterotrfico ilimitadorelacin de sustrato a biomasa, expresada como DQO/SSV (SSV = slidos suspendidos voltiles) de aproximadamente 4se determina la velocidad de crecimiento especfico mximo, segn el mtodo desarrollado por Kappeler y Gujer3 suponiendo un valor de bH del 5% de la mH .: ln (VCOt /VCOo ) = (mH - bH) t Los valores hallados ponen de manifiesto la complejidad del efluente siendo la fraccin fcilmente biodegradable un porcentaje bajo de la DQO biodegradable total y existiendo adems una fraccin del orden del 22% que corresponde a material recalcitrante residual. Las velocidades de crecimiento especficas mximas y los coeficientes de crecimiento hetertrofo correspondientes a la DQO biodegradable son del orden de las halladas para efluentes de curtiembre luego de una etapa de sedimentacin qumica.5 Los perfiles de VCO y los valores de nitrgeno obtenidos indican la ocurrencia de nitrificacin durante los ensayos aerbicos realizados con el efluente final proveniente del proceso de sedimentacin fisicoqumica seguido de la etapa biolgica anaerobia. En el caso del efluente que fue sometido nicamente a un proceso fisicoqumico antes del tratamiento
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Una organizacin sin fines de lucro

aerbico, la variacin del nitrgeno es menor. Esto coincide con referencias de bibliografa6 que establecen que ciertos compuestos tpicos de algunas tinturas con doble enlace de nitrgeno pueden ser recalcitrantes en ambientes aerbicos. Algunos de estos estudios indican que estos compuestos se podran degradar si se someten a un proceso anaerobio-aerbico. La realizacin de ensayos trabajando con etapas anaerobio-aerbico, realizando un seguimiento no slo de nitrgeno orgnico, sino tambin de nitratos y nitritos, permitira confirmar lo anterior. Los valores de los parmetros hallados, as como los porcentajes de remocin se resumen en la Tabla 4.

Conclusiones
Los procesos de terminacin del curtido de cueros producen efluentes con composicin compleja y una baja fraccin de material rpidamente biodegradable. Realizando una etapa previa de sedimentacin fisicoqumica y controlando el nivel de nutrientes es posible la biodegradacin aerbica de los mismos, con altos porcentajes de degradacin expresada en DBO5 . Luego del tratamiento permanece una fraccin del orden del 22% de DQO recalcitrante. Los coeficientes cinticos y estequiomtricos calculados en relacin a la DQO degradable varan segn los procesos previos a los que haya sido sometido el efluente. La etapa experimental de obtencin de los parmetros estequiomtricos y cinticos permiten modelar y predecir en forma confiable el comportamiento de los sistemas de tratamiento aerbico. El diseo de un sistema de tratamiento que implique la remocin de nitrgeno es posible considerando la realizacin de procesos secuenciales anaerobio-aerbicos que potencian la degradacin de compuestos nitrogenados del tipo azo.

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Referencias
1. APHA, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19 Ed., American Public Health Association, Washington, D.C., 1995. 2. Droste, R.L., Theory and Practice of Water and Wastewater Treatment, J. Wiley & Sons, EE.UU., 1997. 3. Kappeler, J, y W. Gujer, Estimation of Kinetics Parameters of Heterotrophic Biomass under Aerobic Conditions and Characterization, Water Science Technology, 25-6, 125-139, 1992. 4. Orhon, D., y N. Artan, Modelling of Activated Sludge Systems, Technomic Press, Lancaster, Pennsylvania, EE.UU., 1994. 5. Orhon, D., S. Sozen, E. Cokgr y E. Genceli, The Effect of Chemical Settling on the Kinetics and Design of Activated Sludge for Tanner y Wastewaters, Water Science Technology, 38,4-5,355-362, 1998. 6. Tan, N., Integrated and Sequential Anaerobic/Aerobic Biodegradation of Azo Dyes, Tesis Doctoral: Sub-Department of Environmental Technology, Wageningen University, Netherlands, 2001. 7. Vias, M., y H. Pelez, Industria del Cuero en el Pas, Proyecto CIID 90-0163, 1996. 8. Vias, M., M. Galisteo y S. Hermida, Evaluacin Respiromtrica de la Biodegradabilidad Aerbica de un Efluente de Curtiembre, XXVII Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, AIDIS, Porto Alegre, Brasil, 2000.

Acerca del Autores

Melga GalisteoIngeniera Qumica (1991), Asistente del Dpto. de Ingeniera de Reactores desde 1993, Instituto de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Montevideo, Uruguay. Actualmente culminando su Maestra en Ingeniera Qumica en transferencia de oxgeno. Ha participado en Proyectos de Investigacin y en Convenios del Instituto. Hace enseanza de grado y ha realizado otros cursos de especializacin y posgrado y estadas en el exterior. T iene presentaciones en Congresos Internacionales y publicaciones en revistas arbitradas. Sandra Hermida VeretAsistente del Departamento de Anlisis, Instituto de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Montevideo, Uruguay. Cursos de Posgrado y Seminarios de especializacin en Tcnicas Analticas Instrumentales, en Control Ambiental y en Calidad Total. Mara Vias SendicIngeniero Qumico (1969). Posgrado: Instituto Mendeleev, Rusia (1980). Investigador en la Coordinacin de Ingeniera Ambiental, Instituto de Ingeniera, UNAM, Mxico, (1980-1985). Profesor Titular, Dpto. de Ingeniera de Reactores del Instituto de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Montevideo, Uruguay. Contacto: Melga Galisteo Julio Herrera y Reissig 565 CP 11300 Montevideo, Uruguay. Tel: +598-2-7110871/7114478/7109398, int 102; Fax: +598-2-7107437, galisteo@fing.edu.uy o shermida@fing.edu.uy

AIDIS-USA AIDIS-Interamericana FSAWWA Seminario 2004

Agua Potable no Contabilizada Soluciones Gerenciales y Tecnolgicas

10-12 de Junio de 2004, New Hotel Radisson, Miami, Florida
IDIS-USA y AIDIS Interamericana estn organizado el primero de una serie de seminarios y conferencias internacionales para tratar todos elementos requeridos para lograr abastecimientos sostenibles de agua. Este seminario, organizado en asociacin con el Comit Internacional y Regin 7 de la Seccin del Estado de la Florida de la American Water Works Association, se enfoca en la evaluacin, causas y solucin de problemas de prdidas de agua. Se dar atencin especial al proceso de auditora recientemente por varios pases y es una herramienta a largo plazo que ayuda a determinar en donde deben invertirse los valiosos fondos destinados a mejoras. A la fecha, se han usado numerosos ndices para la evaluacin de prdidas en sistemas de agua, as como para fijar metas para el financiamiento de mejoras a los mismos. El nuevo proceso de auditora estandariza es el Indice de Fugas en Infraestructuras (ILI, por sus siglas en ingls), y se espera que se convierta en un estndar internacional para la evaluacin de sistemas de agua. El seminario invluir presentaciones tcnicas, talleres, foros y exhibiciones. Este seminario est orientado a gerentes de nivel directivo y a quines toman las decisiones en empresas de suministro de agua, fabricantes de productos, firmas de ingeniera y tecnlgos. La conferencia se llevar a cabo en ambos idiomas, espaol y ingls, con traduccin simultnea. Los gerentes tendrn oportunidad de reunirse e intercambiar experiencias. Para mayor informacin, o para reservar un rea de exhibicin en el Saln de Exhibidores, favor de comunicarse con Erick Toledo, Director Ejecutivo de AIDIS-USA, P.O. Box 7737, McLean, Virginia 22106, EE.UU., Telfono: 202-547-3800, anexo 110; correo electrnico: execdirector@aidis-usa.org O visite en la Internet, la pgina de AIDIS-USA en www.aidis-usa.org, selecione "Conference 2004" cerca de la barra de navegacin en la parte superior izquierda de la pagina. Hotel - New Radisson Hotel ubicado en 1601 Biscayne Blvd., Miami, Florida, EE.UU. Reservas: Targa Tours, comunicarse con Kelly Salinger al 800-7567957 o al 312-541-0780 Sobre AIDIS AIDIS (Asociacin Interamericana de Ingeniera Sanitaria y Ambiental) fue creada en 1948 con el objecto de acercar a los profesionales de ingeniera ambiental y salud pblica, incluyendo a las entidades de suministro de agua, recoleccin y tratamiento de desperdicios, polucin ambiental y disposicin de residuos txicos. AIDIS tiene ms de 30,000 miembros en 32 pases de Latinoamrica y el Caribe.

(Convenientemente preparado previo a la Conferencia de AWWA en Orlando, Florida)

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