Lipideos

1. Conceito So substncias caracterizadas pela baixa solubilidade em gua e outros solvente polares e alta solubilidade em solventes apolares. So vulgarmente conhecidos como gorduras e suas propriedades fsicas esto relacionadas com a natureza hidrfoba das suas estruturas. Na verdade, todas a relevncia do metabolismo lipdico advm desta caracterstica hidrfoba das molculas, que no uma desvantagem biolgica (mesmo o corpo possuindo cerca de 60% de gua). Justamente por serem insolveis, os lipdios so fundamentais para estabelecer uma interface entre o meio intracelular e o extracelular, francamente hidrfilos.

2. Funo Componentes das membranas celulares, juntamente com as protenas Reserva de energia Combustvel celular Funcionam como isolante trmico sobre a epiderme de muitos animais (tecido adiposo) ; Isolamento e proteo de rgos; Funes especializadas como hormnios e vitaminas; Sinalizao intra e intercelulares. 3. Classificao A melhor classificao para os Lipdios aquela baseada na presena ou no de cidos Graxos em sua composio. Lipdios com cidos graxos em sua composio So saponificveis, pois reagem com bases formando sabes. So as biomolculas mais energticas, fornecendo acetil-coA para o Ciclo de Krebs. - cidos Graxos So cidos orgnicos, a maioria de cadeia alquila longa, com mais de 12 carbonos. Essa cadeia alquila pode ser saturada ou insaturada; Representao : R - COOH , onde R uma cadeia alquila longa. A. cidos Graxos Saturados : No possuem duplas ligaes So geralmente slidos temperatura ambiente Gorduras de origem animal so geralmente ricas em cidos graxos saturados Exemplos :

 cido Palmtico - CH3(CH2)14COOH cido Esterico - CH3(CH2)16COOH cido Araqudico - CH3(CH2)18COOH B. cidos Graxos Insaturados : Possuem uma ou mais duplas ligaes sendo mono ou poliinsaturados So geralmente lquidos temperatura ambiente A dupla ligao, quando ocorre em um cido graxo natural, sempre do tipo "cis". Os leos de origem vegetal so ricos em cidos Graxos insaturados. Quando existem mais de uma dupla ligao, estas so sempre separadas por pelo menos 3 carbonos. As duplas ligaes nunca so adjacentes e nem conjugadas Exemplos : cido Palmitolico - CH3 - (CH2)5 - HC = CH - (CH2)7 - COOH cido Olico - CH3 - (CH2)7 - HC = CH - (CH2)7 - COOH cido Linolico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)2 - (CH2)7 - COOH cido Linolnico - CH3 - (CH2 - HC = CH)3 - (CH2)7 - COOH cido Araquidnico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)4 - (CH2)3 - COOH EPA - CH3 - (CH2 - HC = CH)5 - (CH2)3 - COOH

C. Propriedades O ponto de fuso dos cidos graxos aumenta com o aumento da cadeia, mas diminui com o aumento do nmero de insaturaes. Isso ocorre porque a configurao "cis" das duplas ligaes provoca uma dobra de 30o na cadeia, o que dificulta a agregao das molculas.

Os cidos graxos podem sofrer reaes de hidrogenao, halogenao, saponificao esterificao e oxidao. Hidrogenao: a reao do cido graxo insaturado + H2, formando cido graxo saturado. Halogenao : a reao do cido graxo insaturado com um halognio, formando cido graxo saturado halogenado. Saponificao : a reao de um cido graxo + base, formando sal (sabo). - Trialcigliceris Os Triacilgliceris so lipdios formados pela ligao de 3 molculas de cidos graxos com o glicerol, um trilcool de 3 carbonos, atravs de ligaes do tipo ster. So absolutamente hidrofbicos, sendo tambm chamados de "Gorduras Neutras", ou triglicerdeos. Os cidos graxos que participam da estrutura de um triacilglicerol so geralmente diferentes entre si.

A principal funo dos triacilgliceris a de reserva de energia, e so armazenados nas clulas do tecido adiposo, principalmente. So armazenados em uma forma desidratada quase pura, e fornecem por grama aproximadamente o dobro da energia fornecida por carboidratos.

- Fosfoglicerdeos So lipdios que por hidrlise liberam 1 mol de glicerol, 2 mols de cidos graxos e 1 mol de cido fosfrico. O glicerol geralmente est ligado a uma base nitrogenada (grupamento X), atravs de ponte fosfodister, o que faz desses compostos molculas anfipticas de caudas apolares (por conter cidos graxos) e cabeas polares (fofatidil-X). Os fosfoglicerdeos so o principal componente lipdico das membranas biolgicas. O grupamento X pode ser : O hidrognio, formando o fosfoglicerdeo mais simples, o cido fosfatdico; Colina, formando a fosfatidilcolina ou Lecitina Serina formando a Fosfatidilserina Etanolamina formando a Fosfatidiletanolamina Inositol formando o fosfatidilinositol

- Esfingolipdios So formados por uma molcula de um aminolcool de cadeia longa , a esfingosina cujas ligaes duplas possuem configurao "trans". Este aminolcool ligado aos cidos graxos atravs de uma ligao amida. So lipdios tambm importantes na estrutura das membranas biolgicas devido ao seu carter claramente anfiptico. Os derivados de cidos graxos da esfingosina so conhecidos com ceramidas, as quais so precursoras dos lipdios mais abundantes : As Esfingomielinas : so ceramidas cujo grupo polar pode ser tanto uma fosfocolina como uma fosfoetanolamina. Os Cerebrosdeos : so ceramidas cujas cabeas polares consistem de um nico resduo de acar. Eles no possuem grupo fosfato e so, portanto, no inicos Os Gangliosdeos : so ceramidas ligadas a oligossacardeos que incluem pelo menos um resduo de cido silico.

- Ceras So lipdios que por hidrlise liberam 1 mol de cido graxo de cadeia longa e 1 mol de lcool aliftico de cadeia longa. Possuem estrutura linear o que facilita a agregao entre as molculas, formando cadeias hidrofbicas que configuram sua funo impermeabilizante. Lipdios sem cidos Graxos em sua Composio: No so saponificveis. As vitaminas lipossolveis e o colesterol so os principais representantes destes lipdios que no so energticos porm desempenham funes

fundamentais no metabolismo. - Esterides So Lipdios que no possuem cidos graxos em sua estrutura. So derivados do ciclopentanoperidrofenantreno, um composto que consiste de quatro anis no-planares fusionados.

O esteride mais importante o colesterol, que possui um grupamento OH na posio C3. Esse grupamento polar OH confere-lhe um fraco carter anfiptico, permitindo que este esteride seja um componente majoritrio das membranas plasmticas animais; enquanto que seu sistema de anis fusionados lhe fornece uma rigidez maior do que outros lipdios de membrana.

O colesterol o precursor metablico dos hormnios sexuais, do glicocorticides, mineralocorticides, cidos e sais biliares e vitamina D. O colesterol pode tambm ser esterificado a cadeias longas de cidos graxos formando steres de colesterol, os quais so totalmente hidrofbicos, no fazendo parte da constituio da membranas biolgicas.

- Terpenos Possuem unidades isoprenides como unidades bsicas. As vitaminas E e K so os representantes mais importantes, alm de vrios leos aromticos de vegetais. - Lipoprotenas So associaes entre protenas e lipdios encontradas na corrente sangunea, e que tm como funo transportar os lipdios no plasma e regular o seu metabolismo. A frao lipdica das lipoprotenas muito varivel, e permite a classificao das mesmas em 5 grupos, de acordo com suas densidades e mobilidade eletrofortica: Quilomcron: a lipoprotena menos densa, transportadora de triacilglicerol exgeno na corrente sangunea VLDL (Very loa Density Lipoprotein): "Lipoprotena de Densidade Muito Baixa", transporta triacilglicerol endgeno. IDL : "Lipoprotena de Densidade Intermediria", formada na transformao de VLDL em LDL LDL (Low Density Lipoprotein): "Lipoprotena de Densidade Baixa", a principal transportadora de colesterol; seus nveis aumentados no sangue aumentam o risco de infarto agudo do miocrdio. Por ser uma lipoprotena aterognica, o LDL ganhou a "fama" de maucolesterol. HDL (High Density Lipoprotein): "Lipoprotena de Densidade Alta"; atua retirando o colesterol da circulao. Seus nveis aumentados no sangue esto associados a uma diminuio do risco de infarto agudo do miocrdio. Por essa razo considerado uma lipoprotena de proteo contra a aterosclerose coronariana, sendo denominado, vulgarmente, como o bomcolesterol. AULA PRTICA - IDENTIFICAO DE LIPDIOS 1 - Teste da Solubilidade

Neste teste vamos identificar a presena de lipdios nas amostras. Para isso utilizamos algumas substncias como ter, clorofrmio, gua, cido clordrico e hidrxido de sdio. Sabendo que os lipdios so molculas apolares e conhecendo a lei de dissoluo "semelhante dissolve semelhante", certamente as amostras que contm lipdios formaro solues de apenas uma fase com as substncias apolares; e com as substncias polares solues onde observaremos mais de uma fase. Testando a Solubilidade da amostra que contm lipdio, temos: ter / Clorofrmio - Solvel gua / cido clordrico / Hidrxido de sdio - Insolvel MTODO Colocar 5 gotas da amostra em cada um de 3 tubos de ensaio. Acrescentar 2ml dos seguintes solventes: no primeiro, gua (H2O), no segundo, ter etlico (H3C-CH2-O-CH2-CH3) e no terceiro, hidrxido de sdio (NaOH) 0,1N. Agitar e observar a solubilidade da amostra nos

respectivos solventes 2 - Teste da Saponificao O teste da saponificao identifica a presena de cido graxo. Para isso colocamos a amostra na presena de uma base como KOH (Hidrxido de Potssio) ou NaOH (Hidrxido de Sdio).

Reao de Saponificao

O composto 4 uma molcula anfiptica, com uma "cabea" polar (COO- K+) e uma cauda apolar formada pelo radical "R". Quando em meio aquoso molculas anfipticas tendem a se agrupar formando estruturas esferides, as micelas. Este o princpio da limpeza de gorduras produzida pelo sabo. MTODO: Colocar num erlenmeyer cerca de 2ml da amostra e adicionar 5ml de soluo alcolica de hidrxido de potssio (KOH) a 10%. Aquecer cautelosamente sobre tela de amianto e manter em ebulio at evaporar o lquido. Em seguida acrescentar 10ml de gua e agitar. Observar os resultados. 3 - Teste do Iodo Este teste identifica a presena de cido graxo insaturado. Ocorre uma reao de halogenao, em que o iodo reage com as duplas ligaes do cido graxo insaturado.

Se houver dupla ligao, o iodo ser consumido e a colorao caracterstica da soluo de iodo diminuir de intensidade. MTODO: Colocar num tubo de ensaio 1 ml da amostra, adicionar 3 gotas de lugol e aquecer direto na chama CAUTELOSAMENTE. Observar a mudana de colorao do sistema

QUESTES 1 - Em que consiste o teste da solubilidade dos lipdeos? 2 - Quais os produtos da hidrlise alcalina de um triglicerdeo (reao de saponificao)? 3 - Aps um teste de saponificao, observou-se formao de bolhas. O que se pode concluir? Explique. 4 - Qual a finalidade do teste de saponificao? 5 - Em que consiste o teste do iodo? 6 - O que caracteriza o teste do iodo como positivo? 7 - Por que o teste do iodo capaz de identificar cidos graxos insaturados? 8 - O teste da solubilidade de lipdeos quando realizado com NaOH positivo ou negativo? Justifique.