Captulo 9

Modelos de enlace qumico

9.1 Propiedades atmicas y enlaces qumicos 9.2 El modelo de enlace inico 9.3 El modelo de enlace covalente 9.4 La electronegatividad y la polaridad de enlace

9.5 Una introduccin al enlace metlico

9.1 Propiedades atmicas y enlaces qumicos

ns2np1

ns2np2

ns2np3

ns2np4

ns2

4f 5f

d5

d10

d1

ns2np5

Configuracin Electrnica de los Elementos (estado fundamental)

ns2np6

ns1

Una comparacin general entre metales y no metales

Clave: Metales No metales Metaloides

Magnitudes relativas de las propiedades Atmicas dentro de un periodo

Fig. 9.1

Classificacin de los Elementos

8.2

Tipos de enlace qumico

1. Metal con no metal: transferencia de electrones y enlace inico 2. No metal con no metal: comparticin de electrones y enlace covalente 3. Metal con metal: mar de electrones y enlace metlico

Figure 9.2

LosThe three modelsde chemicalqumico tres modelos of enlace bonding

Muchos tomos

Muchos tomos

Muchos tomos Muchos iones

Mar_ de e

A. Enlace inico

B. Enlace covalente

C. Enlace metlico

Smbolos de Lewis electrn-punto para los elementos representativos

Estructuras de Lewis para los elementos representativos. El nmero del grupo da el nmero de electrones de valencia. Poner un punto por electrn de valencia en cada uno de los cuatro lados del smbolo del elemento. Formar pares de puntos (e-) hasta que todos los electrones de valencia sean utilizados. Ejemplo: Nitrgeno, N, est en el Grupo 15 y por lo tanto tiene 5 electrones de valencia. . . . . . N: . N. . N. : N . . . : :

Smbolos de Lewis para los elementos de los periodos 2 y 3

Periodo
Fig. 9.3

Informacin que proporcionan las estructuras de Lewis:

Para un metal, el nmero total de puntos es el nmero de electrones que pierde para formar un catin.

Para un no-metal, el nmero de puntos no apareados es igual ya sea a la carga negativa del anin que se forma del tomo, o al nmero de enlaces covalente que forma. (til para los elementos de segundo periodo: ejemplo caso del carbono se representa por 4 puntos desapareados, en vez de 2 puntos apareados y 2 desapareados de acuerdo a 2s22p2. As, el carbono forma 4 enlaces simples en el CH4).

9.2 El modelo de enlace inico

Figure 9.4

_ + y F por Tres maneras de representar la formacin de Li + Three ways to represent the formation of Li and F-

transferencia de electrones through electron transfer.

TP

Configuraciones electrnicas Li 1s22s1 + F 1s22s22p5 Li+ 1s2 + F- 1s22s22p6

Diagramas de orbitales Li 1s + F 1s 2s 2p 2s 2p + Li+ 1s F1s 2s 2p 2s 2p

Smbolos de Lewis electrn-punto Li . + . :F: : : Li+ + : F: :

PROBLEMA: Usar diagramas de orbitales y smbolos de Lewis para representar la formacin de los iones Na+ y O2- ions a partir de los tomos y determinar la frmula del compuesto.
TP

SOLUCIN: Na 3s Na 3s 3p Na . 3p O 2s 2p Na . 2 Na+ . + : O: . 2Na+ + : O:2: O22s 2p

Na2O

Consideraciones energticas en el enlace inico

Se conoce por tablas H0 de formacin del LiF(s): Li(s) + 1/2 F2 (g) = LiF(s) H0f (LiF) = -617 kJ

El ciclo de Born - Haber para el fluoruro de litio

H0paso3 (EI1 de Li)

H0paso4 (AE de F)

Entalpa, H

H0paso2 ( EE del F2) H0paso1 (H0subl de Li) H0paso5 (H0red de LiF)

H0total

Fig. 9.6

Ciclo de Born-Haber para el LiF Li(g) + F (g)

1 (Li) (F) (

Li+(g) +

F-(g)

H0sub (Li)

1/2 (F2)

H0red (LiF)

Li(s) + 1/2 F2(g)

H0f (LiF)

LiF(s)

Energas reticulares calculadas a travs del ciclo Born-Haber - I

Paso 1) Paso 2) Li(S) Li(g) H0paso 1 = 161 kJ

Convertir F2 en 2 tomos de F 1/2 F2 (g) F(g) H0paso 2 = 1/2 energa de enlace (EE) de F2 = 1/2 ( 159 kJ) = 79.5 kJ Paso 3) Remocin del electrn 2s de Li para pasar a Li+ Li(g) Li+(g) + e H0paso 3 = EI1 = 520 kJ Paso 4) Adicin de un electrn al F para formar F F(g) + e F -(g) H0paso 4 = AE = - 328 kJ

Paso 5) Formacin del slido cristalino a partir de los iones gaseosos Li+(g) + F -(g) LiF(s) H0paso 5 = H0LiF (Energa reticular) =? Se conoce por tablas H0 de formacin del LiF(s): Li(s) + 1/2 F2 (g) LiF(s) H0total = H0f = -617 kJ

Energas reticulares calculadas a travs del ciclo Born-Haber - II Se puede calcular la energa reticular (paso 5) usando la ley de Hess:

H0f = -617 kJ = H0paso 1 + H0paso 2 + H0paso 3+ H0paso 4+ H0LiF

H0LiF = Hf - [H0paso 1 + H0paso 2 + H0paso 3 + H0paso 4]

H0LiF = -617 kJ/mol - [161 kJ + 79.5 kJ/mol + 520 kJ/mol + ( -328 kJ/mol)]

H0LiF = - 1050 kJ/mol (Energa reticular)

Energa reticular para el MgO (Efecto de la carga inica en la formacin del MgO(s)) Mg(s) Mg(g) 1/2 O2 (g) O(g) + e O-(g) + e O(g) + 2 e Mg(g) Mg 2+(g) + 2e O(g) O-(g) O2-(g) O2-(g) H0tomo = 148 kJ/mol H0 = EI1 + EI2 = 738 kJ + 1450 kJ H0 = 2188 kJ H0 = 1/2 energa de enlace del O2 H0 = 1/2 x 498 kJ/mol = 249 kJ H0 = AE1 = -141 kJ H0 = AE2 = 878 kJ H0 = AE1 + AE2 = 737 kJ

Todos estos pasos para formar los iones gaseosos son endotrmicos (Htotal = 148 + 2188 + 249 + 737 = 3322 kJ). kJ Entonces, por qu se forma el MgO(s)? Porque existe una enorme energa reticular que los compensa (exotrmica). (Mg2+(g) + O2-(g) MgO(s) H0MgO = -3923 kJ/mol) Por lo tanto H0f del MgO(s) = 3322 + (-3923) = -601 kJ/mol (exotrmica)

Ciclo de Born-Haber para el MgO Mg(g) + O(g) Mg2+(g) + O2-(g)

Mg(s) + 1/2 O2 (g)

H0f (MgO(s))

MgO(s)

H0f (MgO(s)) = -601 kJ/mol (exotrmica)

Tendencias peridicas en las energas reticulares Ley de Coulomb

carga A X carga B Fuerza electrosttica distancia2 por lo tanto

energa = fuerza X distancia Energa electrosttica

carga A X carga B distancia carga del catin X carga del anin Energa electrosttica radio del catin + radio del anin H0red

Tendencias en las energas reticulares

Energa reticular (kJ/mol), valores negativos 1 angstrom () = 1,0 x 10-8 cm

Cmo el modelo explica las propiedades de los compuestos inicos

Las fuerza electrosttica y la razn por la cual los compuestos inicos se quiebran

Fuerza externa

Fuerza repulsiva

El cristal se quiebra

Fig. 9.8

Conductancia elctrica y movilidad de los iones

A Compuesto slido inico

Fig. 9.9

B Compuesto slido fundido

C Compuesto inico disuelto en agua

Puntos de fusin y ebullicin de algunos compuestos inicos

Compuesto CsBr NaI MgCl2 KBr CaCl2 NaCl LiF KF MgO

Tabla 9.1 (p. 347)

pf ( oC) 636 661 714 734 782 801 845 858 2852

pe ( oC) 1300 1304 1412 1435 >1600 1413 1676 1505 3600

9.3 El modelo de enlace covalente

Formacin del enlace covalente, H2

Energa potencial (kJ/mol)

Energa liberada cuando se forma el enlace (Energa de enlace -)

Energa absorbida cuando se rompe el enlace (Energa de enlace +)

(Distancia de enlace del H2)

Fig. 9.11

Distancia internuclear (pm)

electrn

ncleo atraccin repulsin + +

Las fuerzas atractivas y repulsivas en el enlace covalente

Fig. 9.12

longitud de enlace

Pares de enlace y pares solitarios

En las estructuras de Lewis slo aparecen los electrones de valencia Ejemplo: HF
H : F: : Par enlazante o bien H-F : Par solitario o par no compartido

Tipos de enlace y orden de enlace El orden de enlace es el nmero de pares de electrones compartidos entre dos tomos enlazados. OE = (N de e- de enlace)/2

La lnea que une dos tomos representa un par de electrones compartido por los dos tomos. enlace sencillo o simple: dos electrones compartidos, una lnea enlace doble: cuatro electrones compartidos, dos lneas enlace triple: seis electrones compartidos, tres lneas

Ejemplos de tipos de enlace y orden de enlace: Enlace simple: F2

Enlace covalente simple

Pares solitarios

Pares solitarios

Enlace covalente simple Pares solitarios

F F

Pares solitarios

Enlaces simples: H2O H O H 2e- -2e8e Enlaces dobles: CO2 O C O 8e- 8e- 8eEnlaces dobles Enlace triple: N2 N N Enlace triple 8e-8eo o

Enlaces covalentes simples

Enlaces dobles

Enlace triple 9.4

Longitudes de enlace y radio covalente

Distancia internuclear (longitud de enlace) Radio covalente Distancia internuclear (longitud de enlace) Radio covalente

1 angstrom () = 1,0 x 10-8 cm

Fig. 9.13

Energas de enlace promedio (kJ/mol)

Enlace Enlaces simples Energa Enlace Energa Enlace Energa Enlace Energa

Enlaces mltiples

Longitudes de enlace promedio (pm)

Enlace Enlaces simples Longitud Enlace Longitud Enlace Longitud Enlace Longitud

Enlaces mltiples

1 angstrom () = 1,0 x 10-8 cm

La relacin entre el orden de enlace, longitud de enlace y la energa de enlace

Enlace C C C C C C N N N
Tabla 9.4

Orden del enlace 1 2 3 1 2 3 1 2 3

Longitud de enlace Energa de enlace promedio () promedio (kJ/mol) 1.43 1.23 1.13 1.54 1.34 1.21 1.46 1.22 1.10 358 745 1070 347 614 839 160 418 945

O O O C C C N N N

Utilizando solamente la tabla perodica, ordenar los enlaces de cada conjunto en orden decreciente de longitud de enlace y fuerza de enlace: (a) S - F, S - Br, S - Cl SOLUCIN: (a) Longitud de enlace: Fuerza de enlace: S - Br > S - Cl > S - F S - F > S - Cl > S - Br (b) C = O, C - O, C O

TP

(b) Longitud de enlace: Fuerza de enlace: C-O>C=O>C C O

O>C=O>C-O

Cmo el modelo explica las propiedades de los compuestos covalentes

Los fuertes enlaces dentro de las molculas por los enlaces covalentes y las dbiles fuerzas entre ellas
Fuertes enlaces covalentes dentro de las molculas

Fase gaseosa Fase lquida

Fuerzas dbiles intermoleculares entre molculas

Fig. 9.14

Los enlaces covalentes de slidos de redes covalentes

Cuarzo

Silicio

Oxgeno

Diamante

Carbono

Fig. 9.15

Algunos movimientos de molculas

MOLCULA DIATMICA Estiramiento

MOLCULA LINEAL TRIATMICA Estiramiento asimtrico

Estiramiento simtrico

Doblamiento

MOLCULA TRIATMICA NO LINEAL Agitacin, torcimiento y balanceo

Fig. 9.A

El espectro infrarrojo (IR) del acrilonitrilo

Nmero de onda (cm-1)

balanceo Impureza H2O estiramiento estiramiento Acrilonitrilo deformacin agitacin agitacin Banda de combinacin estiramiento balanceo estiramiento torcimiento

2.5

5.0

Longitud de onda (m)

10

14

25

Fig. 9.B

9.4 La electronegatividad y la polaridad de enlace

La escala de electronegatividad (EN) de Pauling

9.5

La escala de electronegatividad (EN) de Pauling

Clave:

Fig. 9.16

Enlaces covalentes polares y la polaridad del enlace

Determinacin de la polaridad del enlace a partir de los valores de electronegatividad Problema: Indique la polaridad de los siguientes enlaces con una flecha de polaridad: O - H, O - Cl, C Br. Plan: Se usa la fig. 9.16 (botn) para encontrar los valores de EN y se apunta la flecha hacia el extremo negativo.
EN

Solucin: La EN de O = 3.5 y de H = 2.1: O - H

La EN de O = 3.5 y de Cl = 3.0:

O - Cl

La EN de C = 2.5 y de Br = 2.8: C - Br

Determinacin de la polaridad del enlace a partir de los valores de electronegatividad

PROBLEMA: (a) Usar una flecha de polaridad para mostrar la polaridad de los siguientes enlaces: N-H, F-N, I-Cl. (b) Ordenar los siguientes enlaces en orden creciente de polaridad: H-N, H-O, H-C. PLAN: Usar la Figura 9.16 (botn) para encontrar los valores de EN.
EN

SOLUCIN: (a) La EN del N = 3.0, H = 2.1; F = 4.0; I = 2.5, Cl = 3.0 N-H F-N

I - Cl

(b)

H-C < H-N < H-O

Electronegatividad y tamao atmico

Diferencias en tamao y atraccin electrnica

Periodo

Grupo
Fig. 9.17

Tabla en forma de barras

El carcter inico parcial de los enlaces covalentes polares

EN

CARCTER INICO Principalmente inico Covalente polar Pricipalmente covalente Covalente no polar Principalmente inico

3.0

EN

EN

2.0

Lmite de los intervalos para clasificar el carcter inico de los enlaces qumicos

Covalente polar

Principalmente covalente

0.0

Figure 9.18

Figure 9.19 El porcentaje de carcter inico como una funcin de la diferencia de Percent ionic character of electronegativity difference (EN). electronegatividad (EN)

Porcentaje de carcter

O
Lmite arbitrario

La densidad de carga en el LiF

Li

Figure 9.20

El carcter del enlace a lo largo de un periodo (inico, covalente polar y covalente no polar)

La serie de los cloruros del tercer periodo

Figure 9.21

Cloruro de sodio

Cloruro de magnesio

Cloruro de aluminio

Tetracloruro de silicio

Tricloruro de fsforo

Dicloruro de diazufre

Cloro

Punto de fusin (C)

Propiedades de los cloruros del periodo 3

Conductancia en el pf

9.5 Una introduccin al enlace metlico

(El modelo del mar de electrones)

Puntos de Fusin y Ebullicin de Algunos Metales Elemento

Litio (Li) Estao (Sn) Aluminio (Al) Bario (Ba) Plata (Ag) Cobre (Cu) Uranio (U)

pf (0C)
180 232 660 727 961 1083 1130

pe (0C)
1347 2623 2467 1850 2155 2570 3930

Tabla 9.5

Puntos de fusin de los elementos del grupo 1 y del grupo 2

Punto de fusin (C)

Periodo

El efecto del aumento de la carga nuclear sobre los electrones de valencia

Fig. 9.23

La razn por la que se deforma un metal

Fuerza externa

El metal se deforma

Fig. 9.24