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1
Curso de Fsica General. Parte 2
Problemas resueltos Termodinmica

1. Gases

Ejemplo 1. El Sn blanco (D = 7.28 g/cm
3
, = 118.7 g) se transforma en gris (D = 5.75 g/cm
3
) para T = 13
o
C y 1
atm de presin. Cual es el trabajo molar realizado por el Sn, expresado en Joules, durante la transformacin?

Resolucin:
Wrev =
_
pdV = pV = p(V2 - V1)
Sustituyendo V = m/D = n/D;
W/n = 118.7 x 1 x {(1/5.75)-(1/7.28)}
W/n = 4.34 atm/cm
3

Sustituyendo para llevar a Joules;
W/n = 4.34 x 1013.25 x 10
2
x 10
-6
Pa.m
3

W/n 0.44 Joules

El trabajo es positivo. Significa que durante la transicin el Sn se expande (pasa de una fase mas densa a otra
menos densa). En caso contrario el trabajo sera negativo.

Ejemplo 2. Cual ser la lectura del manmetro en la figura 1.7 si V1 = 0.4 litros, T1 = 400 K, V2 = 4 litros, T2 =
300 k y el recipiente contiene un mol de gas? No tome en cuenta el gradiente de temperaturas a lo largo del tubo
de unin.






Resolucin:

En el equilibrio p1 = p2 = p . Por tanto, aplicando la ecuacin de estado del gas ideal;
n1T1 /V1 = n2T2 /V2
Llamando nt al nmero total de moles; n1 = nt - n2. Sustituyendo arriba y agrupando;
nt (T1 /V1) = n2{(T1 /V2) + (T2 /V2)}
t
2
2 1
1 2
n
n
T V
1
T V
=
+

p = p2 =n2RT2/V2
Sustituyendo y agrupando se llega a:
t
2 2 1 1
n R
p
V T V T
=
+

0.082
p
4 300 0.4 400
=
+

p = 5.86 atm


Ejemplo 3. Dos balones A y B con O2 y NO2 a 27
o
C se conectan mediante un tubo. Inicialmente:
Gas Vo (ml) po (atm)
A O2 500 1
B N2 1500

Calcular: a) Presin total; b) presin parcial de cada gas; c) Fraccin molar de O2 en la mezcla.

Resolucin:
T
1
T
2
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a) pT = pA + pB = nART/V + nBRT/V
nA y nB se determinan a partir de las condiciones iniciales
nA = poAVoA/RT ; nB = poBVoB/RT
Sustituyendo:
p = ( poAVoA + poBVoB)/(VA + VB)
p = (1xO.5 + 0.5x15)/2
p = 0.625 atm.

b) p(O2) = n(O2)RT/V = ( poAVo

A
)/(VA + VB)
p(O2) = 1x0.5/2
p(O2) = 0.25 atm
p(N2) = poBVoB/(VA + VB)
p(N2) = 0.75/2
p(N2) = 0.375 atm

c) x(O2) = p(O2)/p = 0.25/0.625
x(O2) = 0.4

Problemas propuestos gases

1.1 El coeficiente de expansin trmica se define como = (1/V)(dV/dT)p y el de compresibilidad como = -
(1/V)(dV/dp)T . Calcule y k para un gas ideal. Cuales son sus dimensiones en cada caso?

1.2 Aire seco a temperatura ambiente (27
o
C) se inyecta por el extremo de un horno que se encuentra a 1200
o
C, a
razn de 200 ml/min. Si la cmara del horno tiene un volumen de 5 litros y el aire caliente sale por el otro extremo.
Que tiempo tarda en renovarse totalmente el aire dentro del horno?

1.3 En un recipiente cerrado, lleno de aire en condiciones normales, se inyecta ter dietlico (C2H5OC2H5). Al
volatilizarse todo el ter, la presin dentro del recipiente alcanza un valor de 1050 Torr. Que cantidad de ter se
inyect en el recipiente, si la capacidad de ste es de 2 litros?

1.4 Un baln porttil suministra oxgeno en un hospital a la temperatura ambiente de 27
o
C, de manera que su
manmetro vara de 10
7
Pa hasta 2.5 x 10
6
Pa en el transcurso de un da. Si inicialmente el baln tena 1 kg de gas,
qu masa de oxgeno se sac del baln?

1.5 Calcule el nmero de molculas que hay en el gas contenido en un volumen de 1 cm
3
a una presin de 10
-3
atm,
a 200 K.

1.6 Las bombas mecnicas de difusin permiten alcanzar presiones de 10
-6
mm de Hg. Si se tiene un recipiente de
un litro con N2 a esta presin, a 25
o
C; a)cual es la densidad del gas?; b)cuantas molculas hay en el recipiente?

1.7 Se desea almacenar una mezcla compuesta de 0.1 gr de H2 ( = 2 g) con 0.28 g de N2 ( = 28 g) de manera que
la presin sea de 760 mm de Hg a 27
o
C. a)Cual debe ser el volumen del recipiente? b)Cul ser la densidad del
gas en esas condiciones? c) Cual ser la presin parcial de H2 en el recipiente?

1.8 Un recipiente de 1 litro que contena N2 a 1 atm de presin a 27
o
C se conecta con otro de 3 litros que contena
O2 a 0.5 atm a la misma temperatura. a) Calcule la presin total de la mezcla resultante al alcanzarse el equilibrio. b)
La fraccin molar de N2 en la mezcla. (Datos: R = 0.082 atm.l/K.mol = 8.31 J/K.mol = 1.987 cal/K.mol; (N2) = 28;
.(O2) = 32].

1.9 Un mol de nitrgeno diatmico (N2) ocupando un volumen de 10 litros se calienta a partir de los 27

C
manteniendo la presin constante hasta que su volumen se duplica. Calcular el calor involucrado en el proceso. (R =
1.987 cal/mol.K = 8.31 J/mol.K = 0.082 atm.l/K.mol).

2. 1ra Ley de la Termodinmica
Ejemplo 1. Demuestre que para un gas ideal en cualquier punto del plano PV la curva que representa un
proceso adiabtico tiene mayor pendiente que la correspondiente a un proceso isotrmico.

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Resolucin:
Para la adiabtica, pV

= C1
p = C1V
-

dp/dV = - C1 / V
+1

madiabtica = - p/V .

Para la isoterma: pV = C2
p = C2/V
dp/dV = - C2/V
2

misoterma = - p/V

Evaluando ambas pendientes en el mismo punto po,Vo y tomando valores absolutos;
madiab /misot = = cp /cV = 1 + R/cV > 1
madiab > misot


Ejemplo 2. Cuando cierto gas se comprime adiabticamente hasta la mitad de su volumen inicial, la temperatura
vara de 25
o
C hasta 200
o
C. Cul es el valor promedio de c
p
para este gas en este intervalo de temperaturas?

Resolucin:
como el proceso es adiabtico,
T1V1
-1
= T2 (V1 /2)
-1

(-1)ln(2) = ln(T2/T1)
-1 =
( )
p V p
c c c = R/(
p
c - R)
Sustituyendo arriba y despejando;
( )
p
2 1
ln(2)
c R 1
ln T T


= +
`

)

c
p
= 8.314x(1 + (0.693/0.462))
c
p
20.8 J/molK

Se considera valor promedio porque se asumi que cp no vara con T en el intervalo.

Problemas Propuestos 1ra Ley

2.1 Un alumno razona lo siguiente: en el caso de un gas ideal donde pdV =nRdT, la expresin del trabajo reversible
quedara como Wrev = pdV = nR dT , y para un proceso isotrmico, como dT = 0, tendramos W = 0. Sin embargo,
sta es una conclusin errnea, pues en un proceso isotrmico en un gas ideal W 0. a)Dnde est el error en el
razonamiento del alumno? b)Cmo se calcula el trabajo en un proceso isotrmico en un gas ideal?

2.2 Un mol de H2 a 27
o
C y 1 atm se comprime adiabtica y reversiblemente a un volumen de 5 litros. Calcular: a) la
temperatura final y b) el trabajo realizado quin realiza el trabajo?.

2.3 Un mol de gas ideal a 25
o
C y 100 atm se expande reversible e isotrmicamente hasta 5 atm. Calcular: a) W en
Joules, b) Q en caloras, c) variacin de energa interna, d) variacin de entalpa.

2.4 Cunto calor se necesita para que 10 gr de Argn ( = 40g) incrementen su temperatura en 10
o
C a presin
constante?

2.5 El punto de ebullicin del amonaco NH3 (masa molar 17g) es de - 33
o
C a 760 mm de Hg, y su calor de
vaporizacin es de 327 cal/g. Suponga que un mol de NH3 se licua a la presin de 1 atm. Calcule: a) Wrev , b) Q, c)
H, d) E .

2.6 Un cuerpo de cobre (c = 0.09 cal/g
o
C) de masa 75 g se saca de un horno y se introduce en 200 g de agua (c = 1
cal/g
o
C), contenida en un recipiente de vidrio de masa 300 g (c = 0.12 cal/g
o
C) que se encuentra a la temperatura de
25

C. Al introducir el cobre, la temperatura se estabiliza al alcanzar los 40

C. Cul era la temperatura del horno?

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2.7 Un mol de nitrgeno biatmico (N2) ocupando un volumen de 10 litros se calienta a partir de los 27

C
manteniendo la presin constante hasta que su volumen se duplica. Calcular el calor involucrado en el proceso.

2.8 Un gas ideal monoatmico que ocupa un volumen de V1 = 0.4 litros
a 27
o
C se calienta reversiblemente a volumen constante desde su
presin inicial p1 = 2 atm hasta duplicarla (proceso 1). Luego se hace
expandir isotrmicamente hasta que la presin alcanza el valor inicial
(proceso 2). Posteriormente se disminuye el volumen a presin
constante hasta que se alcanza el volumen inicial (0.4 l) (proceso 3).
a) Represente stas transformaciones en el grfico que se adjunta. b)
Calcule la variacin molar de energa interna durante el proceso 1. c)
Calcule el calor evolucionado en el proceso 2.





3. 2da Ley de la Termodinmica

Ejemplo 1. Calcular S cuando 350 g de agua (c = 1 cal/g
o
C) a 5
o
C se aaden a 500 g de agua a 70
o
C.

Resolucin:
Para encontrar la temperatura final de equilibrio T:

Qganado = Qcedido
m1 c1 T1 = m2c2T2
T(m1 +m2) = m1To1 + m2To2
T = (m
i
To1+m2To2)/(m1 +m2)
T = (350x5+500x70)/850 = 43.2
o
C
T = 316.2 K

Como S es una magnitud extensiva, S = S1 + S2
e integrando desde To1 hasta T;
S1 =Q/T = mc1 dT/T = m1 c1 ln(T/To1)
S
2
= m2 c2 ln(T/To2)
S = m1 c1 ln(T/To1) + m2 c2 ln(T/To2)
S = 350x1xln(316.2/278) + 500x1xln(316.2/343)

S = 4.65 cal/K 19.5 J/K

Ejemplo 2. Calcule la variacin de entropa al congelarse agua sobrenfriada a -10
o
C a presin constante. Para
el agua, = 18g; c(agua) = 1 cal/gK; c(hielo) = 0.49 cal/gK; Hfus(0
o
C) = 79.7 cal/g. El proceso es espontneo o
no? (Sugerencia: considere la variacin de entropa del agua mas la del medio ambiente, suponiendo que el
agua est encerrada en un termostato a - 10
o
C).

Resolucin:
La solidificacin del agua sobrenfriada a - 10
o
C es un proceso espontneo e irreversible, pues ocurre
rpidamente con variaciones bruscas de volumen y presin. Para calcular S es necesario encontrar un proceso
reversible que vaya del mismo estado inicial al final; por ejemplo, el indicado en el esquema que aparece a
continuacin:
Agua (0
o
C) hielo (0
o
C)



Agua (-10
o
C) hielo (- 10
o
C)

La variacin total de entropa ser la suma de las variaciones en cada etapa:
V(l)
p(atm)
4
3
2
0.4 0.6 0.8 1.0
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S = S1 + S2 + S3
273 263
a solid h
253 273
c dT H c dT
S
T 273 T

= + +


Considerando que los calores especficos no varan apreciablemente en el rango de temperaturas considerado,
S = 18xln(273/263) - 18x79.7 + 0.49xln(263/273)
S = - 4.91 cal/molK = - 20.56 J/molK
---------------------------------------------------
Para calcular la variacin de entropa S' del medio ambiente suponemos que el calor Hsolid(-10
o
C) es cedido
por el agua reversiblemente a T constante (-10
o
C) en el termostato. Para el medio ambiente Q > 0 y
S' = Q/T = H263 /T = 1342.8/263
S' = 5.1 cal/molK
S + S' = 0.19 cal/molK > 0

La variacin de entropa del sistema mas sus alrededores es positiva, por tanto el proceso es espontneo.

Problemas propuestos 2da ley

3.1. Que resulta ms eficiente para una mquina trmica que funcione entre dos temperaturas dadas; aumentar la
temperatura del foco caliente o disminuir la del foco fro en la misma cantidad de grados?

3.2 Un recipiente de 2 litros a 0
o
C contiene H2S ( c
p
= 7.15 + 3.32x10
-3
T cal/molK) a 1 atm. Se calienta el gas a
100
o
C manteniendo la presin constante. Calcular: a)calor absorbido, b)trabajo realizado, c)E, d)H, e)S.

3.3 Para el proceso cclico de la figura realizado por un gas ideal; a) Complete los
signos (+, - cero) que faltan en la tabla; b)Calcule numricamente el trabajo total
realizado en un ciclo ABCA. c)Cmo se calcula la variacin de entropa en cada
segmento? d)Cul es la variacin total de entropa en el proceso?












Resolucin problemas gases (1)

1.1

V = nRT/p
dV/dT|p = nR/p
= 1/T, (K
-1
)
dV/dp|T = - nRT/p
2

k = 1/p (presin
-1
)

1.2

Datos
To = 27
o
C = 300 K
T = 1200
o
C = 1473 K
G = 200 ml/min = 0.2 litros/min
V = 5 litros
0 1 2 3 4
10
20
30
40
50
C
B
A
V(m
3
)
p(Pa)
Q W E
AB +
BC +
CA

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Si el horno est abierto al aire, phorno = pexterior = 1 atm y la presin se mantiene constante en el proceso.
Considerando que el volumen del gas se expande al aumentar la temperatura, pero que el nmero de moles dentro
de ese volumen no vara,

pV = nRT V/T = nR/p = constante,
Vo/To = V/T
y los 200 ml por minuto representan
V = Vo(T/To) = 0.02x1473/300 = 0.982 litros/minuto

Si el volumen a ocupar es de 5 litros, entonces t = 5/0.982 = 5.1 minutos

1.3

Datos:
po = 1 atm
To = 27
o
C = 300 K
p = 1050 torr = 1050/760 atm = 1.38 atm
V = 2 litros
m?
Despus de inyectar el ter en el recipiente, por la ley de Dalton:

ptotal = paire + pter
pter = p paore = 1.38 1 = 0.38 atm

Como cada gas se comporta como si el otro no estuviera presente, para el ter vaporizado:
pV =
m
RT

;
pV
m
RT

=
se calcula a partir de la frmula C2H5OC2H5:
48 + 10 + 16 = 74 g

m =
74x0. 38x2
0. 082x300
= 2.29 g

1.4

Datos:
T = 27
o
C = 300 K
pO = 10
7
Pa
p = 2.5x10
6
Pa
mo = 1 kg
mo m?
pV = nRT =
m
RT

poVo =
o
m
RT

Dividiendo (1) entre (2), como el volumen es el mismo:
o o
p m
p m
= y por tanto: m = mo(p/po)
m = mo m = mo(1 p/po)
m = 1x(1 0.25) = 0.75 kg.

El resultado no depende del gas en cuestin (gas ideal).
4 C 4x12 48
10 H 10x1 10
1 0 1x16 16
V
o
=200 ml
V
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1.5

Datos:
V = 1 cm
3
= 10
-3
dm
3
= 10
-3
litros
p = 10
-3
atm
T = 200 K
R = 0.082 atm.l/K.mol
pV = nRT
n = pV/RT = 10
-3
x10
-3
/0.082x200 = 6.0975 x 10
-8
moles
6.02 x 10
23
molculas / 1 mol = x molculas / 6.0975 x 10
-8
moles
x = 6.0975 x 10
-8
x 6.02 x 10
23
= 36.7 x 10
15

x = 3.67 x 10
16
molculas




1.6

Datos
p = 10
-6
Torr = 10
-6
/760 atm
V = 1 litro
T = 25
o
C = 298 K
N2 ( = 28)
a) pV = nRT =
m
RT

-6
m p 28x( 10 / 760)
V RT 0. 082x298

= = = = 1.51 x 10
-9
g/litro

1.7

Datos
mH2 = 0.1 g
H2 = 2 g
mN2 = 0.28 g
N2 = 28 gr
T = 27
o
C = 300 K
p = ptotal = 760 Torr = 1 atm
V?; ?; pH2 ?

a) V = nRT/ptotal
n = nh2 + nN2
nH2 = mH2/H2 = 0.1/2 = 0.05
nN2 = mN2/N2 = 0.28/28 = 0.01
V = (0.06 x 0.082 x 300)/1 = 1.476 litros

b) = m/V = 0.38/1.476 = 0.26 g/litro
c) pH2 = xH2ptotal
xH2 =
H2
H2 N2
n 0. 05
n n 0. 05 0. 01
=
+ +
= 5/6
pH2 = (5/6)x 1 atm = 5/6 atm.

1.8

Datos:
V
o
N2 = 1 litro
p
o
N2 = 1 atm
T = 27
o
C = 300 K
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V
o
O2 = 3 litros
p
o
O2 = 0.5 atm

a) Ley de Dalton: ptotal = pO2 + pN2
pO2 = nO2RT/V, donde V = VO2 + VN2 es el volumen total (4 litros) y nO2 se calcula a partir de las condiciones iniciales.
(Similar para pN2).
nO2 =
o o
O2 O2
p V
RT
; nN2 =
o o
N2 N2
p V
RT

Sustituyendo:
ptotal =
o o
O2 O2
p V RT
RT V
+
o o
N2 N2
p V RT
RT V

p =
o o o o
O2 O2 N2 N2
O2 N2
p V p V
V V
+
+


p = (3x0.5 + 1x1) /(3 + 1) = 2.5/4 = 0.625 atm

1.9
Datos:
n = 1 mol
Vo = 10 litros
T = 27
o
C = 300 K
V = 2Vo
Q?
R = 8.31 J/K.mol
Para un gas ideal a presin constante: Qp = Hmolar =
2
1
T
p p
T
c dT c T =

si cp es constante.
p v
5 7
c c R R R R
2 2
= + = + = = (gas diatmico)
Para calcular T:
poVo = nRTo
poV = nRT
Dividiendo miembro a miembro: V/Vo = T/To
T= To(V/Vo) = 300(2Vo/Vo) = 600 K
Qp = (7/2)x 8.31 x 600 = 17451 J
Qp = 17.45 kJ


Resolucin problemas 1ra ley (2)

2.1

Es falso que, en general, pdV = nRdT. En todo caso sera: pdV + Vdp = nRdT. Y al sustituir en el trabajo reversible,
la expresin correcta es:
Wrev = pdV = nRT(dV/V)
que a T constante integra como logaritmo.

2.2

Datos:
n = 1
T = 27
o
C = 300 K
p = 1 atm
V = 5 litros
a) Tf ?, b) W ?
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a) TV
-1
= constante (proceso adiabtico)
ToVo
-1
= TV
-1

o
o
o
RT
V
p
= = (0.082x300)/1 = 24.6 litros
p
v
v v v
c
c R R
1
c c c
+
= = = + y como
v
5
c R
2
= (gas diatmico)
= 1 + 2/5; - 1 = 2/5
Despejando T:
1
o
o
o
RT
T T
Vp

| |
= |
|
\

2/ 5
0. 082x300
T 300
5x1
| |
=
|
\
= 300x4.92
0.4
= 300x1.89
T = 567 K
b) W = pdV
pV

= constante = k
p = k/V

W = kdV/V

{ }
o
V
1
1 1
o
V
V k
W k V V
1 1
+

(
= = (

(

Para calcular k, basta evaluar en un punto conocido:
k = poVo

= 1x(24.6)
7/5


{ }
7 / 5
2 / 5 2/ 5
24. 6
W 5 (24. 6)
2/ 5

=

Como el trabajo calculable de expansin se refiere siempre al equilibrio, siempre habr necesariamente dos trabajos,
el del gas y el de los alrededores en equilibrio con el gas. Ambos trabajos pueden ser (+) (-) en dependencia de si
hay expansin o compresin. Pero independientemente de si el signo de W es positivo o negativo, el resultado de
cualquier calculo de W siempre proporciona el trabajo realizado por el gas (nuestro sistema), pues las ecuaciones de
estado se refieren al gas, y no a los alrededores.


2.3

Datos:
n = 1
T = 25
o
C = 298 K
po = 100 atm
p = 5 atm
a) W ?, b) Q ?, c) E ?, d) H ?
a)
W = pdV = nRTln(V/Vo)
poVo = pV
ln(V/Vo) = ln(po/p) = ln(100/5) = ln(20) = 3
W = nRTln(po/p) = 1x8.31x298x3 = 7429.14 J
W 7.43 kJ

c) Proceso a T = constante E = 0, ya que la energa interna del gas ideal depende slo de su temperatura.
b) Por la 1ra ley: Q = E + W para cualquier proceso; Q = W
d) Si p = constante, Qp = H, pero este proceso no es a p constante, por tanto Q H.
H = (E + pV) = E + (pV)
H = pV poVo = 0

2.4
Dr. A. Gonzlez Arias, Dpto. Fsica Aplicada. UH. arnaldo@fisica.uh.cu Problemas resueltos Termodinmica, pag. 10

Datos
m = 10 g
= 40 g
T = 10
o
K
p = constante
Para cualquier proceso de un mol de gas ideal, Qp =
p
H c dT =

;
p v
c c R = + y
3
v
2
c R = ya que el argn es monoatmico
5
p 2
c R =
p
H c T = = (5/2)x8.31x10 = 20775 J/mol
Como nos piden para 10 g,
n = m/ = 10/40 = 0.25 mol
H n H = = 0.25 x 20775 = 5193.75 J

H = 5.193 kJ

2.5

Datos:
T = - 33
o
C = 240 K
p = 1 atm
Hvap = 327 cal/g
a) Wrev, b) Q, c) H, d) E

a) A presin constante, Wrev = pV = p(Vliquido V apor)
Despreciando el volumen del lquido en comparacin con el volumen
del vapor:
Wrev = - pVvapor = - nRT = 1x8.31x240 = 1994.4 J/mol
Wrev = 1.99 kJ/mol

b), c) A p = cte. Qp = H. El proceso tambin ocurre a T = constante,
pero E no es cero, porque hay un cambio de fase de gas (vapor) a lquido. Por dato:
H = - Hvap = - 327 cal/g
Para el NH3: 1 g = (1/17) = 0.06 mol; y 1 cal = 4.18 J.
H = - 327 (4.18 J)/(0.06 mol) = - 227.8 J/mol
d) E = Q W = -227.8 1.99 = 229.8
E 229.8 J/mol

2.6

Datos
ccu = 0.09 cal/g
o
C
mcu = 75 g
cagua = 1 cal/g
o
C
magua = 200 g
mvidrio = 300 g
cvidrio = 0.12 cal/g
o
C
Tvidrio = Tagua = 25
o
C
Tequilibrio = 40
o
C
Thorno?
Suponiendo que no pasa calor al medio ambiente, todo el calor cedido por el cobre (+) pasa al sistema agua + vidrio
(-):
Qcobre + Qagua+vidrio = 0
Como se trabaja con diferencia de temperaturas, no hace falta convertir a Kelvin.
Como Q = mcT y ToCu = Thorno:
mcuccu(Teq Tocu) + mvidriocvidrio(Teq Tovidrio) + maguacagua(Teq Toagua) = 0
750.09(40 Thorno) + 3000.12(40 25) + 2001(40 25) = 0
p
V
VL Vv
proceso
Dr. A. Gonzlez Arias, Dpto. Fsica Aplicada. UH. arnaldo@fisica.uh.cu Problemas resueltos Termodinmica, pag. 11
6.75(40 Thorno) + 540 + 3000 = 0
270 6.75Thorno + 3540 = 0
Tcu = (3540 270)/6.75
Thorno = 484.4
o
C

2.7

Datos:
n = 1
Vo = 10 l
To = 27
o
C = 300 K
p = cte
V = 2Vo
Q?
(Hint: Se puede calcular directamente por Qp = H = cpdT, cp = cv + R, etc.
Tambin por Q = E + W = cVT + pV). En ambos casos hay que calcular T:

pV = nRT
p/nR = T/V = constante
To/Vo = TV
T = VTo/Vo = 2Vox300/Vo = 600K
pV = nRT
Q = cvT + nRT, etc.

2.8

a) Proceso isotrmico: p2V2 = p3V3 V3 = p2V2/p3 = 4x0.4/2 = 0.8
litros (grfico)
b) Para cualquier proceso en un gas ideal: E =
v
nc T .
Para un mol de gas monoatmico:
3
v
2
c R = .
En el proceso 1, T1 = 300 K:
p1V1 = nRT1 ; p2V1 = nRT2
p1/p2 = T1/T2
T2 = p2T1/p1
T2 = 2T1 = 600 K
n = p1V1/RT1 = 2x0.4/0.082x300 = 0.0325 = 3.25 x 10
-2
mol
E = 3.25x10
-2
x (3/2) x 8.31 x 300
E = 121.5 J

c) En el proceso (2) isotrmico Q = W, ya que E = 0.

W = pdV = nRT ln(V/Vo) = nRTln(2)
W = 3.25x10
-2
x 8.31x 600x(0.693)
Q = W = 112.3 J


Resolucin problemas 2da ley (3)

3.1

La eficiencia de una mquina trmica real es siempre menor que la de la mquina reversible; no obstante, en
primera aproximacin se puede considerar que su eficiencia es igual a la de la reversible, y:
1
2
T
1
T

T1 : foco fro
T2 > T1: foco caliente
V(l)
p(atm)
4
3
2
0.4 0.6 0.8 1.0
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Aumentando T2:
1
1
2 2 2 2
2
2 T
T
d dT dT
T
T
(

= =
(

(dT2 > 0)
Disminuyendo T1:
2
1 1 1
1
2 T
1
d dT dT
T
T
(

= =
(

(dT1 < 0)
y comparando ambos diferenciales para dT1 = dT2 = T en valor absoluto:
1 2 2
1
2 1
2
2
1
T T T
T
T T
T

= =

> 1
Por tanto, resulta mas eficiente disminuir la temperatura del foco fro.

3.2

Datos:
p = 1 atm
V = 2 litros
c
p
= 7.15 + 3.32x10
-3
T cal/molK
To = 0
o
C = 273 K
T = 100
o
C = 373 K
a)Q ?, b) W ?, c)E ?, d) H ?, e) S?

a), d) Qp = H = ncpdT donde cp es el calor molar. La cantidad de moles en el sistema es:
n = pV/RT = (1 x 2)/0.082x273 = 8.93x10
-2
mol
( )
373
-3
p
273
Q n 7. 15 + 3. 32x10 T dT


=
`

)

]
373
2
373 3
p
273
273
T
Q n 7. 15x T 3. 32x10 2
2

| (

= + ( `

( \
)

Qp = 8.93x10
-2
{7.15x100 + 3.32x10
-3
(373
2
/2 273
2
/2)}
Qp = 73.4 cal = 306.8 J
b) W = pV = p(V2 V1)
pV = nRT
p/nR = V/T = constante
V2 = V1T2/T1 = 2x373/273 = 2.73 litros
W = 1x(2.73 2) = 0.73 atm.litro
1 atm.litro = 24.2 cal = 101.2 J
W = 73.9 J

c) E = Q W = 306.8 73.9 = 224.1 J
d) Para 1 mol:
o
T
p
T
c
S dT
T
=

373 373
3
273 273
dT
S 7. 15 3. 32x10 dT
T

= +

10.1 cal/K.mol
Multiplicando por los 8.93x10
-2
moles
S n S 0. 0893x10. 1 = = 0.90 cal/K

3.3

a) tramo AB: p constante, V2 > V1 y W = pV > 0 (W +)
como E>0, Q = E + W > 0 (Q +)
tramo BC: V = constante, y W = 0; Q = E > 0 (Q+)
tramo CA: V2 < V1; W = pdV es de compresin y W < 0 (W -)
TA = pAVA/nR ; TC = pCVC/nR
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TA/TC = pAVA/pcVc = 20x1/40x3 = 20/120 = 1/6 < 1
TA < TC y T = TA TC < 0
Para cualquier gas ideal E = nCvT y por tanto E < 0 (E -)
Q = E + W < 0 (Q -)

b) W ser igual al rea encerrada por el ciclo triangular. En este caso (base x
altura)/2 = (3 x 20)/2 = 30 atm.litro.
Llevando a Joules: 1 atm.litro = 101325 (N/m
2
) x 10
-3
m
3
= 101.325 J
W = 30x101.325J
W = - 3.04 kJ (es negativo)
c) tramo AB:
B
A
T
T
Q
S
T

y como es un proceso a p constante,

B B
A A
T T
p
T T
dH dT
S nc
T T
= =


B
AB p
A
T
S nc l n
T
=
tramo BC: Q = dE por ser V = constante y W = 0
c c
B B
T T
v
T T
dE dT
S nc
T T
= =

;
c
BC v
B
T
S nc l n
T
=
tramo CA: Como la entropa es funcin de estado del sistema, SCA = - SAC, calculado por cualquier trayectoria.
Luego, SAC = SAB + SBC y por tanto se puede calcular como:

c B
CA p v
A B
T T
S nc l n nc l n
T T
=
d) cero
10
20
30
40
50
C
B
A
V(m
3
)
p(Pa)
0 1 2 3 4