Universidade Federal de Santa Catarina Centro de Cincias Fsicas e Matemticas Departamento de Qumica Disciplina de Laboratrio de Orgnica II - QMC 5231

Professora: Maria da Graa Nascimento

Oxidao de lcool primrio Catlise por transferncia de fases

Dayana da Silva Roberta Naidon

Florianpolis, 27 de outubro de 2011.

Introduo

A oxidao de lcoois pode dar origem a um aldedo, uma cetona, ou um cido carboxlico, dependendo do lcool, do agente oxidante e das condies da reao. Normalmente usam-se compostos de Cr(VI) como oxidantes. Na indstria da qumica orgnica, a oxidao constitui um dos meios mais poderosos utilizados nas snteses de derivados orgnicos. H muitos e diversos processos de oxidao, alguns exemplos so: Transformao de lcool primrio em aldedo, chamado de desidrogenao:

Igual carter tem a converso de lcool secundrio em cetona:

Preparao de cido benzico a partir de lcool benzlico:

Os alcois primrios podem ser oxidados a aldedos (oxidao parcial) e estes posteriormente a cidos carboxlicos (oxidao total), j os secundrios podem ser oxidados a cetonas, os lcoois tercirios no sofrem reao de oxidao. O principal problema em reaes de oxidao consiste na formao de subprodutos indesejveis e de difcil eliminao. Para oxidaes em fase lquida sempre desejvel o emprego de

oxignio gasoso. Quando no possvel so utilizadas outras substncias que possuem capacidade de oxidao, como por exemplo pemangatos, dicromato e perxidos. A catlise de transferncia de fase (CTF) um mtodo utilizado para provocar ou acelerar a reao entre substncias que esto dissolvidas em ou que constituem fases diferentes, pela atuao de um agente transferidor. Este agente ou catalisador forma um par inico com a espcie qumica da fase aquosa ou slida, que dessa forma extrada para a fase orgnica, reagindo com o substrato ali presente. Do ponto de vista preparativo apresenta vrias vantagens sobre os mtodos clssicos, tais como a utilizao de solventes sem a necessidade de tratamentos prvios para torn-los anidros, aumento da velocidade de reao e/ou emprego de temperaturas menores, uso de hidrxidos e carbonatos alcalinos em lugar de reagentes como hidretos, amidetos e alcxidos e simplicidade operacional. Desde seu surgimento, houve um grande avano na compreenso de seus aspectos mecansticos e na aplicao dessa tcnica a um grande espectro de reaes, muitas das quais utilizadas para a sntese de frmacos, perfumes, polmeros e outros produtos de interesse industrial. O mecanismo para o processo proposto por Brnsdtrm e Montanari em que o catalisador entre as duas fases para que ocorra o processo. Estes autores demonstraram que a presena do ction do catalisador na fase aquosa no era um requisito bsico para a catlise, principalmente no caso de catalisadores muito lipoflicos, e que a formao do par inico entre o sal de nio e o nion do reagente poderia ocorrer na interface do sistema, conforme figura 1.

Figura 1: mecanismo proposto por Brnsdtrm e Montanaripara extrao entra as fases. Os sais de amnio quaternrios so os catalisadores mais utilizados e muitos so disponveis comercialmente, tais como por exemplo cloreto de metiltrioctilamnio (Aliquat 336), cloreto de metil-trialquil (C8-C10) amnio (Adogen 464), cloreto ou brometo de benziltrietilamnio (TEBA ou TEBA-Br), hidrogenossulfato, hidrxido e haletos

de tetra-n-butilamnio, hidrxido de benziltrimetilamnio (Triton B), etc. A utilizao de politeres macrocclicos (teres coroa e criptandos) (figura 2) como catalisadores de CTF est baseada na sua capacidade de complexao especfica com ctions, permitindo a solubilizao de sais orgnicos e inorgnicos de metais alcalinos em solventes orgnicos apolares.

Figura 2: Exemplos de ster de coroa e criptando. Neste ser realizada uma CTF oxidando-se lcool secundrio 1-fenil-etanol catalisada por brometo de cetil-trimetil-amnio (CTAB).

Fluxogramas e reagentes

Tabela 1 : Reagentes procedncia e pureza.

Reagente Procedncia lcool 1-fenil-etanol Aldrich Chemical Company Acetato de etila Vetec Hipoclorito de sdio Isofar CTAB N.C.* Na2SO4 Manuchar *Procedncia no comercial; ** Pureza no informada.

Pureza 98% 99,5% 4-6% N.I.** NC

Resultados e discusso: Neste experimento foi realizada uma catalise por transferncia de fase. O lcool secundrio foi oxidado a uma acetona utilizando-se hipoclorito de sdio (NaOCl) e foi utilizado um sal de amnio quaternrio como catalizador, conforme esquema abaixo:

O a formao do produto foi acompanhada por cromatografia de camada delgada (CCD) do incio ao fim do tempo reacional, com solvente hexano:acetato de etila na proporo 8:2, com a indicao de um produto de Rf igual a 0,43, contra o Rf do reagente que experimentalmente foi de 0,37, a reao foi dada por encerrada.

. Figura 4: CCD da reao no incio e ao fim da reao.

Para avaliao do produto foi realizado um infravermelho de filme sobre cela de KBr (figura 3) e comparado com infravermelho encontrado na literatura (figura 4). No infravermelho experimental podemos observar a banda caracterstica de carbonila de cetonas em 1684 muito coerente com o encontrado na literatura que 1683. Tambm podemos constatar que nem todo lcool reagiu pois possvel verificar a banda de ligao O-H (banda em 3356).

Figura 4: Infravermelho encontrado na literatura para a acetofenona3.

Concluso O mtodo descrito mostrou-se eficiente na oxidao de alcois. A limitao se restringe aos compostos reagentes cuja solubilidade no permite o uso do mtodo.

Bibliografia 1. Gholam, A. M.;Lozeva, A.M., Phase transfer catalyzed oxidation of alcohols with sodium hypoclorite, thetrahedron lettes, 1998. 2. Luchese, M. A., Marzorati, L; CATLISE DE TRANSFERNCIA DE FASE, 2000 3. http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi, Acessado em 24 de outubro de 2011.