Faculdade Campo Limpo Paulista Qumica

Venenos: Agrotxicos Glifosato

Edison Franco Junior Fabiano Desangiacomo Isabela Cristina Bento Cristina Aparecida dos Santos

RA.: 0611703 RA.: 0611708 RA.: 0611723 RA.: 0611748

Campo Limpo Paulista 2008

Faculdade Campo Limpo Paulista Qumica

Venenos: Agrotxicos Glifosato

Trabalho apresentado Faculdade Campo Limpo Paulista FACCAMP, como requisito parcial para a aprovao na disciplina de Estudos Interdisciplinares do curso de Bacharelado em Qumica.

Orientador: Prof Dr Lisete Fisher.

Campo Limpo Paulista 2008

""Se fiz descobertas valiosas, foi mais por ter pacincia do que qualquer outro talento" (Isaac Newton)

NDICE DE FIGURAS

Figura 1 - Molcula do DDT (fonte: Anvisa)...............................................................................8 Figura 2 - Molcula do Clorfirips (fonte: Anvisa)......................................................................9 Figura 3 Molcula do Tamaron (fonte: Bayer).........................................................................9 Figura 4 - Molcula do "chumbinho" (fonte: wikipedia)............................................................10 Figura 5 - Aplicao do Agrotxicos.........................................................................................12 Figura 6 - Molcula do Glifosato (fonte: Quim. Nova) ..............................................................13 Figura 7 - Dissociao do Glifosato em funo do pH (fonte: Quim. Nova) ..............................15 Figura 8 - Rotas de decomposio biolgica do glifosato (fonte: Qum Nova)...........................22

SUMRIO

ndice de Figuras .............................................................................................................4 Sumrio...........................................................................................................................5 1 Introduo ....................................................................................................................6 2 O que so agrotxicos...................................................................................................7 2.1 Como se classificam os agrotxicos .......................................................................7 2.1.1 Pesticidas ........................................................................................................7 2.1.1.1 Pesticidas Inorgnicos ..............................................................................8 2.1.1.2 Pesticidas Orgnicos.................................................................................8 2.1.1.2.1 Diviso dos organo-sintticos ............................................................8 3 Um Pouco de Histria.................................................................................................11 4 O Glifosato .................................................................................................................13 4.1 Propriedades Fsico-Qumicas..............................................................................14 4.2 Mtodo de obteno do glifosato..........................................................................17 4.3 O Glifosato no Solo .............................................................................................18 4.4 Efeito no ambiente ...............................................................................................20 Bibliografia ...................................................................................................................23

1 INTRODUO

Este trabalho comea com a definio de agrotxicos e mostra seus grupos de diviso, passando uma viso imparcial sobre os riscos e tambm importncia destes agrotxicos para a humanidade. Sendo que h uma diversidade muito grande de agrotxicos, este trabalho se focar no glifosato ou Round-up.

2 O QUE SO AGROTXICOS

Por definio, agrotxico qualquer produto de natureza biolgica, fsica ou qumica que tenha a finalidade de exterminar pragas ou doenas que ataquem as culturas agrcolas. (Wikipdia, 2008).

2.1 Como se classificam os agrotxicos

So divididos em trs grandes grupos, sendo, pesticidas ou praguicidas, fungicidas e herbicidas. Os pesticidas ou praguicidas combatem insetos em geral, os fungicidas atingem os fungos e os herbicidas matam as plantas invasoras ou daninhas.

2.1.1 Pesticidas

Os pesticidas podem ser divididos quanto finalidade, sendo: ovicidas atingem ovos dos insetos; larvicidas atingem as larvas; acaricidas so especficos para caros; formicidas atingem as formigas.

Quanto a maneira de agir, podendo ser atravs de ingesto (a praga deve ingerir a planta como produto, microbiano (o produto contm microorganismos que atacaro a praga ou o agente causador da doena) ou por contato (ao tocar o corpo da praga, o produto faz efeito). Podem ser divididos tambm quanto origem, sendo orgnicos ou inorgnicos.

2.1.1.1 Pesticidas Inorgnicos

So base de arsnico e flor e os compostos minerais que agem por contato matando a praga por asfixia (visto que os insetos respiram atravs da ple). Foram muito utilizados no passado, porm, atualmente no representam mais do que 10% do total de pesticidas em uso.

2.1.1.2 Pesticidas Orgnicos

Compreendem os de origem vegetal1 e os organo-sintticos, sendo o primeiro muito utilizado por algumas correntes da agroecologia, de baixa toxidade e curta permanncia no ambiente, j os organo-sintticos alm de persistirem por muitos anos nos ecossistemas contaminando-os, tambm trazem uma srie de problemas de sade aos seres-humanos, o que torna o seu uso proibido pelas correntes agroecolgicas.

2.1.1.2.1 Diviso dos organo-sintticos

Clorados: grupo qumico dos agrotxicos compostos por um hidrocarboneto clorado que tem um ou mais anis aromticos. Embora sejam menos txicos que outros organo-sintticos, so tambm mais persistentes no corpo e no ambiente, causando efeitos patolgicos de longo prazo. O agrotxico organoclorado atua no sistema nervoso, interferindo nas transmisses dos impulsos nervosos. O DDT faz parte deste grupo.

Figura 1 - Molcula do DDT (fonte: Anvisa)

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Exemplo de origem vegetal: O Piretro, contido no crisntemo e a Rotenona, extrada do timb;

Cloro-fosforado: grupo qumico dos agrotxicos que possuem um ster de cido fosfrico e outros cidos base de fsforo, que em um dos radicais da molcula possui tambm um ou mais tomos de cloro. Apresentam toxidez aguda, ou seja, capazes de provocar morte imediata, atuando sobre uma enzima fundamental do sistema nervoso, a colinesterase, e nas transmisses de impulsos nervosos.

Figura 2 - Molcula do Clorfirips (fonte: Anvisa)

Fosforados: grupo qumico formado apenas por steres de cido fosfrico e outros cidos base de fsforo. Em relao aos agrotxicos clorados e carbamatos, os organofosforados so mais txicos, mas se degradam rapidamente e no se acumulam nos tecidos gordurosos. Atua inibindo a ao da enzima colinesterase na transmisso dos impulsos nervosos.

Figura 3 Molcula do Tamaron (fonte: Bayer)

Carbamatos: grupo qumico dos agrotxicos compostos por steres de cido metilcarbnico ou organofosforados, os carbamatos so considerados de toxicidade aguda mdia, sendo degradados rapidamente e no se acumulando nos tecidos gordurosos. Os carbamatos tambm atuam inibindo a ao da colinesterase na transmisso dos impulsos nervosos cerebrais. dimetilcarbnico. Em relao aos pesticidas organoclorados e

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Figura 4 - Molcula do "chumbinho" (fonte: wikipedia)

3 UM POUCO DE HISTRIA

Os agrotxicos comearam a ser usados em escala mundial aps a segunda Guerra Mundial. Vrios serviram de arma qumica nas guerras da Coria e do Vietn, como Agente Laranja, desfolhante que dizimou milhares de soldados e civis. Os pases que tinham a agricultura como principal base de sustentao econmica na frica, na sia e na Amrica Latina, sofreram fortes presses de organizaes internacionais para adquirir essas substncias qumicas, a alegao era de que os agrotxicos garantiriam a produo de alimentos para combater a fome. Com o inofensivo nome de "defensivos agrcolas", eles eram includos compulsoriamente, junto com adubos e fertilizantes qumicos. Sua utilizao na agricultura nacional em larga escala ocorreu a partir da dcada de 70. O Brasil um dos maiores consumidores de agrotxicos do mundo, gastando anualmente, cerca de 2,5 bilhes de dlares nessas compras2. Infelizmente, pouco se faz para controlar os impactos sobre a sade dos que produzem e dos que consomem os alimentos impregnados por essas substncias. O DDT (inseticida organoclorado) foi banido em vrios pases, a partir da dcada de 70, quando estudos revelaram que os resduos clorados persistiam ao longo de toda a cadeia alimentar, contaminando inclusive o leite materno. No Brasil, somente em 1992, aps intensas presses sociais, foram banidas todas as frmulas base de cloro (como BHC, Aldrin, Lindano, etc). Vrias outras substncias, como o Amitraz, foram proibidas. A lei de agrotxicos n 7802, aprovada em 1989, probe o registro de produtos que possam provocar cncer, defeitos na criana em gestao (teratognese) e nas clulas (mutagnese). J os perigosos fungicidas - Maneb, Zineb e Dithane - embora proibidos em vrios pases, so muito usados, no Brasil, em culturas de tomate e pimento. Os dois primeiros podem provocar doena de Parkinson. O Dithane pode causar cncer, mutaes e teratogenias. O Graxomone (mata-mato), cujo princpio ativo o Paraquat, proibido em diversos pases. No Brasil, largamente usado no combate a ervas daninhas. A contaminao pode provocar fibrose pulmonar, leses no fgado e intoxicao em crianas. O uso descontrolado, a propaganda massiva, o medo de perda da produtividade da safra, a cultura do fruto bonito aquele que as pessoas gostam de comprar, a no utilizao de

Dado retirado do site www.ambientebrasil.com.br com referencia para CUT-RJ Comisso do

Meio Ambiente.

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equipamentos de proteo e o pouco conhecimento dos riscos, so alguns dos responsveis pela intoxicao dos trabalhadores rurais. Vrios estudos feitos com trabalhadores demonstraram que h relao entre a exposio crnica a agrotxicos e doenas, principalmente do sistema nervoso (central e perifrico). Alm disso, tambm ocorrem episdios de intoxicao aguda, colocando em risco a vida dos trabalhadores rurais. A fiscalizao no campo s se preocupa com a comercializao dos agrotxicos. No existe vigilncia nem orientao para a sua correta aplicao. Acontece at do trabalhador utilizar um coquetel de produtos semanalmente, de forma preventiva. Ou usar o mesmo princpio ativo de marcas distintas na mesma aplicao. Para o cultivo de batata, tomate e berinjela, por exemplo, que so muito susceptveis s pragas, so utilizadas grandes quantidades de agrotxicos. Na cultura do tomate e do morango so usados diferentes tipos de agrotxicos, em intervalos muito curtos, alguns deles com princpios ativos j banidos em muitos pases. O comrcio mundial de pesticidas cresce a cada ano. Embora muitas mudanas e inovaes surjam conforme as necessidades do mercado, entre elas o advento das culturas transgnicas, resistentes a algumas pragas, o uso de herbicidas destacado visto que a maioria destas inovaes no impede o florescimento de ervas daninhas no campo. Atualmente, o herbicida glifosato (N-(fosfonometil)glicina), no-seletivo, sistmico, ps-emergente, representa 60% do mercado mundial de herbicidas no seletivos, contabilizando um total de US$ 1,2 bilho/ano com vendas do produto.3

Figura 5 - Aplicao do Agrotxicos

Dado retirado da revista Qumica Nova, Vol. 25, No. 4, 589-593, 2002

4 O GLIFOSATO

O Glifosato apresenta elevada eficincia na eliminao de ervas daninhas. Desde 1971, quando foi relatado primeiramente como herbicida, trs tipos de glifosato vm sendo comercializados: glifosato-isopropilamnio, glifosato-sesquisdio (patenteados por Monsanto e vendido como Round-up), e glifosato-trimesium (patenteado por ICI, atual Syngenta). Seja como sal de amnio ou sdio, glifosato um organofosfato que no afeta o sistema nervoso da mesma maneira que outros organofosforados (em geral, inseticidas, inibidores da enzima colinesterase). Apesar do glifosato ser citado como pouco txico, h evidncias de efeitos deletrios no ambiente, principalmente devido resistncia adquirida por algumas espcies de ervas, aps o uso prolongado do herbicida. Em diversos tipos de cultivo, glifosato costuma ser pulverizado sendo, em geral, absorvido na planta atravs de suas folhas e dos caulculos novos. O herbicida , ento, transportado por toda a planta, agindo nos vrios sistemas enzimticos, inibindo o metabolismo de aminocidos. As plantas tratadas com glifosato morrem lentamente, em poucos dias ou semanas e, devido ao transporte por todo o sistema, nenhuma parte da planta sobrevive. As concentraes mais altas de glifosato e seu metablito, o cido aminometilfosfnico (AMPA), tem sido encontrado em folhagens novas. A aplicao de glifosato pode resultar na presena de resduos tanto na colheita quanto em animais usados na alimentao humana.

Figura 6 - Molcula do Glifosato (fonte: Quim. Nova)

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4.1 Propriedades Fsico-Qumicas

O glifosato tem frmula molecular C3H8NO5P (m.m. = 169,1 g/mol) e, na forma de sal de isopropilamnio, apresenta-se acrescido do grupo (CH3)2CHNH3+ (m.m. = 228,2 g/mol). Em condies ambientais, tanto glifosato quanto seus sais so slidos cristalinos, muito solveis em gua (12 g/L a 25 C, para glifosato) e quase insolveis em solventes orgnicos comuns, tais como acetona e etanol, entre outros. Glifosato funde a 200 C, possui densidade aparente de 0,5 g/cm3 e se apresenta bastante estvel em presena de luz, inclusive em temperaturas superiores a 60 C3. Os valores de pK encontrados na literatura para o glifosato so: pK1 = 0,8; pK2 = 2,16; pK3 = 5,46; pK4 = 10,14. Tais constantes de dissociao indicam o grau de dissociao do herbicida em funo do pH. Portanto tem-se que em pH abaixo de 0,8, a maior parte do glifosato se apresenta com uma protonao no stio da amina. Em pH 0,8, valor da primeira constante, tem-se 50% das molculas possuindo esta protonao e as demais molculas com uma dissociao no grupo fosfato. A partir deste valor at pH 2,2, tem-se predominncia da forma molecular, com uma dissociao (-PO2H-) e uma protonao (-NH2+-), sendo que, em pH 2,2, 50% do composto j possuir duas dissociaes, embora mantenha a protonao no grupamento amina. Entre pH 2,2 e 5,4, o herbicida se mostra com predominncia da forma com duas dissociaes, tendo, do mesmo modo, 50% das molculas com trs dissociaes em pH 5,5. A partir de pH 5,5 at 10,2, tm-se trs dissociaes. Neste pH ocorrem as formas com trs e quatro dissociaes e, ento, o glifosato se apresenta totalmente dissociado acima de pH 11. Aminocidos e derivados apresentam comportamento zwiterinico, ou seja, em sua estrutura o grupo carboxlico apresenta carter mais fortemente cido que o grupo amnio. No caso do glifosato, os grupos fosfato e carboxlico tm maior carter cido que o amnio. Neste caso, nas primeiras dissociaes, o glifosato perderia os hidrognios ligados a oxignio, e apenas na ltima dissociao aquele ligado ao nitrognio.4

Dados retirados da revista Qumica Nova, Vol. 25, No. 4, 589-593, 2002

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Figura 7 - Dissociao do Glifosato em funo do pH (fonte: Quim. Nova)

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Desde que foi introduzido no mercado, o uso do glifosato se tornou prtica freqente. Em geral, glifosato vendido em concentraes de 48% (m/v) e as doses aplicadas so em torno de 5 L/ha. O Glifosato indicado no controle de ervas daninhas anuais e perenes, monocotiledneas ou dicotiledneas, em culturas de arroz irrigado, cana-de-acar, caf, citros, ma, milho, pastagens, soja (plantio direto ou indireto), fumo, uva e soqueira em cana-de-acar. indicado, ainda, para as culturas de ameixa, banana, cacau, nectarina, pra, pssego, serigueira e plantio direto do algodo. A mistura com outros herbicidas pode reduzir a atividade do produto, ocasionando o chamado antagonismo. Para aumentar a eficincia na eliminao de ervas, podese utilizar glifosato misturado com outros herbicidas, tais como formulados base de 2,4-D, terbutilazina, simazina, alaclor e diuron. Glifosato pode, ainda, ser aplicado na gua para o controle de ervas aquticas. O nmero de aplicaes feitas com glifosato costuma variar de acordo com as ervas a serem tratadas. Para plantas daninhas perenes, no incio da florao, ou para ervas daninhas anuais, antes da florao e formao de sementes, a aplicao feita em dose nica. Para tiririca (Cyperus rotundus ou Cyperus difformes), devido sua fisiologia, so necessrias 3 a 4 aplicaes, em intervalos de 20 a 40 dias. Entretanto, no caso da Digitaria sanguinales, o controle feito em plantas recentemente germinadas at a fase adulta. Apesar da elevada eficincia, glifosato no tem ao sobre as sementes das ervas no solo e, portanto, deve ser aplicado quando as espcies a serem eliminadas esto em condies de desenvolvimento, sem efeito de estresse hdrico (solo seco). Para as culturas de ma, uva e citros, a aplicao do herbicida feita em rea total (tcnica do coroamento) ou somente onde houver manchas de mato. Para culturas de caf, canade-acar, soja e milho, no entanto, a aplicao feita somente nas entrelinhas. Em pastagens, a aplicao realizada nas reboleiras de mato, ou durante o pr-plantio, no caso de formao de pastagem artificial. Para cultivo de arroz e soja, em plantio direto ou indireto, glifosato aplicado antes da semeadura da cultura. Em culturas de eucalipto/pinus a aplicao feita em ps-emergncia, em pleno estgio vegetativo do mato, nas entrelinhas, aps a implantao das espcies florestais ou, ainda, no pr-plantio, para garantir a eliminao da vegetao da rea. No cultivo de pequenas reas, glifosato pode ser aplicado em pr-plantio da cultura e psemergncia das plantas daninhas. Para no atingir as partes verdes das plantas teis (folhas, ramos ou caules jovens), glifosato deve ser preferencialmente aplicado com jato dirigido. A calda pronta do formulado altamente corrosiva. Por este motivo, ele no deve ser armazenado em recipientes de ferro galvanizado, ferro ou ao comum.

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4.2 Mtodo de obteno do glifosato Segundo Claudinia et al (2005), o glifosato pode ser obtido atravs de vrios mtodos patenteados, entre os quais destacam-se: Hershman (U.S.Pat. N 3.969.398) descreve um processo de preparao do glifosato empregando cido iminodiactico, formoldedo e cido fosforoso. O produto formado, Nfosfonometilliminodiactico oxidado com oxignio molecular, na presena de um catalisador (carbono ativo), dando origem ao glifosato. De acordo com o processo desenvolvido por Gaertener (U.S. Pat. N 4.094.928), atravs da reao entre os cidos glioxlico ster e aminometilfosfnico, produz-se inicialmente o carbonilaldiminometanofosfato, que ser reduzido e hidrolisado ou oxidado N-fosfonometil glicina, rendimento de aproximadamente 45%. Franz (U.S. Pat. N 3.799.758) descreve a preparao do glifosato entre a glicina, formoldedo e dietil fosfito. Um processo alternativo descrito pelo mesmo autor, envolve a fosfonometilao da glicina com o cido clorometilfosfnico, na presena de hidrxido de sdio. O processo proposto por Ehrat (U.S. Pat N 4.237.065), envolve a utilizao de glicina, formoldedo e uma base terciria em soluo alcolica. Aps completar a reao, adiciona-se dimetilfosfto e promove-se a alcalinizao do meio com soluo de hidrxido de sdio. O produto da reao hidrolisado e acidificado com cido clordrico. Moser (U.S. Pat. N 4.369.142) descreve o mtodo de obteno do N-fosfonometilglicina, atravs da reao entre o cido aminometilfosfnico, em meio aquoso, com glioxal, na presena de dixido de enxofre, rendimento de 48 %.

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4.3 O Glifosato no Solo O solo um sistema vivo e heterogneo composto de muitas associaes microbianas. Estas associaes so sensveis a modificaes fsicas e qumicas tais como alteraes no modo de cultivo, adio de pesticidas ou de substncias biologicamente ativas que podem afetar o equilbrio microbiano. Devido ao aumento da populao e a crise de alimentos no mundo, o uso de pesticidas para o controle de ervas daninhas, doenas e pragas tornou-se comum para o aumento da produo agrcola. Em funo do uso intensivo de produtos qumicos na agricultura moderna e a formao de grandes quantidades de resduos, nos ltimos anos tem havido uma maior preocupao em conhecer o comportamento e destino dos pesticidas nos diversos ecossistemas. Os pesticidas so produtos utilizados na agricultura com finalidade de controle fitossanitrio, aumento da produtividade e garantia da produo de alimentos para a humanidade que se encontra em contnuo crescimento. Muitos desses produtos tm seu efeito nocivo ao meio ambiente, devendo ser recomendado de maneira criteriosa a fim de reduzir o risco de impacto ambiental. A necessidade de reduzir o impacto ambiental tem despertado o interesse cientfico para a biodegradao de pesticidas e compostos relacionados. Dentre as classes de pesticidas, os herbicidas tem sido os mais utilizados nas lavouras mundiais. O Brasil dispes de uma das maiores reas agricultveis do mundo, sendo um dos primeiros no ranking de vendas de pesticidas, onde os herbicidas correspondem quase a metade do volume total. A ao dos microrganismos do solo sobre os herbicidas constitui-se em um mecanismo de maior importncia, pois a degradao microbiolgica, na maioria dos casos, contribui para a dissipao da molcula no ambiente. O glifosato um herbicida ps-emergente muito utilizado na agricultura e outras reas no cultivadas, visando o controle de ervas daninhas anuais e perenes, sendo absorvido pelas plantas por difuso atravs da cutcula, entretanto no metabolizado nas plantas, sendo sua principal degradao efetuada por microrganismos. A completa degradao de um composto orgnico para CO2 (mineralizao) e outros minerais constituintes o resultado da atividade microbiana, tanto individual como em consrcio. Biodegradao de um pesticida por uma espcie pode ser ligada com reaes adicionais por outros organismos eventualmente resultando na completa degradao do produto, sendo importante avaliar o que ocorre com os microrganismos do solo aps sua aplicao, pois estes desempenham importante papel nos ciclos de nutrientes. O estudo de degradao de um produto no solo pode ser analisado atravs de tcnicas radiomtricas ou cromatogrficas, ambas acompanhadas pela formao de CO2 e aparecimento de metablitos.

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O glifosato se adsorve tanto s argilas como matria orgnica do solo, sendo sua recuperao normalmente baixa, dificultando, portanto, sua extrao e posterior anlise de resduos em amostras ambientais. A extrao do glifosato e seu metablito do solo vem sendo cada vez mais estudada, objetivando determinar uma metodologia mais adequada e que tenha boa recuperao do herbicida aplicado, os mtodos de extrao, recuperao e anlise de resduos de glifosato do solo utilizam diversas substncias extratoras que conseguem recuperao na faixa de 35% a 100% do produto aplicado, dependendo da constituio do solo analisado Quando a molcula de um herbicida chega ao solo, pode sofrer os processos de degradao e/ou adsoro, sendo que os herbicidas adsorvidos, assim, como os seus resduos degradados, podem sofrer um destes processos: absoro das molculas pelas plantas ou a lixiviao das molculas para camadas sub-superficiais do solo, podendo atingir cursos subterrneos de gua, ou permanecer como resduos ligados. A adsoro reduz a concentrao dos herbicidas na frao solubilizada do solo, removendo parte de sua ao potencial. O resultado observado pelo decrscimo da disponibilidade biolgica, na acelerao da velocidade de degradao qumica ou, simplesmente, devido ao retardamento do movimento de lixiviao. Os efeitos observados, porm, esto relacionados diretamente como ambiente qumico presente e com a natureza do adsorvente e do adsorbato. A degradao e reteno dos herbicidas pelo solo podem ser influenciadas por pH, umidade, capacidade de troca catinica, temperatura, matria orgnica, etc. Cada herbicida possui, ainda, um mecanismo de adsoro e degradao, que varia de acordo com suas propriedades qumicas.

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4.4 Efeito no ambiente

De acordo com Ozelito et al. (2002), quando no ambiente, glifosato tende a ser inativo em contato com solo, desde que seja adsorvido por este. O mecanismo no inteiramente compreendido. No entanto, supem-se ligaes similares s do fosfato inorgnico. A competio com fosfato inorgnico tem sido demonstrada em laboratrio, mas no tem sido medida no campo. ons especficos (Fe2+, Fe3+, Al3+) complexam-se com glifosato, e os complexos de metal com cidos hmicos em solo podem ser um mecanismo de ligao deste s partculas do solo. O composto livre no solo degradado rapidamente a dixido de carbono, pela atividade microbiana, enquanto que o glifosato adsorvido degradado mais lentamente, ou no degradado, persistindo inativo durante anos. O herbicida tem sido relacionado inibio da fixao anaerbica de nitrognio no solo. Devido rpida adsoro no solo, o glifosato no facilmente lixiviado, sendo pouco provvel a contaminao de guas subterrneas. Em raras ocasies, o pesticida tem sido detectado em amostras de guas, mas, em geral, isto ocorre devido dificuldade de separao do composto e tambm devido ao fato de no ser considerado um srio contaminante aqutico. O glifosato um composto extremamente polar, sendo extrado das amostras aquosas juntamente com ctions metlicos e nions inorgnicos, o que dificulta sua extrao. Por no conter grupos cromforos, glifosato no absorve radiao eletromagntica visvel, no sendo detectado por mtodos colorimtricos ou fluorescncia, a no ser de forma indireta ou com devida derivatizao. Em estudos recentes, novos mtodos tm sido desenvolvidos, na tentativa de melhorar a determinao do herbicida em diferentes matrizes. No caso do uso em gua, o glifosato pode ser adsorvido pelos sedimentos, sendo carregado por estes. Esta partio normalmente rpida e ocorre dentro de 14 dias, ocasionando um processo natural de degradao bem mais lento. A degradao do glifosato no solo pode seguir duas rotas. A primeira consiste na transformao do glifosato em sarcosina por ao da bactria Agrobacterium radiobacter ou da Enterobacter aeroneges (enzima C-P liase): a sarcosina entra no metabolismo destes microorganismos e de outros, degradando-se. Esta rota , no entanto, pouco citada na literatura. A segunda rota consiste na transformao do glifosato em cido aminometilfosfnico. Os principais mecanismos de adaptao que podem conferir resistncia das ervas aos herbicidas so: alterao do local de ao, metabolismo e compartimentalizao do herbicida. Podem ocorrer, ainda, as chamadas resistncias cruzada e mltipla. A resistncia cruzada ocorre quando um bitipo resistente a mais de um herbicida

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com apenas um mecanismo de ao, enquanto que a resistncia mltipla ocorre nas plantas que possuem dois ou mais mecanismos distintos. Neste caso, so resistentes a herbicidas de diferentes grupos qumicos e com diferentes mecanismos de ao. O glifosato inibe a enzima 5-enolpiruvoilshikimate-3-fosfato sintase (EPSPs), do mesmo modo que o sulfosato. Estes herbicidas agem pela inibio na rota de sntese dos aminocidos aromticos essenciais, fenilalanina, tirosina e triptofano, os quais so precursores de outros produtos, como lignina, alcalides, flavonides e cidos benzicos. Os sintomas de sua ao sobre as plantas incluem amarelamento dos meristemas, necrose e morte em dias ou semanas. Por apresentarem mais de um mecanismo de ao, alm de limitado metabolismo pelas plantas e baixo efeito residual, glifosato e sulfosato apresentam baixa probabilidade na seleo de bitipos resistentes. Apenas um caso de resistncia as glicinas foi observado, enquanto que para outros herbicidas, tais como triazinas, foram detectadas 64 espcies com resistncia.5

Dados retirados da revista Qumica Nova, Vol. 25, No. 4, 589-593, 2002

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Figura 8 - Rotas de decomposio biolgica do glifosato (fonte: Qum Nova)

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BIBLIOGRAFIA

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