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PETROQUMICA Y SOCIEDAD

Autora: SUSANA CHOW PANGTAY COMIT DE SELECCIN EDICIONES AGRADECIMIENTOS PENSAMIENTOS PRESENTACIN PRLOGO INTRODUCCIN I. HISTORIA DEL PETRLEO II. EL ORIGEN Y COMPOSICIN DEL PETRLEO III. SEPARACIN DEL PETRLEO EN SUS FRACCIONES IV. MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA Y OCTANAJES ....DE GASOLINA V. FABRICACIN DE LA GASOLINA COMERCIAL VI. LOS PETROQUMICOS Y SUS MATERIAS PRIMAS VII. PRODUCCIN DE HIDROCARBUROS BSICOS VIII. RELACIN ENTRE EL PRECIO DE LO PETROQUMICOS ....BSICOS Y EL CONSUMO DE LOS COMBUSTIBLES. IX. PRODUCTOS INTERMEDIOS DE LA PETROQUMICA X.POLMEROS DERIVADOS DEL PETRLEO XI. CAUCHO SINTTICO XII. LOS PETROQUMICOS Y LAS NECESIDADES PRIMARIAS DEL HOMBRE XIII. CONCLUSIONES APNDICE GLOSARIO BIBLIOGRAFA CONTRAPORTADA

EDICIONES
Primera edicin, 1987 Quinta reimpresin, 1996 Segunda impresin, 1997 Primera reimpresin, 1998 La Ciencia desde Mxico es proyecto y propiedad del Fondo de Cultura Econmica, al que pertenecen tambin sus derechos. Se publica con los auspicios de la Subsecretara de Educacin Superior e Investigacin Cientfica de la SEP y del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa. D.R. 1987, FONDO DE CULTURA ECONMICA, S. A. DE C. V. D.R. 1998, FONDO DE CULTURA ECONMICA Carretera Picacho-Ajusco 227; 14200 Mxico, D.F. ISBN 968-16-5430-7 (segunda edicin) ISBN 968-16-2669-9 (primera edicin) Impreso en Mxico

PRESENTACIN
En muy pocos aos la industria petroqumica ha llegado a ser una de las actividades industriales ms importantes para nuestro pas. Su importancia deriva no slo de su participacin relativa en el producto interno bruto, que supera el 2%, de su elevada tasa de crecimiento anual, que se encuentra entre los ms altos de la industria, o de su alto grado de integracin nacional, difcil de superar por otros sectores industriales, sino de la influencia directa que esta industria tiene, a travs de sus diversas cadenas productivas, sobre cualquier actividad de la vida moderna. Para convencerse de ello invitamos al lector a realizar el sencillo experimento de desprenderse de cualquier artculo o prenda de vestir fabricado en una alta proporcin con materiales sintticos derivados de la petroqumica. Le recomendamos esperar para ello a estar en la privacidad de su hogar, ya que, en el mejor de los casos, se quedara slo con la ropa interior puesta, si es que sta es de algodn, y esto slo -si reacciona con suficiente rapidez, ya que perdera hasta el elstico, por ser ste de material sinttico. Desaparecer casi toda la decoracin de la casa, ya que hoy en da los acabados son en su mayora de materiales sintticos (alfombras, cortinas, tapices, pintura), as como la mayora de los enseres domsticos, que son fabricados total o parcialmente de plstico. Su coche se quedar sin neumticos y seguramente perder las suelas de sus zapatos, si no es que los zapatos tambin, ya que cada vez se fabrican en mayor proporcional con elastmeros sintticos, al igual que la tapicera del automvil, las maletas o las bolsas de mano. Ms grave an, su despensa se reducira de manera alarmante, al venirse abajo la produccin de alimentos, ya que nos quedaramos sin fertilizantes y plaguicidas, esenciales para la agricultura moderna, y su botiqun se vera limitado a un pequeo nmero de medicamentos derivados de productos naturales, ya que la mayora de los medicamentos que hoy en da utilizamos desaparecan de la farmacopea por ser derivados de una u otra manera de productos de origen petroqumico. El libro de la doctora Susana Chow, Petroqumica y sociedad, analiza estos y otros aspectos, que permitirn al lector profundizar en el conocimiento de esta importante rama industrial. La doctora Chow conduce al lector de la mano, de manera amena y convincente, a travs de un amplio recorrido que abarca desde el petrleo y sus orgenes hasta los principales productos de la petroqumica, pasando por los diversos procesos de manufactura, y analiza la trascendencia que ha tenido la petroqumica en la satisfaccin de las necesidades primarias del hombre moderno. Estamos seguros que, una vez que haya concluido la lectura de este libro, el lector quedar convencido que es necesario realizar un esfuerzo cada vez mayor para transformar los hidrocarburos en productos tiles para el hombre en lugar de quemarlos de manera ineficiente para generar energa, como lo estamos haciendo hoy da.

PRLOGO
Para nadie es desconocido, en algn sentido u otro, el significado de la palabra petrleo. Sobre todo en un pas como el nuestro, en el cual, en una buena medida, su problemtica actual est ntimamente ligada a este recurso natural. Pero olvide el lector la asociacin que pueda hacer entre petrleo y atributos tales como poder, deuda externa, cacicazgo, corrupcin, ineficiencia, etc., y concntrese en lo que realmente es: un recurso natural no renovable del cual el hombre, sobre todo en este siglo, ha obtenido un enorme provecho. Este lquido espeso de color parduzco que brota de la tierra y que se lleg a calificar como oro negro es en efecto un tesoro de valor incalculable. Una buena parte de la energa motriz disponible en este planeta proviene del petrleo y sus derivados. Tan slo en Mxico, pas al que la naturaleza dot de una enorme riqueza petrolfera, el 95% de la energa que consumimos diariamente proviene o est relacionada con el uso del petrleo. Sin embargo, la tragedia ms grande que le puede ocurrir a un pas productor de petrleo es pensar que ste debe destinarse esencialmente a satisfacer sus demandas energticas. En efecto, de los productos derivados del petrleo se obtienen un sinnmero de materias primas y substancias diversas que son de usos muy variados en nuestra vida cotidiana. Todas ellas se extraen de los productos de la destilacin del petrleo crudo por medio de procesos qumicos muy elaborados. En trminos muy generales a estos procesos se les agrupa bajo una sola denominacin: qumica del petrleo o petroqumica. De hecho, una de las grandes disyuntivas que se le presentan a la humanidad es decidir si seguir quemando el petrleo como combustible o utilizarlo para la fabricacin de materias petroqumicas, que, insistimos, tienen una utilidad prctica enorme. En este libro, Susana Chow nos presenta de una manera lcida y entretenida los diversos aspectos de la petroqumica moderna. Comienza por decirnos cmo se cree actualmente que se form el petrleo y cmo est distribuido en el planeta. Su uso directo, despus de ser extrado, es muy restringido, as que debe ser sometido a ciertos procesos para optimizar su utilizacin. Estos procesos se describen en el texto con sumo cuidado, siempre de una manera accesible para un lector no especializado en estos temas. En particular, la autora hace hincapi en el enorme problema que se ha derivado del binomio formado por el motor de combustin interna y el uso de las gasolinas, productos naturales de la destilacin del petrleo, como combustibles. Esto la lleva a discutir el problema de la contaminacin causada por los vehculos que inevitablemente estn restringidos a la existencia de dicho binomio. Sin embargo, la parte central de la obra se enfoca al uso extenso y variado que tienen los productos petroqumicos en nuestra vida diaria. Para los que se hayan familiarizado con el comercial de nuestra televisin, Pemex en tu casa, en tu oficina, etc., este libro les proporcionar una forma amena y simple un desglose de su significado. Simultneamente, tambin explica el grado de complejidad que inevitablemente acompaa a cada uno de los procesos utilizados en la industria petroqumica. Y de aqu se desprende, como juiciosamente lo hace ver la autora, la importancia que tiene el conocimiento amplio y slido de la ciencia en el desarrollo de tecnologas, en particular petroqumicas. Al trmino de la exposicin el lector seguramente tendr una idea mucho ms clara de lo que significa para un pas poseer petrleo y saber aprovecharlo eficientemente. Y tambin se dar cuenta por qu los pases avanzados, que a pesar de

carecer de tan valiosa materia prima s cuentan con la infraestructura cientfica y tecnolgica adecuada, pueden explotar a los que slo poseen la materia prima, pero no cuentan con la tecnologa para desarrollarla. Por eso se nos llama subdesarrollados. Es muy posible que un lector acucioso se haga la pregunta de cul es la situacin de nuestro pas en materia petroqumica. Siempre fue la idea de los que hemos llevado adelante la coleccin La Ciencia para Todos ofrecer al lector en cada libro, cuando el tema as lo amerite y el autor est dispuesto a realizarlo, un panorama general de cmo se ha desarrollado la disciplina subyacente a dicho tema en nuestro pas. Por razones personales, en este caso me tomo la libertad de decir algo al respecto. La petroqumica, como la mayora de las ramas de la qumica moderna, es prcticamente inexistente en Mxico. Esto quiere decir que, empezando por los programas de estudio de la gran mayora de las escuelas de qumica del pas, ni siquiera se contempla como un tema prioritario, adems de no ofrecerse como un tema de especializacin en el posgrado. Consecuentemente podemos afirmar que la infraestructura cientfico tecnolgica en esta importantsima rea de la qumica, est totalmente descuidada en nuestro medio. En el pasado existi un grupo de investigacin slido y promisorio en petroqumica en el Instituto Mexicano del Petrleo. La autora de este libro fue pionera de dicho grupo, y en la actualidad es de las pocas personas con las que contamos que pueden llamarse expertas en dicha materia. No es ste el sitio para analizar las razones por las cuales hace ya varios aos se permiti negligentemente la desintegracin de dicho grupo ni las consecuencias que eso ha tenido para el pas. Baste decir que es un verdadero privilegio poder introducir al lector a la lectura de tan fascinante e importante tema, en una obra que ha sido escrita por una persona que s sabe de petroqumica

INTRODUCCIN
Qu pensaran si se les propusiera talar todos los bosque del mundo, para transformar slo el 7% de la madera en muebles y papel, y el resto convertirlo en lea y carbn? Pues eso es exactamente lo que se est haciendo actualmente con el petrleo y el gas natural! El 93% de estas materias primas se usa como combustible para producir la energa que requieren los coches, trailers, camiones, aviones, barcos, trenes, calderas, estufas, termoelctricas, etc., y slo el 7% se emplea para obtener productos petroqumicos. Cmo se ha llegado a tal extremo? Esa es la pregunta que trataremos de resolver en este libro para dar a conocer el grado en que nuestra sociedad depende del petrleo. Pero sobre todo deseamos que el lector descubra la importancia de hacer un uso ms racional de estos energticos a fin de continuar disfrutando, en el futuro, de los beneficios obtenidos de la petroqumica. En las prximas pginas describiremos brevemente los usos del petrleo en la antigedad. Con la aparicin del automvil a fines del siglo pasado, se inici la transformacin no slo de los medios de transporte sino tambin del uso del petrleo crudo, y se hizo necesario crear las tecnologas para obtener ms y mejores gasolinas, as como otros combustibles. Sin embargo, para poder comprender cmo se relaciona la produccin de materias primas petroqumicas con los combustibles, se explicar cmo funciona un motor de combustin interna (motor de automvil), en qu consiste el octanaje de las gasolinas, por qu y cmo el combustible consumido por nuestros automviles debe obtenerse a travs de una serie de procesos que requieren de una compleja tecnologa, y en consecuencia, de altos costos. Tambin daremos a conocer las razones principales por las cuales el alto consumo de gas licuado y de gasolina afecta el precio y la disponibilidad de las materias primas petroqumicas. Indudablemente que el objetivo principal del libro ser el de explicar cmo y de dnde se obtienen los materiales bsicos, cmo se transforman en productos intermediarios y, finalmente, cules son algunos de los miles de productos que se obtienen de ellos. Veremos cmo la petroqumica interviene en todas las necesidades fundamentales del hombre, como son el vestido, la salud, la alimentacin, la vivienda y las diversiones. Explicaremos de qu materias primas petroqumicas se hace el nylon, el polister, el dacrn, la lycra, el acriln, etc. Tambin diremos de qu se hacen los fertilizantes, insecticidas y herbicidas, y qu aditivos se usan en las gelatinas, jamones, harinas, pudines, refrescos embotellados, alimentos enlatados, vinos de mesa, etc., que provienen del petrleo.

En cuanto a la salud, describiremos cmo la petroqumica interviene en la fabricacin de medicinas, de rganos artificiales tales como corazones, venas, huesos y otros, incluyendo prtesis dentales. Al analizar los plsticos, resinas y cauchos sintticos derivados del petrleo veremos su aplicacin en industrias como la automovilstica, la de la construccin, la de la fabricacin de muebles y artculos de decoracin, adems de la de la produccin de toda clase de equipo domstico, de oficina, deportivo, etc. Esperamos que con este pequeo libro todos tengamos mayor conciencia de la importancia del petrleo y sus derivados, a fin de tratar de salvaguardar esta riqueza natural para que las generaciones futuras tambin la disfruten.

I. HISTORIA DEL PETRLEO


EL PETRLEO se conoce desde la prehistoria. La Biblia lo menciona como betn, o

como asfalto. Por ejemplo vemos que en el Gnesis, captulo 11 versculo 3, se dice que el asfalto se us para pegar los ladrillos de la torre de Babel; asimismo el Gnesis, captulo 4 versculo 10, nos describe cmo los reyes de Sodoma y Gomorra fueron derrotados al caer en pozos de asfalto en el valle de Siddim. Tambin los indgenas de la poca precolombiana en Amrica conocan y usaban el petrleo, que les serva de impermeabilizante para embarcaciones. Durante varios siglos los chinos utilizaron el gas del petrleo para la coccin de alimentos. Sin embargo, antes de la segunda mitad del siglo XVIII las aplicaciones que se le daban al petrleo eran muy pocas. Fue el coronel Edwin L. Drake quien perfor el primer pozo petrolero del mundo en 1859, en Estados Unidos, logrando extraer petrleo de una profundidad de 21 metros. Tambin fue Drake quien ayud a crear un mercado para el petrleo al lograr separar la kerosina del mismo. Este producto sustituy al aceite de ballena empleado en aquella poca como combustible en las lmparas, cuyo consumo estaba provocando la desaparicin de estos animales. Pero no fue sino hasta 1895, con la aparicin de los primeros automviles, que se necesit la gasolina, ese nuevo combustible que en los aos posteriores se consumira en grandes cantidades. En vsperas de la primera Guerra Mundial, antes de 1914, ya existan en el mundo ms de un milln de vehculos que usaban gasolina. En efecto, la verdadera proliferacin de automviles se inici cuando Henry Ford lanz en 1922 su famoso modelo "T". Ese ao haba 18 millones de automviles; para 1938 el nmero subi a 40 millones, en 1956 a 100 millones, y a ms de 170 millones para 1964. Actualmente es muy difcil estimar con exactitud cuntos cientos de millones de vehculos de gasolina existen en el mundo. Lgicamente el consumo de petrleo crudo para satisfacer la demanda de gasolina ha crecido en la misma proporcin. Se dice que en la dcada de 1957 a 1966 se us casi la misma cantidad de petrleo que en los 100 aos anteriores. Estas estimaciones tambin toman en cuenta el gasto de los aviones con motores de pistn.

Figura 1. Su majestad: el automvil. Posteriormente se desarrollaron los motores de turbina (jets) empleados hoy en los aviones comerciales, civiles y militares. Estos motores usan el mismo combustible de las lmparas del siglo pasado, pero con bajo contenido de azufre y baja temperatura de congelacin, que se llama turbosina. Desde luego, cuando se introdujeron los aviones de turbina, el uso de la kerosina como combustible de lmparas era casi nulo, debido al descubrimiento de la electricidad, de tal manera que en 1964 cerca del 80% del consumo total de sta era para hacer turbosina. Otra fraccin del petrleo crudo que sirve como energtico es la de los gasleos, que antes de 1910 formaba parte de los aceites pesados que constituan los desperdicios de las refineras. El consumo de los gasleos como combustible se inici en 1910 cuando el almirante Fisher de la flota britnica orden que se sustituyera el carbn por el gasleo en todos sus barcos. El mejor argumento para tomar tal decisin lo constituy la superioridad calorfica de ste con relacin al carbn mineral, ya que el gasleo genera aproximadamente 10 500 caloras/kg., mientras que un buen carbn slo proporciona 7 000 caloras/kg. Ms tarde se extendi el uso de este energtico en la marina mercante, en los generadores de vapor, en los hornos industriales y en la calefaccin casera. El empleo del gasleo se extendi rpidamente a los motores diesel. A pesar de que Rudolph Diesel invent el motor que lleva su nombre, poco despus de que se desarroll el motor de combustin interna, su aplicacin no tuvo gran xito pues estaba diseado originalmente para trabajar con carbn pulverizado.

Figura 2. Tractores agrcolas consumidores de diesel.

Figura 3. Aviones de turbina consumidores de turbosina. Cuando al fin se logr separar la fraccin ligera de los gasleos, a la que se le llam diesel, el motor de Rudolph Diesel empez a encontrar un amplio desarrollo. La principal ventaja de los motores diesel en relacin a los motores de combustin interna estriba en el hecho de que son ms eficientes, ya que producen ms trabajo mecnico por cada litro de combustible. Es de todos conocido que nuestros automviles slo aprovechan del 22 al 24% de la energa consumida, mientras que en los motores diesel este aprovechamiento es del 35%. Por lo tanto, estos motores encontraron rpida aplicacin en los barcos de la marina militar y mercante, en las locomotoras de los ferrocarriles, en los camiones pesados, y en los tractores agrcolas. Despus de este breve anlisis de la historia del desarrollo y uso de los combustibles provenientes del petrleo, vemos claramente que el mayor consumidor de estos energticos es el automvil.

EL cuadro I nos ilustra el consumo de combustible en Mxico durante 1985. Cuadro 1. Consumo de combustible en Mxico durante 1985.

Esto se debe no slo al hecho de tener en circulacin millones de vehculos con motores de combustin interna, sino a la muy baja eficiencia de sus motores, ya que desperdiciarian el 75% ciento de la energa generada, como se mencion anteriormente. As pues, como el automvil sigue siendo el "rey", la mayor parte de las refineras petroleras stan diseadas para proveer de gasolina a " Su Majestad". Despus de la aparicin del automvil, el mundo empez a moverse cada vez ms aprisa, requiriendo da a da vehculos de mayor potencia, y por lo tanto mejores gasolinas. En qu consisten estas mejores gasolinas? Cmo se logran? Cales son sus consecuencias? Qu productos qumicos usados para subir el octanaje de las gasolinas son base de las fibras sintticas? Cules son los materiales usados para fabricar ms gasolina, que a su vez sirven como materia prima para hacer detergentes sintticos, plsticos, solventes, lubricantes, alimentos, etc.? stas son algunas de las preguntas que trataremos de responder en los captulos siguientes, no sin antes describir los orgenes del petrleo y su composicin.

II. EL ORIGEN PETRLEO

COMPOSICIN

DEL

CMO SE FORM EL PETRLEO?


EXISTEN varias teoras sobre la formacin del petrleo. Sin embargo, la ms aceptada es

la teora orgnica que supone que se origin por la descomposicin de los restos de animales y algas microscpicas acumuladas en el fondo de las lagunas y en el curso inferior de los ros. Esta materia orgnica se cubri paulatinamente con capas cada vez ms gruesas de sedimentos, al abrigo de las cuales, en determinadas condiciones de presin, temperatura y tiempo, se transform lentamente en hidrocarburos (compuestos formados de carbn e hidrgeno), con pequeas cantidades de azufre, oxgeno, nitrgeno, y trazas de metales como fierro, cromo, nquel y vanadio, cuya mezcla constituye el petrleo crudo. Estas conclusiones se fundamentan en la localizacin de los mantos petroleros, ya que todos se encuentran en terrenos sedimentarios. Adems los compuestos que forman los elementos antes mencionados son caractersticos de los organismos vivientes. Ahora bien, existen personas que no aceptan esta teora. Su principal argumento estriba en el hecho inexplicable de que si es cierto que existen ms de 30 000 campos petroleros en el mundo entero, hasta ahora slo 33 de ellos constituyen grandes yacimientos. De esos grandes yacimientos 25 se encuentran en el Medio Oriente y contienen ms del 60% de las reservas probadas de nuestro planeta. Uno se pregunta entonces: Cmo es posible que tantos animales hayan muerto en menos del 1% de la corteza terrestre, que es el porcentaje que le corresponde al Medio Oriente?

Figura 4. El Medio Oriente almacena el 60% de las reservas mundiales de petrleo.

Indudablemente que la respuesta a esta pregunta, si la teora orgnica es vlida, slo se puede encontrar en la Biblia, donde se describe al Edn como un lugar rodeado por cuatro ros (siendo uno de ellos el ufrates), en cuyo centro se encuentra el "rbol de la Vida". Esta respuesta probablemente no suena muy cientfica, pero acaso no justifica el hecho de que el Medio Oriente contenga el cementerio de animales ms grande del mundo, origen de sus reservas petroleras, si la teora orgnica es cierta? Naturalmente que existen otras teoras que sostienen que el petrleo es de origen inorgnico o mineral. Los cientficos soviticos son los que ms se han preocupado por probar esta hiptesis. Sin embargo estas proposiciones tampoco se han aceptado en su totalidad. Una versin interesante de este tema es la que public Thomas Gold en 1986. Este cientfico europeo dice que el gas natural (el metano) que suele encontrarse en grandes cantidades en los yacimientos petroleros, se pudo haber generado a partir de los meteoritos que cayeron durante la formacin de la Tierra hace millones de aos. Los argumentos que presenta estn basados en el hecho de que se han encontrado en varios meteoritos ms de 40 productos qumicos semejantes al kergeno, que se supone es el precursor del petrleo. Y como los ltimos descubrimientos de la NASA han probado que las atmsferas de los otros planetas tienen un alto contenido de metano, no es de extraar que esta teora est ganando cada da ms adeptos. Podemos concluir que a pesar de las innumerables investigaciones que se han realizado, no existe una teora infalible que explique sin lugar a dudas el origen del petrleo pues ello implicara poder descubrir los orgenes de la vida misma. QU ES EL PETRLEO? Cualquiera que tenga un cierto sentido de observacin puede describir el petrleo como un lquido viscoso cuyo color vara entre amarillo y pardo oscuro hasta negro, con reflejos verdes. Adems tiene un olor caracterstico y flota en el agua. Pero si se desea saber todo lo que se puede hacer con el petrleo, esta definicin no es suficiente. Es necesario profundizar el conocimiento para determinar no slo sus propiedades fsicas sino tambin las propiedades qumicas de sus componentes. Como dijimos anteriormente, el petrleo es una mezcla de hidrocarburos, compuestos que contienen en su estructura molecular carbono e hidrgeno principalmente. El nmero de tomos de carbono y la forma en que estn colocados dentro de las molculas de los diferentes compuestos proporciona al petrleo diferentes propiedades fsicas y qumicas. As tenemos que los hidrocarburos compuestos por uno a cuatro tomos de carbono son gaseosos, los que contienen de 5 a 20 son lquidos, y los de ms de 20 son slidos a la temperatura ambiente.

El petrleo crudo vara mucho en su composicin, lo cual depende del tipo de yacimiento de donde provenga, pero en promedio podemos considerar que contiene entre 83 y 86% de carbono y entre 11 y 13% de hidrgeno. Mientras mayor sea el contenido de carbn en relacin al del hidrgeno, mayor es la cantidad de productos pesados que tiene el crudo. Esto depende de la antigedad y de algunas caractersticas de los yacimientos. No obstante, se ha comprobado que entre ms viejos son, tienen ms hidrocarburos gaseosos y slidos y menos lquidos entran en su composicin. Algunos crudos contienen compuestos hasta de 30 a 40 tomos de carbono.

Figura 5. Extraccin de petrleo en tierra.

Figura 6. Extraccin de petrleo en el mar. En la composicin del petrleo crudo tambin figuran los derivados de azufre (que huelen a huevo podrido), adems del carbono e hidrgeno.

Adems, los crudos tienen pequeas cantidades, del orden de partes por milln, de compuestos con tomos de nitrgeno, o de metales como el fierro, nquel, cromo, vanadio, y cobalto. Por lo general, el petrleo tal y como se extrae de los pozos no sirve como energtico ya que requiere de altas temperaturas para arder, pues el crudo en s est compuesto de hidrocarburos de ms de cinco tomos de carbono, es decir, hidrocarburos lquidos. Por lo tanto, para poder aprovecharlo como energtico es necesario separarlo en diferentes fracciones que constituyen los diferentes combustibles como el gasavin, gasolina, turbosina, diesel, gasleo ligero y gasleo pesado. Los mtodos para llevar a cabo esta separacin se describirn en el siguiente captulo.

III. SEPARACIN DEL PETRLEO EN SUS FRACCIONES

CMO se puede separar en diferentes fracciones el petrleo? El sentido comn dice que hay que calentarlo. As, a medida que sube la temperatura, los compuestos con menos tomos de carbono en sus molculas (y que son gaseosos) se desprenden fcilmente; despus los compuestos lquidos se vaporizan y tambin se separan, y as, sucesivamente, se obtienen las diferentes fracciones. En las refineras petroleras, estas separaciones se efectan en las torres de fraccionamiento o de destilacin primaria. Para ello, primero se calienta el crudo a 400 C para que entre vaporizado a la torre de destilacin. Aqu los vapores suben a travs de pisos o compartimentos que impiden el paso de los lquidos de un nivel a otro. Al ascender por los pisos los vapores se van enfriando.

Figura 7. Refinera petrolera.

Figura 8. Principales fracciones del crudo

Este enfriamiento da lugar a que en cada uno de los pisos se vayan condensando distintas fracciones, cada una de las cuales posee una temperatura especfica de licuefaccin.

Los primeros vapores que se licuan son los del gasleo pesado a 300 C aproximadamente, despus el gasleo ligero a 200 C; a continuacin, la kerosina a 175 C, la nafta y por ltimo, la gasolina y los gases combustibles que salen de la torre de fraccionamiento todava en forma de vapor a 100 C. Esta ltima fraccin se enva a otra torre de destilacin en donde se separan los gases de la gasolina. Ahora bien, en esta torre de fraccionamiento se destila a la presin atmosfrica, o sea, sin presin. Por lo tanto, slo se pueden separar sin descomponerse los hidrocarburos que contienen de 1 a 20 tomos de carbono. Para poder recuperar ms combustibles de los residuos de la destilacin primaria es necesario pasarlos por otra torre de fraccionamiento que trabaje a alto vaco, o sea a presiones inferiores a la atmosfrica para evitar su descomposicin trmica, ya que los hidrocarburos se destilarn a ms baja temperatura. En la torre de vaco se obtienen slo dos fracciones, una de destilados y otra de residuos. De acuerdo al tipo de crudo que se est procesando, la primera fraccin es la que contiene los hidrocarburos que constituyen los aceites lubricante y las parafinas, y los residuos son los que tienen los asfaltos y el combustleo pesado. El cuadro 2 nos describe aproximadamente el nmero de tomos de carbono que contienen las diferentes fracciones antes mencionadas.

CUADRO 2. Mezcla de hidrocarburos obtenidos de la destilacin fraccionada del petrleo

En este cuadro incluimos los gases incondensables y el gas licuado (LP) porque stos se encuentran disueltos en el crudo que entra a la destilacin primaria, a pesar de que se suele eliminarlos al mximo en las torres de despunte que se encuentran antes de precalentar el crudo de fraccionadores. De los gases incondensables el metano es el hidrocarburo ms ligero, pues contiene slo un tomo de carbono y cuatro de hidrgeno. El que sigue es el etano, que est compuesto por dos de carbono y seis de hidrgeno.

El primero es el principal componente del gas natural. Se suele vender como combustible en las ciudades, en donde se cuenta con una red de tuberas especiales para su distribucin. Este combustible contiene cantidades significativas de etano. El gas LP es el combustible que se distribuye en cilindros y tanques estacionarios para casas y edificios. Este gas est formado por hidrocarburos de tres y cuatro tomos de carbono denominados propano y butano respectivamente. La siguiente fraccin est constituida por la gasolina virgen, que se compone de hidrocarburos de cuatro a nueve tomos de carbono, la mayora de cuyas molculas estn distribuidas en forma lineal, mientras que otras forman ciclos de cinco y seis tomos de carbono. A este tipo de compuestos se les llama parafnicos y cicloparafnicos respectivamente. Esta gasolina, tal cual, no sirve para ser usada en los automviles; en el siguiente captulo se explicar por qu. La fraccin que contiene de 10 a 14 tomos de carbono tiene una temperatura de ebullicin de 174 a 288 C, que corresponde a la fraccin denominada kerosina, de la cual se extrae el combustible de los aviones de turbina llamado turbosina. La ltima fraccin que se destila de la torre primaria es el gasleo, que tiene un intervalo de ebullicin de 250 a 310 C y contiene de 15 a 18 tomos de carbono. De aqu se obtiene el combustible llamado diesel, que, como ya dijimos, sirve para los vehculos que usan motores diesel como los tractores, locomotoras, camiones, trailers y barcos. De los destilados obtenidos al vaco, aquellos que por sus caractersticas no se destinen a lubricantes se usarn como materia prima para convertirlos en combustibles ligeros como el gas licuado, la gasolina de alto octano, el diesel, la kerosina y el gasleo. El residuo de vaco contiene la fraccin de los combustleos pesados que se usan en las calderas de las termoelctricas. De todo lo que hemos descrito en este captulo, se ve claramente cmo casi el total de cada barril de petrleo que se procesa en las refineras se destina a la fabricacin de combustibles. La cantidad de gasolina virgen obtenida depende del tipo de petrleo crudo (pesado o ligero), ya que en cada caso el porcentaje de esta fraccin es variable. Como dijimos al principio, la gasolina es el combustible que tiene mayor demanda; por lo tanto, la cantidad de gasolina natural que se obtiene de cada barril siempre es insuficiente, aun cuando se destilen crudos ligeros, que llegan a tener hasta 30% de este producto. Adems, las caractersticas de esta gasolina no llenan las especificaciones de octanaje necesarias para los motores de los automviles. Para resolver estos problemas los cientficos han desarrollado una serie de procesos para producir ms y mejores gasolinas a partir de otras fracciones del petrleo.

Pero para poder comprender lo anterior es necesario describir antes cmo trabaja un motor de combustin interna y qu significa el ndice de octano de una gasolina, temas de los cuales hablaremos a continuacin.

IV. MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA Y OCTANAJES DE GASOLINA

QU son los motores de combustin interna? Son los que usan comnmente los automviles. Se llaman tambin motores de explosin. Estos nombres les fueron asignados debido a que el combustible se quema en el interior del motor y no es un dispositivo externo a l, como en el caso de los motores diesel. CMO TRABAJAN LOS MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA? Estos motores trabajan en cuatro tiempos que son la admisin, la compresin, la explosin y el escape. La figura 9 ilustra los cuatro tiempos del motor de combustin interna. En el primer tiempo o admisin, el cigeal arrastra hacia abajo el mbolo, aspirando en el cilindro la mezcla carburante que est formada por gasolina y aire procedente del carburador.

Figura 9. Los cuatro tiempos del motor de combustin interna. En el segundo tiempo se efecta la compresin. El cigeal hace subir el mbolo, el cual comprime fuertemente la mezcla carburante en la cmara de combustin. En el tercer tiempo, se efecta la explosin cuando la chispa que salta entre los electrodos de la buja inflama la mezcla, producindose una violenta dilatacin de los gases de combustin que se expanden y empujan el mbolo, el cual produce trabajo

mecnico al mover el cigeal, que a su vez mueve las llantas del coche y lo hace avanzar. Por ltimo, en el cuarto tiempo, los gases de combustin se escapan cuando el mbolo vuelve a subir y los expulsa hacia el exterior, saliendo por el escape del automvil. Naturalmente que la apertura de las vlvulas de admisin y de escape, as como la produccin de la chispa en la cmara de combustin, se obtienen mediante mecanismos sincronizados en el cigeal. De acuerdo a la descripcin anterior, comprendemos que si la explosin dentro del cilindro no es suave y genera un tirn irregular, la fuerza explosiva golpea al mbolo demasiado rpido, cuando an est bajando en el cilindro. Este efecto de fuerzas intempestivas sacude fuertemente la mquina y puede llegar a destruirla. Cuando esto sucede se dice que el motor est "detonando" o "cascabeleando", efecto que se hace ms notorio al subir alguna pendiente. Indudablemente que este fenmeno tambin se observa cuando el automvil est mal carburado, o sea que no tiene bien regulada la cantidad de aire que se mezcla con la gasolina. Sin embargo, cuando ste no es el caso, el cascabeleo se deber al tipo de gasolina que se est usando, la cual a su vez depende de los compuestos y los aditivos que la constituyen, o sea de su octanaje.

Figura 10. Cientficos e ingenieros trabajando en el desarrollo de tecnologas. QU SIGNIFICA EL OCTANAJE EN UNA GASOLINA? Hace 50 aos se lleg a descubrir que, de todos los compuestos que forman la gasolina, el heptano normal (un hidrocarburo con siete tomos de carbn formando una cadena lineal) es el que provoca la peor detonacin. Por lo tanto se le asign un valor de cero en la escala correspondiente. El compuesto que detonaba menos era de ocho tomos de carbono, formando una cadena ramificada llamada isooctano. Se le dio un valor de 100, y as nacieron los ndices de octano u octanajes de las gasolinas. Pero cmo se determinan prcticamente los octanajes de las gasolinas? Existen aparatos especiales para medir las detonaciones que provocan. El resultado se compara con mezclas de heptano e isooctano hasta encontrar aquella que produzca un efecto semejante. As, por ejemplo, si cierta gasolina tiene caractersticas detonantes parecidas a las de una mezcla en 90% de isooctano y 10% de heptano normal, entonces se le asigna un ndice de octano de 90. Pero por qu se dijo en el captulo anterior que la gasolina natural proveniente de la destilacin primaria no llenaba las especificaciones de octanaje requeridas por los automviles? Cmo se consigue aumentar el ndice de octano en la gasolina? Si la fraccin que contiene de cinco a nueve tomos de carbono en el petrleo crudo es insuficiente para satisfacer las demandas de gasolina, qu procesos se usan para hacer ms gasolina a partir de las otras fracciones? stas son algunas de las preguntas que respondemos en el siguiente captulo.

V. FABRICACIN COMERCIAL

DE

LA

GASOLINA

A PRINCIPIOS del siglo, la obtencin de gasolina de calidad era cuestin de suerte. La naturaleza proporcionaba los ingredientes, casi siempre parafinas (hidrocarburos lineales y cclicos), pero diluidos con otros componentes contenidos en el petrleo crudo. En la actualidad la gasolina es un producto hecho por el hombre, o sea que es sinttica. Las principales razones son: 1. Los crudos tienen un mximo de 25-30% de gasolina natural con ndices de octano de 40 a 60, los cuales son demasiado bajos para usarse en los motores modernos de combustin interna. Esto se debe a la estructura molecular de los hidrocarburos que la constituyen. 2. La cantidad de gasolina primaria o natural contenida en los crudos es insuficiente para satisfacer la gran demanda provocada por los cientos de millones de vehculos que circulan diariamente por las carreteras y calles del mundo entero.

Las dos razones aqu mencionadas crearon el reto para los cientficos: cmo remodelar las molculas para producir ms y mejores gasolinas. Sin embargo, a medida que se hacan mejores gasolinas, simultneamente los diseadores de automviles aumentaban la compresin de los motores elevando as su Potencia. Se necesit entonces un ndice de octano mayor. Vamos a suponer que de un barril de 159 litros de petrleo crudo logremos separar 50 litros de gasolina cuyos componentes tienen de cinco a nueve tomos de carbono , y que de los 109 litros restantes algunos de los hidrocarburos no sean apropiados para usarlos como gasolina, ya sea porque su composicin no cuenta con suficientes tomos de carbono por molcula o porque tiene demasiados . Otros quizs cumplan con el nmero requerido de carbonos, pero sus molculas estn en forma lineal en vez de ramificada. Entonces, cmo hacer ms y mejor gasolina del resto de los hidrocarburos que constituyen el barril de crudo? PROCESOS PARA HACER MS GASOLINA El sentido comn nos dice que si tenemos molculas con ms tomos de carbono de los que necesitamos, hay que romper las cadenas que unen los tomos de carbono para obtener molculas ms chicas, cuyo nmero de carbono sea de cinco a nueve.

Pero si las molculas tienen menos tomos de carbono de los que buscamos, entonces es necesario unir dos, tres o ms de ellas entre s, para agrandarlas hasta conseguir el tamao deseado. Para lograr esto, los cientficos e ingenieros tuvieron que trabajar conjuntamente para desarrollar las tecnologas requeridas. Esta labor en equipo es larga, laboriosa y muy costosa, pero si se tiene xito, las compaas que patrocinan la labor obtienen enormes dividendos, ya que quien desee usar sus tecnologas tendr que pagar mucho dinero por concepto de regalas, lo que indudablemente aumenta el costo final del producto elaborado. Lo anterior nos permite comprender mejor la diferencia entre pases desarrollados y pases subdesarrollados. Los primeros tienen tecnologa propia, que no es ms que el simple conocimiento de cmo satisfacer las necesidades con los recursos disponibles. Mientras tanto, si los segundos no tienen estos conocimientos, se ven obligados a comprrselos a los primeros a un alto costo, pagando con recursos naturales, los cuales les son tomados a precios irrisorios. Por eso todos los pases subdesarrollados cuyo consumo de gasolina y de energticos en general es elevado, tienen costos de fabricacin altos ya que aunque sean productores de petrleo, se ven obligados a pagar regalas en todos los procesos de tecnologa extranjera usados en las refineras. Pero cules son los procesos usados en las refineras para hacer ms y mejores gasolinas? Primero veremos cules son y en qu estn basadas las tecnologas usadas para hacer ms gasolina: Son dos: los procesos de desintegracin trmica y los de desintegracin cataltica. La primera utiliza bsicamente temperatura y presin alta para romper las molculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener dobles ligaduras en sus molculas, a las cuales se les llama olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve tomos de carbono y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el ndice de octano. Sin embargo, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar aditivos que inhiban la formacin de gomas. Los procesos de desintegracin trmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras, o sea de dos carbonos (etileno), tres (propileno), cuatro (butenos cuando tienen una sola doble ligadura en la molcula y butadieno cuando tienen dos dobles ligaduras), y cinco (pentenos cuando tienen una sola doble ligadura e isopreno cuando tienen dos dobles ligaduras).

Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima o carga pueden ser desde gasolinas pesadas hasta gasleos pesados. En estos casos siempre se obtienen tambin las llamadas gasolinas de desintegracin. Los procesos de desintegracin cataltica tambin usan temperaturas y presin para romper las molculas, pero son menores que en el caso anterior, gracias a ciertos compuestos qumicos llamados catalizadores.

Figura 11. Polimeracin. Unin de molculas para hacer ms gasolina.

Los catalizadores no slo permiten que el proceso trabaje a temperaturas y presiones inferiores sino que tambin aumentan la velocidad de la reaccin. Adems actan como "directores" haciendo que las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman preferencialmente un determinado tipo de hidrocarburos. As, por ejemplo, una molcula con 16 tomos de carbono como es el hexadecano , puede romperse para formar un par de molculas con 8 tomos de carbono cada una o sea octano + octeno). El octeno es un hidrocarburo olefnico, es decir, que tiene dos tomos de hidrgeno menos que el octano, que es un hidrocarburo parafnico. Los procesos de desintegracin cataltica para obtener preferencialmente las gasolinas de alto octano usan como carga los gasleos, o sea la fraccin que contienen de 14 a 20 tomos de carbono en sus molculas. Las gasolinas obtenidas por desintegracin cataltica, y en particular las fracciones ligeras, contienen hidrocarburos altamente ramificados, tanto parafnicos como olefnicos. Estas ramificaciones en las molculas contenidas en la fraccin de la gasolina le imparten un alto ndice de octano. Adems de la gasolina tambin se produce bastante gas, como el isobutano (cuatro tomos de carbono ramificados), y una elevada cantidad de etileno, propileno y butenos.

Otros combustibles que se forman son el diesel, la kerosina y otros productos ms pesados. Las olefinas gaseosas antes mencionadas forman la materia prima para hacer ms gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro tomos de carbono, est claro que para obtener productos de cinco a nueve carbonos ser necesario unir las molculas. En las refineras existen dos tipos de procesos para llevar a cabo este tipo de reacciones. Uno es la polimerizacin. Este proceso tambin usa catalizadores para la obtencin de gasolina. Al combustible que resulta se le llama gasolina polimerizada. El otro proceso de sntesis que usa los gases de las desintegradoras es el llamado proceso de alquilacin. Es una reaccin qumica de una olefina con una parafina ramificada, en presencia de un catalizador. El producto resultante tendr tambin ramificaciones; es decir, los carbonos no estarn en una sola lnea. En este proceso se hacen reaccionar las olefinas como el etileno, el propileno y los butenos, con el isobutano, que es un hidrocarburo parafnico ramificado con cuatro carbonos en su molcula. Al producto obtenido en el proceso anterior se le llama gasolina alquilada. Su alto ndice de octano se debe principalmente a las mltiples ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo general esta gasolina tambin se usa para hacer gasavin, que es el combustible que emplean las avionetas que tienen motores de pistn. PROCESOS PARA MEJORAR LA GASOLINA NATURAL La gasolina natural o primaria est compuesta por el nmero adecuado de carbonos, pero la forma en que estn colocados dentro de la molcula no le imparten un buen octanaje. Para mejorar la calidad de esta gasolina existen dos tipos de procesos en las refineras, que son la isomerizacin y la reformacin. Ambos requieren catalizadores. En el primer caso los hidrocarburos lineales de los que est compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite que se incremente su octanaje. As sucede, por ejemplo, con el heptano normal, que tiene siete tomos de carbono formando una cadena lineal. Como dijimos anteriormente, su ndice de octano es de cero. Pero si lo isomerizamos y lo hacemos altamente ramificado obtenemos el isoheptano, que tiene 110 de octano.

Figura12. Isomerizacin. Modificacin de los hidrocarburos para elevar octanajes. El segundo proceso o sea la reformacin, no slo favorece la ramificacin de los hidrocarburos como en el caso anterior, sino que tambin les permite ciclizarse, formando anillos de seis tomos de carbono, y despus perder tomos de hidrgeno dndonos los hidrocarburos cclicos llamados aromticos.

Figura 13. Isooctano, ndice de octano 100.

stos estn constituidos principalmente por benceno xilenos .

, tolueno

, y

A los grupos , que contienen los anillos bencnicos del tolueno y los xilenos, se les llama metilos. El tolueno tiene un solo metilo, mientras que el xileno tiene dos, los cuales, dependiendo de la forma de su unin al anillo bencnico, se llaman ortoxileno, metaxileno, o paraxileno. Estos hidrocarburos aromticos le imparten un alto ndice de octano a la gasolina reformada (proveniente de la reformacin cataltica de la gasolina natural). El cuadro 3 nos resume todos los procesos mencionados. GASOLINA COMERCIAL La gasolina que compramos en las gasolineras se hace mezclando gasolina natural con diferentes porcentajes de gasolina proveniente de los procesos de polimerizacin, alquilacin, isomerizacin, reformacin y desintegracin. A estas mezclas se les determina su octanaje como se mencion en el captulo anterior, y se les agrega una serie de aditivos antes de venderlas al pblico. En la actualidad se pueden hacer mezclas de gasolinas con ndices de octano mayores que el del isooctano puro, o sea hasta de 110. Esto se logra agregando a la mezcla de gasolina compuestos llamados antidetonantes. El compuesto de este tipo ms comn es el tetraetilo de plomo (TEP). Este producto impide que la gasolina "explote" dentro de los cilindros del motor con demasiada rapidez. Adems permite usar en las mezclas mayor cantidad de gasolina de menor calidad, como es la gasolina natural (40-60 octanos), y alcanzar de todos modos los octanajes requeridos por las gasolinas comerciales. La cantidad ptima de tetraetilo de plomo que se usa en las mezclas de gasolinas es de tres mililitros por cada galn (un galn tiene aproximadamente 3.8 litros). No vale la pena agregar concentraciones mayores a las antes mencionadas, pues el exceso perjudica a las mezclas. El tetraetilo de plomo sube ms el octanaje de las mezclas cuando stas contienen mayor cantidad de hidrocarburos ramificados, por ejemplo las gasolinas de la isomerizadora y los de la alquiladora. Sin embargo, cuando las mezclas tienen un alto contenido de olefinas, como las de la polimerizadora, o tienen demasiados compuestos de azufre, la susceptibilidad al tetraetilo de plomo disminuye. Es decir, que aunque se agregue la misma cantidad de TEP, el ndice de octano subir menos que en el caso anterior. Las gasolinas con plomo, como se les llama a aquellas que contienen TEP, resultan ms baratas que las que no lo llevan. Esto se debe a que el contenido de gasolina natural (ms barata) es mayor en este caso. Adems, tres mililitros por galn de TEP consiguen en algunos casos elevar el octanaje de las gasolinas hasta en 20 octanos.

As por ejemplo, si tenemos una mezcla de gasolina con un ndice de octano de 60, al agregarle el TEP puede llegar a tener un octanaje de 80. Si la mezcla original tena 90 de octano, con el aditivo puede subir hasta 110. Desgraciadamente, si bien este fabuloso aditivo es muy bueno para los automviles y para nuestros bolsillos, no lo es para nuestra salud. El principal problema que se presenta con el uso del TEP como antidetonante estriba en el hecho de que el plomo se elimina con los gases de combustin que salen por el escape de los automviles, causando un problema grave de contaminacin ambiental debido a su toxicidad. En pases como Estados Unidos los automviles estn provistos de los llamados escapes catalticos a fin de disminuir el problema del llamado "smog". Los vehculos que tienen instalados este tipo de escapes no deben usar gasolina con plomo, pues el plomo destruye el catalizador que contiene dicho aditamento y lo hace inservible. Pero por qu tiene que costar ms cara la gasolina sin plomo? Por la simple y sencilla razn de que si queremos subirle el octanaje a una mezcla de gasolina que tiene 60 de octano, y que es inadecuada para los automviles, la nica forma de lograrlo con los medios hasta ahora aceptados es aumentar la concentracin de hidrocarburos aromticos, tales como el benceno, tolueno, xilenos, provenientes de la reformadora, y agregar ms gasolina de los otros procesos antes mencionados. Otra manera de ayudar a subir el octanaje de las gasolinas es agregndoles butano, un hidrocarburo con cuatro tomos de carbono. Este producto es gaseoso y suele mezclarse con la gasolina en el invierno para facilitar el arranque en fro de los motores. Esta solucin resulta muy conveniente, pues debido a las temperaturas bajas registradas durante el invierno, es muy fcil mantener disuelto este gas. Adems, el butano es uno de los componentes del gas licuado que se quema en las estufas y cuyo costo es inferior al de la gasolina. Durante los otros meses del ao la concentracin de butano en las mezclas de gasolina es menor y depender de la temperatura ambiente para mantenerse disuelta. Ahora, con la explicacin anterior, estamos listos para la siguiente pregunta: cuntos tipos de gasolina existen en el comercio, y cules son las diferencias que existen entre ellas? Segn el pas, se dispone por lo general de dos o tres tipos diferentes de gasolina comercial para cubrir las distintas especificaciones de los vehculos. Se les suele llamar regular con plomo, super con plomo y super sin plomo. La regular con plomo se usa principalmente en automviles y camiones que tienen motores con una relacin de compresin hasta de 9:1. Esta gasolina es una mezcla de gasolinas provenientes de la desintegradora cataltica, la reformadora, gasolina natural y butano normal, con 3 m1 de TEP por galn. Su octanaje es de 80 a 85.

La super con plomo se usa en vehculos con motores de compresin superior a 9:1. La mezcla tpica contiene gasolinas provenientes de la desintegradora cataltica, la reformadora., la isomerizadora, la alquiladora gasolina natural, y butano normal. Adems se le aade tetraetilo de plomo (TEP). Su octanaje es de 90 a 100 y en algunos pases llega a ser hasta de 110. La super sin plomo se usa en automviles con escapes catalticos que sirven para disminuir la cantidad de emisiones contaminantes de los gases de combustin del motor. La composicin de sus mezclas es muy semejante al de la super pero con un mnimo o nada de gasolina natural. Adems no contiene tetraetilo de plomo. El hecho de que una gasolina no contenga TEP no significa que los automviles que la usen no provocarn ninguna contaminacin en el ambiente, pues el "smog" producido proviene principalmente de los hidrocarburos no quemados y del monxido de carbono que salen del escape. La cantidad de stos depende de las condiciones de los motores (vase Apndice 6), pero aun contando con automviles bien afinados y nuevos, stos de todas maneras sern fuentes de contaminacin, ya que el rendimiento termodinmico de los motores de combustin interna es slo de 23%, lo que significa que menos del 25% de la energa producida se aprovecha para mover el vehculo.

Figura 14. La gasolina comercial es una mezcla de gasolina natural y gasolina sinttica.

Pero qu relacin existe entre la fabricacin de gasolinas y las materias petroqumicas bsicas? La respuesta es muy sencilla: casi toda la industria petroqumica se basa principalmente en los hidrocarburos olefnicos como el etileno, propileno, buteno, penteno y los aromticos benceno, tolueno y xileno. Casualmente las olefinas mencionadas (el etileno en menor grado), constituyen las materias primas para fabricar gasolina sinttica en las polimerizadoras y las alquiladoras, mientras que los hidrocarburos aromticos son lo que imparten un elevado ndice de octano a las gasolinas de las reformadoras.

A continuacin hablaremos sobre la petroqumica y la forma de obtener de ella otras materias primas.

VI. LOS PETROQUMICOS Y SUS MATERIAS PRIMAS

QU ES LA PETROQUMICA?
LA PETROQUMICA comprende la elaboracin de todos aquellos productos qumicos que

se derivan de los hidrocarburos del petrleo y el gas natural. Por lo general el trmino no incluye los hidrocarburos combustibles, lubricantes, ceras ni asfaltos. Los petroqumicos no se consideran como un tipo o clase particular de productos qumicos, ya que muchos de ellos han sido y continan siendo fabricados con otras materias primas. As por ejemplo, el benceno, el metanol y el acetileno se pueden producir a partir del carbn de hulla. El glicerol se obtiene de las grasas, el etanol por fermentacin de la caa de azcar, el azufre de los depsitos minerales.

Sin embargo, todos ellos tambin se producen a partir del petrleo y en grandes volmenes.

Algunos productos qumicos se obtienen en la actualidad casi totalmente del petrleo. Un caso tpico es el de la acetona que originalmente se produca de la destilacin de la madera, y posteriormente de la fermentacin de los productos agrcolas. En el mismo caso se encuentra el cloruro de etilo que antiguamente se fabricaba a partir del etanol y actualmente slo se fabrica industrialmente del petrleo. La petroqumica incluye tambin muchos productos que antes no se conocan ms que a nivel del laboratorio. Algunos de stos son el alcohol isoproplico, el xido de etileno, los teres gliclicos, el cloruro de alilo, el alcohol allico, la epiclorhidrina, la metilisobutilcetona y la acrolena. El desarrollo de la qumica moderna despus de casi 50 aos ha demostrado que el petrleo es la materia prima ideal para la sntesis de la mayor parte de los productos qumicos de gran consumo. Adems de su gran abundancia y disponibilidad, est formado por una gran variedad de compuestos que presentan todas las estructuras carboniladas posibles, lo que permite acrecentar an ms las posibilidades de nuevos productos. La importancia de la petroqumica estriba en su capacidad para producir grandes volmenes de productos a partir de materias primas abundantes y a bajo precio. La mayor parte de los compuestos petroqumicos son orgnicos. Sin embargo, tambin varios productos inorgnicos se producen en grandes cantidades a partir del petrleo, como por ejemplo el amoniaco, el negro de humo, el azufre y el agua oxigenada. CMO SE CLASIFICAN LOS HIDROCARBUROS DEL PETRLEO? Cualquier clasificacin qumica del petrleo presupone que se ha establecido de antemano el tipo de compuestos que lo forman. Para esto se clasifican los hidrocarburos del ptroleo en tres grandes series. La primera serie est formada por los hidrocarburos acclicos saturados, llamados tambin parafnicos. Se les llama as porque no reaccionan fcilmente con otros compuestos. Su nombre proviene de las races griegas "parum", pequea y "affinis", afinidad. Su frmula general es (n es un nmero entero positivo). Los cuatro primeros hidrocarburos de esta serie son el metano , el etano el butano y son los principales componentes de los gases del petrleo. y

A la segunda serie pertenecen los hidrocarburos cclicos saturados o naftnicos de frmula general , tales como el ciclopentano y el ciclohexano . La tercera serie la forman los hidrocarburos cclicos no saturados, ms conocidos como hidrocarburos aromticos, cuya frmula general es . El compuesto ms simple de esta serie es el benceno , que tiene seis tomos de carbono unidos por dobles ligaduras alternadas formando un anillo. Los hidrocarburos de esta ltima serie, que se encuentran en el petrleo crudo por lo general, estn constituidos por los llamados poliaromticos, que son varios anillos

bencnicos unidos entre s y que se encuentran principalmente en las fracciones pesadas. Sin embargo, aparte de las tres series antes mencionadas, existen en pequeas cantidades otros hidrocarburos tales como los acclicos no saturados, llamados tambin etilnicos u olefinas, de frmula generaI , las diolefinas los acetilnicos , adems de otros hidrocarburos formados por la combinacin de anillos y cadenas que pueden semejarse a varias de las series precedentes. Como dijimos anteriormente, el petrleo crudo casi no contiene hidrocarburos bencnicos ligeros como el benceno, tolueno y xilenos. Tampoco cuenta con gran cantidad de olefinas ni diolefinas de pocos carbones como son el etileno, propileno, butenos, butadieno e isopreno. Slo mediante procesos especficos o separndolos al fabricar gasolinas, es posible obtener estos importantes hidrocarburos. CMO SE OBTIENEN LAS MATERIAS PRIMAS PETROQUMICAS? La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas las olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de refinacin del petrleo: el etileno, propileno, butilenos, y algunos pentenos entre las olefinas, y el benceno, tolueno y xilenos como hidrocarburos aromticos. Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricacin de gasolina de alto octano ha obligado a la industria a usar procesos especiales para producirlos. Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de los hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una serie de reacciones, segn las etapas siguientes: 1. Transformar los hidrocarburos vrgenes en productos con una reactividad qumica ms elevada, como por ejemplo el etano, propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son las parafinas que contiene el petrleo, y convertirlos a etileno, propileno, butilenos, butadieno, isopreno, y a los aromticos ya mencionados. 2. Incorporar a las olefinas y a los aromticos obtenidos en la primera etapa otros heterotomos tales como el cloro, el oxgeno, el nitrgeno, etc., obtenindose as productos intermedios de segunda generacin. Es el caso del etileno, que al reaccionar con oxgeno produce acetaldehdo y cido actico. 3. Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de consumo. Para ello se precisan las formaciones particulares de modo que sus propiedades correspondan a los usos que prevn.

Algunos ejemplos de esta tercera etapa son los poliuretanos, los cuales, dependiendo de las formulaciones especficas, pueden usarse para hacer colchones de cama, salvavidas, o corazones artificiales. Las resinas acrlicas pueden servir para hacer alfombras, plafones para las lmparas, prtesis dentales y pinturas. Otro caso tpico es el del acetaldehdo que se produce oxidando etileno y que encuentra aplicacin como solvente de lacas y resinas sintticas, en la fabricacin de saborizantes y perfumes, en la manufactura de pieles artificiales de tintas, cementos, pelculas fotogrficas y fibras como el acetato de celulosa y el acetato de vinilo. Esta clasificacin tiene numerosas excepciones, a veces, por ejemplo, se reduce el nmero de etapas para hacer el producto final. Es necesario mencionar otros productos que se consideran petroqumicos bsicos sin ser hidrocarburos, como el negro de humo y el azufre. stos se pueden obtener del gas natural y del petrleo. A continuacin trataremos de explicar cmo se obtienen los productos de la primera etapa, entre los cuales consideraremos no slo la obtencin de olefinas y aromticos, sino tambin la de negro de humo y azufre a partir de estos crudos.

VII. PRODUCCIN BSICOS

DE

HIDROCARBUROS

ESTA seccin explicaremos cmo se transforman los hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo y el gas natural en productos ms reactivos como son las olefinas, aromticos ligeros, hidrgeno y monxido de carbono. EN

OBTENCIN DE OLEFINAS Como dijimos anteriormente, las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos de carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e isopreno. En los pases en donde existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno y el propileno se pueden obtener por medio del proceso llamado desintegracin trmica (mencionado en el captulo V), usando como carga el propano y butano contenidos en dicho gas. Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y butano, porque se consume como gas LP (que es el combustible usado en las ciudades que no tienen sistemas de distribucin de gas por medio de ductos), entonces se usa el etano como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin son el etileno, el metano y el hidrgeno. Mxico es uno de los pases que ha adoptado este ltimo mtodo para la obtencin de su etileno, razn por la cual no es autosuficiente en propileno. Las nicas fuentes disponibles actualmente provienen de los procesos de desintegracin usados para hacer gasolina. Es bien conocido que el gas natural est compuesto sobre todo de gases no licuables. Por lo tanto su transporte solamente resulta costeable cuando se cuenta con gasoductos que lo conduzcan desde el lugar de produccin hasta el de consumo. Por esta razn, para obtener olefinas, la mayor parte de los pases europeos han optado por alimentar con hidrocarburos ms pesados a las desintegradoras trmicas. La carga ms utilizada en las refineras de Europa es una fraccin denominada nafta o gasolina pesada, que proviene de la destilacin primaria, y cuyas molculas contienen de cinco a doce tomos de carbono. A veces se usan fracciones an ms pesadas como los gasleos. El aprovechamiento de fracciones lquidas como las que acabamos de mencionar, procura toda una serie de olefinas como son el etileno, propileno, butenos e isopentenos. Tambin se forman diolefinas como el butadieno y el isopreno. Adems de los productos antes mencionados, se obtiene una cantidad no despreciable de gasolina de alto octano rica en aromticos.

El hecho de poder producir gasolinas de alta calidad en el mismo proceso que se usa para obtener petroqumicos, ha permitido que se unan ciertas empresas para aprovechar mejor sus recursos. As tenemos el caso de la refinera de la BP (British Petroleum) localizada en Lavera, Francia, que tiene un acuerdo con NaphtaChimie instalada muy cerca de ella. De esta manera, la refinera de la BP provee a esta ltima de la gasolina primaria que usa como carga para obtener olefinas, y NaphtaChimie se compromete a pagar dicho material con la gasolina de alto octano que obtiene como subproducto, y as ambas compaas se benefician mutuamente. CUADRO 4. Porcentaje de productos obtenidos usando diferentes cargas

El cuadro 4 ilustra la influencia que tienen las diferentes cargas usadas en las desintegradoras trmicas sobre la formacin y distribucin de sus productos. As por ejemplo, cuando se usa gasolina pesada como carga, segn las condiciones de operacin que se empleen en el proceso, sta nos puede dar 33% de etileno, 10% de propileno, 20% de gasolina de alto octano rica en aromticos, 19% de gases ligeros ricos en metano e hidrgeno, 8% de butilenos entre los que se incluyen el butadieno e isopreno, y 5% de combustleo (posiblemente formado por la polimerizacin de las olefinas). Pero cmo separar a las olefinas? Se hace fsicamente, sometiendo los gases que salen del proceso de desintegracin a una serie de separaciones por medio de columnas de destilacin. La figura 15 ilustra cmo lograrlo. En esta figura vemos cmo los gases provenientes de la desintegradora (parcialmente licuados) se introducen a la primera columna de destilacin llamada demetanizadora, en donde se extrae el hidrgeno y el metano por el domo o parte superior de la columna. Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda columna llamada deetanizadora, en donde se separa el etano y el etileno por el domo para separarlos entre s en una tercera columna.

Figura 15. Destilacin fraccionada de los gases de la desintegradora. El etileno obtenido en esta ltima tiene una pureza de 98-99% que es suficiente para la fabricacin de xido de etileno. Pero si se desea usar el etileno para hacer polietileno de alta densidad lineal que requiere una pureza de 99.9%, entonces es necesario someter el etileno a procesos de purificacin, lo que aumenta su precio. Pero regresemos a la deetanizadora, a lo que se saca del fondo de la misma y se hace pasar por una columna llamada depropanizadora, en donde se separa por el domo una mezcla de propano-propileno. Existen procesos petroqumicos en donde se puede aprovechar el propileno junto con el propano, como en el caso de la fabricacin del tetrmero de propileno usado en los detergentes sintticos. Pero en otros casos como el de la fabricacin de polipropileno es necesario someter la mezcla a purificaciones posteriores. Por el fondo de la depropanizadora se extrae la fraccin que contiene las olefinas con cuatro tomos de carbono en adelante. Esta fraccin se somete a otras separaciones para eliminar de la fraccin los productos ms pesados que fueron arrastrados por los gases de la desintegradora, tales como pentanos, pentenos, benceno, tolueno etc. (todos ellos lquidos). Posteriormente, por medio de otros procesos de separacin, se obtienen los butenos, isobutenos, butano, isobutano, butadieno e isopreno, como lo muestra la figura 16. OBTENCIN DE HIDROCARBUROS AROMTICOS La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda Guerra Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir trinitrotolueno (TNT), llamado comnmente dinamita.

Figura 16. Separacin de la fraccin de butilenos.

Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn mineral, pero esta industria fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que oblig a desarrollar procesos de produccin y extraccin de tolueno contenido en las fracciones del petrleo. Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos debido al desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos sintticos, adems de la demanda creciente de gasolina de alto octano. Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su extraccin. Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de desintegracin cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cclicas (naftenos) constituye el precursor de los aromticos. Uno de los procesos ms comunes de reformacin cataltica es el llamado de "platforming" que usa como catalizador platino soportado sobre almina. Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros procesos en donde se separan los aromticos del resto de los hidrocarburos. Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los mtodos siguientes: a) destilacin azeotrpica (ver cuadro 5), b) destilacin extractiva, c) extraccin con solvente, d) adsorcin slida, y e) cristalizacin.

CUADRO 5. Destilacin azeotrpica para recuperar tolueno

OBTENCIN DEL NEGRO DE HUMO El negro de humo es otra materia petroqumica. Bsicamente es carbn puro con una estructura muy semejante a la del grafito. El tamao de las partculas en el negro de humo es lo que determina su valor. Entre ms pequeas sean, ms caro ser el producto. Varan desde 10 hasta 500 m (milsima parte de una micra que a su vez es la milsima parte de un milmetro). Existen tres procesos generales para fabricar industrialmente el negro de humo, que son los siguientes; proceso de canal, proceso de horno y proceso trmico. Las materias primas para hacer negro de humo pueden incluir desde gas natural hasta aceites pesados con alto contenido de poliaromticos, como los productos de la torre de vaco descrita en los captulos anteriores. La diferencia bsica entre los dos primeros procesos y el ltimo es que los procesos de canal y de horno obtienen los productos quemando parcialmente los materiales usados como materia prima, mientras que el proceso trmico consiste en descomponer los productos por medio de calor. Antes de 1945, el negro de humo se fabricaba a partir del gas natural usando cualquiera de los tres procesos mencionados. Despus de esta fecha se modific el proceso de horno para de esta forma poder usar hidrocarburos lquidos como materia prima, y actualmente es el que ms se usa Los hidrocarburos que se utilizan como carga son desde gasleos hasta residuos pesados. En general, estas cargas deben tener un alto porcentaje de aromticos pesados o poliaromticos, y un bajo contenido de azufre. Adems deben producir un mnimo de ceniza mineral. El negro de humo contiene de 88 a 99.3% de carbono, 0.4-0.8% de hidrgeno, y 0.3 a 17% de oxgeno.

El hidrgeno es un remanente de las molculas de hidrocarburo originales, y por eso forma parte de la estructura graftica. Por otro lado, como el oxgeno se absorbe en la superficie, se le puede incorporar en cantidades variables mediante tratamientos posteriores. Las variedades de negro de humo comercial tienen una amplia gama de propiedades fsicas y qumicas, similares a las del grafito; pero como contiene grupos superficiales, las caractersticas de los productos finales en donde se usan son diferentes. El negro de humo se usa en el caucho de las llantas, en la fabricacin de tintas, lacas, pinturas, en cierto tipo de polietileno. Tambin se emplea el negro de humo para la fabricacin de diamantes artificiales y para sembrar las nubes a fin de provocar lluvia. OBTENCIN DE AZUFRE A PARTIR DEL PETRLEO El azufre es un producto que se encuentra en abundancia en el petrleo crudo y en el gas natural, bajo la forma de sus principales derivados como son el cido sulfhdrico y los mercaptanos (hidrocarburos que contienen azufre en su estructura molecular), los cuales se distinguen fcilmente por su fuerte olor a huevo podrido. Estos derivados del azufre se encuentran presentes en todas las fracciones de la destilacin del crudo. Por lo tanto es necesario someter todas las fracciones, sobre todo las de la destilacin primaria, a los procesos llamados de desulfurizacin. Algunas tecnologas efectan la desulfurizacin de las fracciones en presencia de hidrgeno, otras no, pero todas hacen uso de catalizadores para efectuar esta transformacin. El azufre que se obtiene de las fracciones petroleras es de una excelente calidad. En muchos casos la pureza alcanzada es superior a 99%, y se puede usar directamente para fines farmacuticos. Es de suma importancia la eliminacin de los derivados del azufre de las fracciones que van desde el gas hasta los gasleos pesados. Esto se debe no slo al hecho de que el azufre envenena los catalizadores y afecta la calidad de las gasolinas y la de los dems combustibles, sino sobre todo porque estos productos cuando se queman con los combustibles ocasionan problemas ecolgicos muy graves. Uno de los problemas ms conocidos y que ha causado grandes discusiones entre Canad y Estados Unidos es la llamada "lluvia cida". Este fenmeno es provocado por el azufre contenido en los combustibles, que al ser quemado se transforma en bixido de azufre que en presencia del ozono, los rayos ultravioleta y la humedad de la atmsfera, se convierte en cido sulfrico que se precipita con las lluvias. El agua de estas lluvias es muy cida, lo que provoca la destruccin de rboles y otras especies vegetales. Tambin daa las especies animales, sobre todo las acuticas, al aumentar la acidez de las aguas en los lagos. Adems causa la corrosin de los monumentos histricos y edificios en las grandes ciudades como Pars, Roma, Londres, Mxico, Atenas, Nueva York, Tokio, etc.

Sin embargo, la destruccin provocada por la lluvia cida no slo llega a afectar la flora, la fauna y los edificios, sino que tambin alcanza a los seres humanos al contaminar el agua "potable" que beben. Pero, cmo es esto posible? La explicacin ms sencilla es la siguiente: el agua cida se filtra a travs de la tierra y forma sales de metales txicos como el arsnico, cobre, mercurio, etc., que son solubles en agua. Estas sales acaban en los ros subterrneos y lagos que proveen el agua que consumimos, y provocan una contaminacin que no es fcil de eliminar con los procesos usuales de potabilizacin. Despus de hacer una revisin rpida de la forma en que se obtienen las materias primas petroqumicas a partir de los hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo crudo, nos gustara describir brevemente la relacin que existe entre el consumo de gasolina de alto octano y de gas LP, y los precios de los petroqumicos mencionados en este captulo.

VIII. RELACIN ENTRE EL PRECIO DE LOS PETROQUMICOS BSICOS Y EL CONSUMO DE COMBUSTIBLES


LOS HIDROCARBUROS usados como materias primas petroqumicas tienen un papel crucial, y se interrelacionan con el gran negocio de los combustibles: gas LP, gasolina, diesel, combustleos, etc. El consumo de combustibles ejerce gran fuerza sobre el precio de los petroqumicos, efecto que se manifiesta en mltiples formas, ms notorias en los pases donde la industria petrolera no es estatal sino privada, como en EUA.

Describiremos algunos factores que influyen para que el consumo de combustibles afecte el precio de los petroqumicos: 1) Todos los hidrocarburos usados como materia prima petroqumica pueden usarse como combustible, principio bsico que subyace la economa petroqumica, y que deriva de que la industria petroqumica no consume tanto petrleo crudo y gas natural como para estabilizar sus precios. As, en los ltimos aos, este consumo ha sido alrededor de 7% en pases como EUA. 2) Comprobamos que el valor alterno como combustible de cualquier hidrocarburo es a su vez el mnimo que tendr como materia prima petroqumica. As, el valor de los hidrocarburos como combustible es el valor de base para todo lo dems. El valor del combustible vara mucho con las circunstancias. Hubo una poca en que EUA no aumentaba el precio del benceno, a pesar de su gran demanda en la industria qumica, debido al bajo consumo de gasolina de alto octano en esa poca. El fenmeno contrario se observ en 1974-1979, cuando hubo gran consumo de gasolina en dicho pas. Adems, el valor como combustible de los hidrocarburos incluye mucho ms que los costos de explotacin, produccin, transportacin y manejo. Hay tambin factores polticos que pueden alterarlos grandemente: las naciones productoras de petrleo pueden decidir venderlos a precios superiores o inferiores a sus costos de produccin, segn la ideologa o su necesidad de divisas. Las naciones consumidoras pueden tener grandes reservas que satisfagan sus necesidades por un periodo determinado, y disminuir sus importaciones de crudo y gas, lo que har que exista mayor oferta que demanda en el mercado internacional de petrleo, provocando una cada en su precio. 3) Otro factor que influye en la desviacin de los petroqumicos al mercado de los combustibles es el clima! Los productores consideran como regla establecida que los costos de propano-butano se elevan en invierno, por un mayor uso de la calefaccin y los calentadores de agua. Tambin hay que aumentar el contenido de butano de las gasolinas para incrementar su volatilidad en el arranque en fro de los motores. 4) Otro factor a incluir en el mercado de petroqumicos es la ecologa. Eliminar el TEP (tetraetilo de plomo) de las gasolinas implica usar MTBE (metil terbutil ter), TAME (ter-amil metil ter), aromticos (benceno, tolueno, xilenos), isomerizados (isopentano,

isohexano, isobutano), alquilados (isooctano), que dan alto octanaje a las gasolinas reformuladas, Magna Sin, Premium de PEMEX REFINACIN. 5) Afecta tambin la globalizacin econmica, que obliga a los pases a abrir su mercado y competir a nivel mundial en calidad y precio. Para hacerlo en petroqumica bsica hay que producir grandes volmenes con tecnologa de punta. Los pases en vas de desarrollo con un mercado cerrado y sin competencia se hallan ahora en desventaja, con tecnologa obsoleta y bajo volumen de produccin instalado que no les permiten producir a menor costo y alta calidad. De acuerdo con la descripcin anterior podemos ver claramente cmo el consumo de los combustibles afecta los precios de los petroqumicos bsicos y por ende afecta tambin el de sus derivados, de los cuales hablaremos a continuacin.

IX. PRODUCTOS PETROQUMICA

INTERMEDIOS

DE

LA

ESTE captulo comprende lo que podramos llamar la segunda etapa de las operaciones

qumicas, en donde se introducen a las molculas de olefinas y aromticos (cuya obtencin se describi en el captulo VII) heterotomos como el oxgeno, nitrgeno, cloro, etc. Tambin se incluyen los productos formados por adicin de diferentes molculas de hidrocarburos a los petroqumicos bsicos antes mencionados. Los heterotomos que se emplean en la industria qumica tienen que usarse de la manera ms conveniente. Por ejemplo, el oxgeno (O) puede obtenerse del agua , o del aire (21% de oxgeno + 79% de nitrgeno). En ciertos casos es necesario enriquecer de oxgeno el aire, para evitar transportar y eliminar grandes cantidades de nitrgeno. Otro ejemplo lo constituye el nitrgeno (N), el cual, tal como se encuentra en el aire, es casi inerte y difcilmente reacciona con los hidrocarburos. Por lo tanto es necesario transformarlo a una forma ms reactiva como el amoniaco o el cido ntrico , o aun el cido cianhdrico (HCN). Los productos que estudiaremos constituyen los compuestos ms importantes de una industria que relaciona la refinacin del petrleo, la produccin de reactivos (como el cido sulfrico, cido fosfrico, fosgeno, hidrgeno, monxido de carbono, etc.), y las grandes industrias consumidoras de productos orgnicos e inorgnicos como son las que producen plsticos, fibras sintticas, detergentes, fertilizantes, etc. Muchos de estos compuestos son en s productos terminados, como los solventes y los aditivos para gasolinas. A continuacin procederemos a describir los petroqumicos secundarios derivados del metano, etileno, propileno, butenos, butadieno, benceno, tolueno y paraxileno. Estos hidrocarburos se consideran como la base de casi toda la industria petroqumica. Sin embargo, en este captulo no describiremos en detalle cada uno de los procesos ampliamente explicados en la bibliografa; slo mencionaremos las aplicaciones de cada uno de ellos. Posteriormente se ampliar este tema. PRODUCTOS DERIVADOS DEL METANO El metano es el hidrocarburo parafnico que contiene ms tomos de hidrgeno por tomo de carbono. Esta propiedad se aprovecha para obtener el hidrgeno necesario en la fabricacin de amoniaco y metanol .

El hidrgeno se obtiene catalticamente, quemando parcialmente el metano en presencia de oxgeno y de vapor de agua, con lo cual se forma una mezcla llamada gas de sntesis compuesta principalmente por monxido de carbono (CO), bixido de carbono e hidrgeno . Las principales reacciones que intervienen son las siguientes:

La figura 17 nos describe el diagrama del proceso para producir gas de sntesis. Cabe mencionar que tambin se suele usar el etano, el propano y el butano como materias primas, aunque stos tienen en sus molculas menos tomos de hidrgeno por tomo de carbono que el metano.

Figura 17. Diagrama del proceso para producir gas de sntesis. Como dijimos anteriormente, el gas de sntesis se usa principalmente para hacer amoniaco y metanol. A continuacin describiremos brevemente la obtencin de estos productos de segunda generacin, as como sus principales aplicaciones. Obtencin y usos del amoniaco El amoniaco, cuya frmula qumica es del hidrgeno del metano. , se fabrica a partir del nitrgeno del aire y

Las etapas que constituyen el proceso de fabricacin del amoniaco a partir de los compuestos anteriores, son las siguientes:

- destilacin del aire - oxidacin parcial del metano con oxgeno - eliminacin del carbono - conversin del monxido de carbono con vapor de agua - eliminacin del bixido de carbono formado - eliminacin del monxido de carbono por medio de nitrgeno lquido - formacin de la mezcla nitrgeno + tres partes de hidrgeno. La reaccin para hacer el amoniaco es la siguiente:

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin del amoniaco es el bixido de carbono. Este gas tiene muchas aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se comprime, el bixido de carbono se transforma en el hielo seco que se usa como refrigerante en los carritos de helados y paletas. Tambin encuentra amplia aplicacin en la fabricacin de agua mineral y de bebidas gaseosas en general. Otros usos de gran importancia son los de la fabricacin de productos qumicos, entre los que se encuentra el carbonato y el bicarbonato de sodio usados para combatir la acidez estomacal, o para hacer pasteles y otros productos de repostera. Pero para regresar a nuestro tema original, veamos a continuacin cules son las aplicaciones que tiene el amoniaco. Usos industriales del amoniaco La mayor parte del amoniaco se usa para hacer fertilizantes tales como el nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio y amoniaco disuelto en fertilizantes lquidos y slidos. Otras aplicaciones industriales incluyen la fabricacin de reactivos qumicos como el cido ntrico, acrilonitrilo y cido cianhdrico, que se utilizan para hacer explosivos, plsticos, fibras sintticas, papel, etc. En algunos refrigeradores caseros el gas de enfriamiento es el amoniaco, aunque el pblico est ms familiarizado con su uso en los artculos de limpieza cuya publicidad destaca el contenido de "amonia" que garantiza la pulcritud de los vidrios, azulejos, pisos, etc. PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO

El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una enorme variedad de productos petroqumicos. La doble ligadura olefnica que contiene la molcula nos permite introducir dentro de la misma muchos tipos de heterotomos como el oxgeno para hacer xido de etileno, el cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol, etc. Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno, y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y copolmeros del etileno. El cuadro 6 ilustra algunas de estas reacciones.

CUADRO 6. Principales derivados del etileno

Para entender mejor estas reacciones, haremos un anlisis breve de las mismas y describiremos algunas de las aplicaciones de los productos intermedios obtenidos. Oxidacin del etileno En este caso el etileno reacciona con el oxgeno en fase gaseosa y en presencia de un catalizador. xido de etileno. El petroqumico ms importante que se fabrica por medio de esta reaccin es el xido de etileno. La reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa haciendo pasar el etileno y el oxgeno a travs de una columna empacada con un catalizador a base de sales de plata dispersas en un soporte slido. El xido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y como fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroqumica son innumerables, siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los teres de glicol, las etanolaminas, etc. Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido de etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de polister para prendas de vestir, polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados, solventes y productos qumicos para la industria textil.

Tambin se utiliza el xido de etileno en la produccin de poliuretanos para hacer caucho espuma rgido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro para colchones y cojines). Otro uso de los derivados del xido de etileno lo constituye la fabricacin de adhesivos y selladores que se emplean para pegar toda clase de superficies como cartn, papel, piel, vidrio, aluminio, telas, etc. Acetaldehdo. Otro de los productos petroqumicos fabricados por oxidacin del etileno es el acetaldehdo. El proceso industrial ms usado es el que desarroll la compaa Wacker de Alemania. La tecnologa consiste en hacer reaccionar el etileno con una solucin diluida de cido clorhdrico que adems contiene disueltos cloruros de paladio y de cobre, los cuales actan como catalizadores. La regeneracin del catalizador se lleva a cabo en presencia de oxgeno. Este proceso de oxidacin en fase lquida lo emplean en Alemania las compaas Hoechst y Wacker, en Estados Unidos la Celanese y la Eastman, en Canad la Shawinigan, en Mxico Petrleos Mexicanos, en Italia la Edison, y en Japn diversas compaas. El acetaldehdo es un intermediario muy importante en la fabricacin de cido actico y del anhdrido actico. Estos productos encuentran una enorme aplicacin industrial como agentes de acetilacin para la obtencin de steres, que son compuestos qumicos que resultan de la reaccin de un alcohol, fenol, o glicol con un cido. Algunos de los steres que se derivan del cido actico y los alcoholes apropiados son los llamados acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, amilo, isoamilo, noctlo, feniletilo, etc. Estos productos son de olor agradable y se usan como saborizantes y perfumes.

Figura 18. Pelculas fotogrficas hechas con steres del cido actico.

El cuadro siguiente describe los olores que despiden algunos de los steres fabricados con cido actico.

CUADRO 7. steres del cido actico y sus aromas

Los steres derivados del cido actico tambin sirven como solventes para extraer la penicilina y otros antibiticos de sus productos naturales. Tambin se emplean como materia prima para la fabricacin de pieles artificiales, tintas, cementos, pelculas fotogrficas y fibras sintticas como el acetato de celulosa y el acetato de vinilo. El acetaldehdo no slo sirve para fabricar cido actico, sino que tambin es la materia prima para la produccin de un gran nmero de productos qumicos como el 2etilhexanol, n-butanol, pentaeritrol, cloral, cido cloroactico, piridinas, y cido nicotnico. Estos petroqumicos secundarios encuentran mltiples aplicaciones. Por ejemplo, el petaeritrol sirve para fabricar lubricantes sintticos, el cloral y el cido cloroactico para hacer herbicidas, el 2-etilhexanol para hacer plastificantes. Adicin de cloro al etileno Dicloroetano. El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra en presencia de un catalizador de cloruro frrico y una temperatura de 40-50 C y 15 atmsferas de presin. El principal producto de la reaccin es el dicloroetano, que encuentra su aplicacin en la fabricacin de cloruro de vinilo que sirve para hacer polmeros usados para cubrir los asientos de automviles y muebles de oficina, tuberas, recubrimientos para papel y materiales de empaque, fibras textiles, etc. El dicloroetano tambin se utiliza para fabricar solventes como el tricloroetileno, el percloroetileno y el metilcloroformo, que se usan para desengrasar metales y para el lavado en seco de la ropa. Otras de las mltiples aplicaciones del dicloroetano son la fabricacin de cloruro de etilo, tetraetilo de plomo (TEP), etilendiamina y otros productos aminados. En el terreno de la medicina, el dicloroetano sirve como solvente para la extraccin de esteroides. Adicin de benceno al etileno

Etilbenceno. El etilbenceno se puede obtener por medio de dos procedimientos: extraccin de los aromticos de las reformadoras, y sntesis a partir del etileno con benceno. La reaccin del etileno con benceno para obtener etilbenceno se lleva a cabo en presencia de catalizadores a base de cido fosfrico adsorbido en arcilla. El etilbenceno se usa casi exclusivamente para hacer estireno, que a su vez es la materia prima para hacer plsticos de poliestireno. Este producto se usa para fabricar artculos para el hogar, tales como las cubiertas de los televisores, licuadoras, aspiradoras, secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos trmicos desechables, etc. Tambin se emplea para empaques y materiales de construccin. El estireno, al copolimerizarse con otros reactivos como el butadieno y el acrilonitrilo, se convierte en los cauchos sintticos llamados SBR (caucho estireno-butadieno), o las resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno). Hidratacin del etileno Alcohol etlico o etanol. Una de las reacciones de gran importancia industrial es la hidratacin del etileno para la obtencin de alcohol etlico o etanol. Esta reaccin se puede hacer de dos maneras. 1) Agregarle agua a las molculas de etileno en presencia de cido sulfrico de 90%, y 2) usar un proceso de alta presin que emplea un catalizador slido de cido fosfrico soportado sobre celite. El primer proceso se desarroll en 1930 y contina usndose en la actualidad. La tecnologa del segundo proceso la introdujo la Shell y se usa principalmente en Estados Unidos y en algunos pases de Europa. El alcohol etlico es el producto bsico de las bebidas alcohlicas, como el brandy, el ron, el cognac, vino tinto y blanco, etc., aunque stos se obtienen por fermentacin de los azcares contenidos en la caa de azcar o de frutas como la uva. Como dijimos en captulos anteriores, los petroqumicos no son productos que se obtengan exclusivamente a partir del petrleo, como el etanol, pero en muchos pases el mayor volumen de este alcohol se produce a partir del etileno, cuyo precursor es el petrleo. El alcohol etlico no slo sirve para usos farmacuticos sino que encuentra gran aplicacin como solvente industrial, en los saborizantes, cosmticos y en la fabricacin de detergentes. Adems, el etanol es la materia prima para hacer otros productos cuyos nombres y principales usos se describen a continuacin.

Figura 19. Artculos del hogar fabricados por polmeros del estireno.

Figura 20. El alcohol etlico se puede obtener por fermentacin de la caa y a partir del etileno derivado del petrleo.

Hidroformilacin del etileno Propionaldehdo. La reaccin de hidroformilacin sirve para obtener aldehdos que contienen un tomo de carbono ms que la olefina original. En el caso del etileno, el producto de la reaccin es el propionaldehdo que tiene tres tomos de carbono en su molcula. Este producto se obtiene industrialmente, haciendo reaccionar el etileno con gas de sntesis (hidrgeno + monxido de carbono). Es la materia prima bsica para la fabricacin de n-propanol y del cido propinico, cuyos usos describimos a continuacin;

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PROPILENO Los derivados del propileno se pueden clasificar segn el propsito al que se destinen, en productos de refinera y productos qumicos. Se trat el primer caso en los captulos anteriores, cuando hablamos de la produccin de combustibles de alto octano por medio de los procesos de alquilacin y de polimerizacin. El segundo caso es el que implica la produccin de petroqumicos, aprovechando la elevada reactividad que tienen las molculas de propileno. Su doble ligadura nos permite introducir dentro de la misma una gran variedad de heterotomos como el oxgeno, nitrgeno, agua, y otros hidrocarburos. Las molculas de propileno poseen una reactividad mayor que las del etileno. Algunas de las reacciones que se hacen con el etileno, como la hidratacin con cido sulfrico para la obtencin de etanol, se pueden hacer con el propileno pero en condiciones menos severas. El cuadro 8 nos describe algunos de los derivados importantes del propileno y sus usos principales.

CUADRO 8. Principales derivados del propileno

Las reacciones de polimerizacin tanto del etileno como del propileno se describen en el captulo correspondiente a los plsticos, resinas y elastmeros. Oligomerizacin del propileno Esta reaccin es semejante a la polimerizacin, con la diferencia de que en este caso el nmero de molculas de propileno que se unen entre s se limita a dos, tres, cuatro o ms, obtenindose de esta manera hexenos, nonenos, dodecenos, etc. El proceso de polimerizacin que se usa en las refineras para hacer gasolinas, en realidad es una reaccin de oligomerizacin que usa catalizadores a base de cidos impregnados en slidos como las arcillas. Los hexenos y nonenos que tienen seis y nueve tomos de carbn respectivamente estn en el rango de la fraccin que corresponde a las gasolinas. Por lo tanto se suelen usar en las mezclas de este combustible. Sin embargo, si se separan y purifican, se pueden utilizar para fabricar otros productos, sobre todo el noneno que se combina con el fenol para hacer nonilfenol, que es la base de los shampoos para el cabello. El dodeceno, que tiene doce tomos de carbono en sus molculas, se usa en la sntesis del dodecilbenceno. Este producto sirve para fabricar los detergentes no-biodegradables que se usan para lavar la ropa y las vajillas. Se emplea tambin para la fabricacin de aditivos para el aceite de los motores. Oxidacin del propileno xido de propileno. El principal producto petroqumico derivado de la oxidacin del propileno es el xido de propileno. Existen dos procesos industriales para hacer este petroqumico, que son el proceso de la clorhidrina y el proceso oxirane. El xido de propileno se usa como fumigante de alimentos tales como la cocoa, especias, almidones, nueces sin cscara, gomas, etc.

Figura 21. Nonilfenol derivado del propileno, base para hacer shampoo.

Por lo general se usa diluido con bixido de carbono para reducir al mximo su inflamabilidad. Tambin se ha encontrado que las fibras de algodn tratadas con xido de propileno presentan mejores propiedades de absorcin, de humedad y de teido.

Figura 22. Dodecilbenceno derivado del propileno y el benceno, base de los detergentes.

Los acumuladores de perclorato de litio usan como solvente una mezcla de xido de propileno con carbonato de propileno. Pero la importancia del xido de propileno se debe, sobre todo, a las mltiples aplicaciones que tienen sus derivados, algunos de los cuales se mencionan a continuacin.

Polioles polister. Estos productos son la base de los poliuretanos. Cuando su peso molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretanos flexibles como los que emplean en cojines y colchones. Pero si ste se encuentra entre 300 y 1 200, el poliuretano obtenido ser rgido como el que se usa para hacer salvavidas. Propilenglicol. Este producto derivado del xido de propileno no es txico por lo que encuentra aplicacin como solvente en alimentos y cosmticos. Su principal aplicacin industrial es el de la fabricacin de resinas polister. Tambin se usa como anticongelante y para hacer fluidos hidrulicos. Di y tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricacin de lubricantes tanto hidrulicos como en la industria textil. Otros usos incluyen el de solvente, aditivo en alimentos y fabricacin de jabones industriales. El tripropilenglicol se usa en cosmetologa para hacer cremas de limpieza. Tambin entra en la composicin de algunos jabones textiles y lubricantes. Polipropilenglicoles. Estos productos de bajo peso molecular son lquidos que se obtienen a partir del xido de propileno y agua o propilenglicol. Las aplicaciones ms importantes se encuentran en el terreno de los lubricantes de caucho, y de mquinas, antiadherentes y fluidos hidrulicos. teres de glicol. Los teres de los monos, di y tripropilenglicoles se obtienen haciendo reaccionar el xido de propileno con un alcohol. Generalmente stos son el metanol o el etanol. Se suelen utilizar como solventes de pinturas, resinas y tintas. Isopropilaminas. Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar el xido de propileno con amoniaco. Junto con los cidos grasos se usan como emulsificantes en los cosmticos, y como jabones y detergentes. Acrilonitrilo. El propileno, si se oxida en presencia de amoniaco, produce en primer lugar acrilonitrilo y como productos secundarios de la reaccin se obtienen el acetonitrilo y el cido cianhdrico. El acrilonitrilo se usa principalmente para hacer fibras sintticas que mencionaremos ms adelante. Tambin se emplea para hacer resinas ABS y AS (acrilonitrilo-butadienoestireno y acrilonitriloestireno). Asimismo sirve como materia prima para hacer el caucho nitrilo, y los acrilatos, hexametilendiamina, la celulosa modificada y las acrilamidas. Los metacrilatos de metilo, etilo, y n-butilo sirven para hacer polmeros para las industrias de pinturas, textiles y recubrimientos. El metacrilato de metilo se usa para hacer pinturas, lacas y como material biomdico para la fabricacin de prtesis dentales.

Acrolena. Este es otro producto que se obtiene por oxidacin del propileno. Sirve como intermediario en la fabricacin de glicerina que se usa tanto para hacer supositorios como para obtener dinamita.

Figura 23. Los propelentes de los aerosoles son derivados del petrleo. La metionina es otro producto derivado de la acrolena. Su principal uso es el de suplemento alimenticio. Hidratacin del propileno Isopropanol. El isopropanol o alcohol isoproplico se obtiene industrialmente haciendo reaccionar el propileno con cido sulfrico. La mayor parte del isopropanol se usa para hacer acetona, un conocido quitaesmalte para las uas. Otra aplicacin del alcohol isoproplico es la fabricacin de agua oxigenada, misma que se encuentra en los tintes para el pelo, y que adems se emplea como desinfectante en medicina. Este alcohol tambin se emplea para hacer otros productos qumicos tales como el acetato de isopropilo, isopropilamina, y propilato de aluminio. PRODUCTOS DERIVADOS DE LOS BUTILENOS En la industria petroqumica, la fraccin de los hidrocarburos que contienen cuatro tomos de carbn es de vital importancia. A sta se le conoce como la fraccin de los butilenos (ver la figura 16). Como dijimos en uno de los captulos anteriores, los butilenos se obtienen de la fase gaseosa de las desintegradoras tanto trmicas como catalticas. Los hidrocarburos con cuatro tomos de carbn provenientes de las desintegradoras se separan por diferentes medios, debido a los diferentes intervalos de temperatura implicados.

Por lo general, los mtodos consisten en una combinacin de destilaciones y extracciones usando solventes tales como la acetona y el furfural y adsorbentes como el carbn activado. Esto se ilustra en la figura 16. Principales usos de los butilenos N-butenos. Los n-butenos estn compuestos principalmente por el buteno-1 y el buteno2. El uso ms comn de estas olefinas es la fabricacin de butadieno. El cuadro 9 nos ilustra algunos de los principales usos de los n-butenos. CUADRO 9. Principales usos del buteno-1 y buteno-2

El polibuteno obtenido por la polimerizacin del buteno-1 es un producto que posee caractersticas fsicas muy superiores a las del polietileno y del polipropileno. El alcohol butlico secundario sirve para hacer acetato de butilo cuyo uso principal es el de solvente. Este alcohol, al deshidrogenarse, da la metil etil cetona, la cual encuentra una amplia aplicacin como solvente en la fabricacin de lacas y en la recuperacin de cera y parafinas en las refineras. El buteno-1 se emplea en la copolimerizacin con el etileno para la obtencin de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). Las pelculas plsticas obtenidas a partir de este polmero poseen una resistencia mayor que las del polietileno de alta presin (LDPE).

Figura 24. La petroqumica, presente desde que nacemos. El buteno-1 se puede convertir a octeno-1, el cual sirve para hacer ortoxileno y paraxileno. Este ltimo es la materia prima para hacer cido tereftlico, empleado en la fabricacin de fibras sintticas. El cido actico tambin se puede fabricar a partir de los butenos, usando un proceso en dos etapas que son: formacin de acetato de sec-butilo, y oxidacin a cido actico. Como dijimos anteriormente, el cido actico puede tambin fabricarse a partir del acetaldehdo derivado del etileno. Su principal aplicacin es la produccin de steres, pero tambin se usa para hacer anhdrido actico. Este ltimo se usa principalmente para hacer las aspirinas que quitan el dolor de cabeza, y para fabricar el acetato de celulosa en la industria textil. El anhdrido maleico es otro derivado de los butenos, que se obtiene por oxidacin de los mismos. Sus principales usos son para la fabricacin de polisteres insaturados, cido fumrico, insecticidas como el malatin, resinas alqudicas, y tambin se usa para modificar las propiedades de los plsticos pues se copolimeriza fcilmente con las olefinas. El xido de butileno sirve principalmente para hacer butilenglicol en la produccin de plastificantes polimricos, y tambin sirve para hacer productos farmacuticos, surfactantes y productos usados en la agricultura. Isobuteno. El isobuteno se puede obtener en los gases de las desintegradoras por isomerizacin de los n-butenos y por deshidrogenacin del isobutano. Las principales aplicaciones del isobuteno son las siguientes. CUADRO 10. Principales usos del isobuteno

Haciendo reaccionar el isobuteno con el isobutano, nos da el 2, 2, 4 trimetilpentano o isooctano, que es un hidrocarburo altamente ramificado que se usa como referencia en la determinacin del octanaje de las gasolinas. El isobuteno con cido sulfrico a baja temperatura nos da el alcohol terbutlico que sirve como intermediario para muchos productos y como solvente. Si se hace reaccionar el isobuteno con cido sulfrico o cido fosfrico y despus se calienta la mezcla, da altos rendimientos de diisobutilenos que pueden servir como combustibles de alto octano.

Figura 25. Derivados del petrleo que intervienen en la fabricacin de prtesis dentales, xido de isobutileno, acrilonitrilo, precursores del cido metacrlico y del metil metacrilato. Tambin se puede usar como petroqumico en la obtencin de terbutil fenol o teroctil fenol, que son intermediarios importantes para la preparacin de inhibidores de oxidacin y otros aditivos, as como en la preparacin de detergentes. Tanto el isobuteno como sus polmeros de bajo peso molecular reaccionan fcilmente con el cido sulfhdrico a 100 C en presencia de catalizadores de slica-almina, para dar mercaptanos, que tienen gran aplicacin industrial como solventes e intermediarios qumicos. Por ejemplo, el terbutil mercaptano se usa en la preparacin de aditivos para los aceites lubricantes, mientras que el dodecil mercaptano se emplea en la fabricacin de caucho GRS. Estos productos tambin sirven para la produccin de insecticidas.

Los polmeros de alto peso molecular obtenidos a partir del isobuteno tienen gran aplicacin en recubrimientos y plastificantes. Cuando se mezclan con ceras polietilnicas y ceras parafnicas, mejoran el ndice de viscosidad de los aceites lubricantes y permiten que las mezclas retengan su viscosidad a temperaturas elevadas. El isobuteno tambin sirve para hacer el alcohol terbutlico que se usa principalmente para hacer p-terbutil fenol, principal intermediario en la fabricacin de las resinas fenolformaldehdo. La principal apliacin del isobuteno es la produccin de metil-terbutil-ter. Esto se logra hacindolo reaccionar con metanol. Este derivado del isobuteno es de gran importancia pues tiene un ndice de octano de 115, por lo que se usa mezclado con el secbutanol para subir el octanaje de las gasolinas sin plomo. Otra propiedad que el isobuteno imparte a las mezclas es la de reducir el consumo de combustible y las emisiones de monxido de carbono sin tener que modificar el sistema de combustible. El xido de isobutileno es otro derivado del isobuteno. De este producto se hace cido metacrlico (MAA), que sirve para hacer metil metacrilato (MMA), usado para producir polmeros que encuentran una amplia aplicacin en odontologa, como veremos despus en los siguientes captulos. Butadieno. El butadieno, al igual que el isobuteno, encuentra su principal aplicacin en la produccin de cauchos y resinas sintticas. Sin embargo, el butadieno tambin tiene otras aplicaciones: una de las ms interesantes es la fabricacin de la hexametilendiamina, que es el producto clave para la fabricacin del nylon. El cuadro siguiente describe algunos derivados del butadieno. CUADRO 11. Principales derivados del butadieno

El 1,4 butanodiol derivado del butadieno se usa principalmente en la fabricacin del tetrahidrofurano que es un solvente de gran importancia dentro de la industria qumica. Este dialcohol tambin se emplea en la sntesis de poliuretanos, en la fabricacin de caucho sinttico, y en las industrias de plastificantes y polisteres termoplsticos.

El cloropreno es otro derivado importante del butadieno. Al polimerizarse este derivado clorado, se obtiene un caucho que posee alta resistencia a los aceites, solventes y al ozono. Los empaques de vlvulas y conectores hechos de cloropreno son excelentes para resistir los gases como el fren y el amoniaco (usados en refrigeracin). PRINCIPALES DERIVADOS DEL BENCENO El benceno se obtiene a partir de las reformadoras de nafta, de la desintegracin trmica con vapor de agua de la gasolina, de las plantas de etileno y por desalquilacin del tolueno. En el cuadro siguiente veremos una descripcin de sus derivados principales. CUADRO 12. Principales derivados del benceno

Alquilacin del benceno La alquilacin del benceno consiste en hacerlo reaccionar con una olefina. El etilbenceno se obtiene haciendo reaccionar el etileno con el benceno, y como dijimos anteriormente, su uso principal es la fabricacin de estireno. El benceno con el dodeceno da el dodecilbenceno que se usa para hacer los detergentes. Pero si se hace reaccionar con el propileno, se obtiene el cumeno. Este derivado petroqumico es muy importante pues es la materia prima para hacer el fenol y la acetona. El 50% del fenol que se produce se usa para hacer resinas fenlicas, mientras que el 17% se emplea en la fabricacin del bisfenol-A. Este producto es la base para la produccin de resinas epxicas, ampliamente usadas en la fabricacin de pegamentos. Otras aplicaciones del fenol son la fabricacin del cido acetil saliclico conocido por el pblico como aspirina. Los derivados clorados del fenol sirven para hacer herbicidas y como preservadores de la madera. Nitrobenceno. Este producto se prepara haciendo reaccionar el benceno con cido ntrico en presencia de cido sulfrico.

El nitrobenceno se usa casi totalmente para fabricar anilina. Los usos ms importantes de la anilina son la produccin de isocianatos para hacer poliuretanos, la fabricacin de productos qumicos para las industrias cauchora, fotogrfica y farmacutica, y en la produccin de tintes. Clorobenceno. Este petroqumico se fabrica haciendo reaccionar el benceno con cloro. Del clorobenceno se produce el insecticida conocido como DDT, y tambin se emplea para fabricar anilina y otros intermediarios de la industria qumica como el cloronitrobenceno, bisfenilo, etc. Ciclohexano. Si hidrogenamos el benceno obtendremos el ciclohexano. Este producto se ocupa principalmente para hacer caprolactama y cido adpico que se usan en la fabricacin del nylon-6 y el nylon 6.6. PRINCIPALES DERIVADOS DEL TOLUENO Los principales derivados del tolueno se resumen en el cuadro siguiente: CUADRO 13. Principales derivados del tolueno

Los usos principales de los derivados del tolueno son los siguientes: cido benzoico. Este producto se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentfricas, como germicida en medicina y como intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas. Las sales de sodio del cido benzoico se emplean en la industria alimenticia para preservar productos enlatados y refrescos de frutas. Benzaldehdo. El benzaldehdo se usa como solvente de aceites, resinas, y de varios steres y teres celulsicos. Pero este producto tambin es ingrediente en los saborizantes de la industria alimenticia, y en la fabricacin de perfumes.

Cloruro de bencilo. El cloruro de bencilo sirve principalmente para fabricar el alcohol benclico. Este alcohol tiene mltiples aplicaciones de gran utilidad, tales como la fabricacin de acetato de bencilo usado como perfume de bajo costo en la fabricacin de jabones. El alcohol benclico tambin sirve para la obtencin del cido fenilactico que es la base para la produccin de la penicilina G y otros productos farmacuticos como la anfetamina y el fenobarbital. PRINCIPALES DERIVADOS DE LOS XILENOS Paraxileno. El principal derivado de p-xileno es la fabricacin del cido tereftlico TPA, y el dimetil tereftalato DMT. La aplicacin ms importante del TPA y el DMT es la produccin de tereftalato de polietileno usado principalmente en la industria textil. Sin embargo, otras aplicaciones como la fabricacin de polisteres insaturados y el tereftalato de polibutileno PBT estn adquiriendo cada vez mayor importancia en la industria de los plsticos, como lo veremos en los siguientes captulos.

Figura 26. Los productos enlatados usan cido benzoico derivado del tolueno como preservativo. Ortoxileno. El ortoxileno se usa principalmente para la fabricacin del anhdrido ftlico, sobre todo para la produccin de cloruro de polivinilo (PVC). Otros usos son la fabricacin de resinas alqudicas y como materia prima para ftalonitrilo, que sirve para hacer pigmentos. Metaxileno. El metaxileno, por lo general, se isomeriza para convertirlo en ortoxileno y paraxileno, los cuales tienen mayor importancia industrial. En resumen, en este captulo vimos los principales derivados petroqumicos y algunos de sus usos.

No se cubrieron las aplicaciones correspondientes a los polmeros, resinas, y cauchos sintticos. Este tema es tan amplio que decidimos incluirlo en un captulo especial para ver con claridad cmo estos productos han invadido todos los mbitos de nuestra vida cotidiana.

X. POLMEROS DERIVADOS DEL PETRLEO


EN ESTE captulo describiremos los polmeros o resinas sintticas que se derivan de los

petroqumicos bsicos como el metano, etileno, propileno, butilenos, benceno, tolueno y xilenos. A continuacin mencionamos algunas de las materias primas petroqumicas usadas en la fabricacin de estos polmeros: Metano urea, formaldehdo, fosgeno, bixido de carbono, amoniaco. Etileno cloruro de vinilo, etilenglicol, acetato de vinilo, estireno, xido de etileno, alcohol polivinlico. Propileno cloruro de alilo, epiclorhidrina , 2-etilhexil acrilato, butil acrilato, etil acrilato, metil acrilato, xido de propileno, polioles, propilenglicol, acrilonitrilo. Butilenos butadieno, anhdrido maleico. Benceno estireno, cido salpico, caprolactama, anilina, hexametilendiamina. Tolueno toluendiisocianato. Ortoxileno anhdrido ftlico. Metaxileno cido isoftlico. Paraxileno cido tereftlico y dimetil tereftalato. El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado considerablemente en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el concreto. Los factores que han favorecido el mercado de los plsticos son los precios de muchos materiales plsticos que son competitivos y a veces inferiores a los de los productos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor disponibilidad de materiales sintticos que otras fuentes naturales. Este aumento en el consumo de los plsticos lo comprobamos al observar que en 1974 se consuman 11 kilogramos por individuo, pero se calcula que para 1990 el consumo mundial ser de 34.5 kilogramos per capita. La crisis petrolera de 1974 tambin influy en el aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Al aumentar los precios del petrleo, los pases desarrollados se vieron obligados a buscar nuevas alternativas para ahorrar energticos. Los plsticos ofrecieron una buena opcin para lograr la meta, pues permitan disminuir

el peso de los vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el consumo de combustible por kilmetro recorrido. En 1979 los automviles se construan usando un promedio de 4.5% de materiales plsticos, o sea alrededor de 80 kilogramos / automvil. En 1980, este porcentaje subi hasta 10% del peso total, o sea 125-150 kilogramos/automvil. Entre los polmeros usados para reducir el peso de los automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes, siendo el polietileno el que ocupa el 43% en este campo. Lo anterior provoca un problema que no podemos ignorar: la contaminacin por desperdicios no biodegradables. En Estados Unidos el 4% de los desperdicios slidos en los basureros municpales son los plsticos. Este porcentaje parece muy pequeo aparentemente, pero si tomamos en cuenta que la cantidad de basura asciende a varios cientos de miles de toneladas, entonces comprobamos la dimensin del problema. Existen varias tecnologas que se estn aplicando y otras que se estn desarrollando en esta direccin. A continuacin mencionaremos algunas de ellas. En Estados Unidos la compaa Western Electric emplea un proceso que consiste en reciclar el plstico de los basureros por remoldeo, ya que el 80% de estos polmeros son termoplsticos. Otra alternativa para resolver el problema de los plsticos de desperdicio es procesarlos y convertirlos en productos qumicos valiosos por medio de un proceso de desintegracin. El producto recuperado depende de la naturaleza del plstico usado y de la temperatura aplicada. En un experimento en el cual se us el polietileno y se rompieron las cadenas polimricas a 740C, los principales productos fueron metano 16.2%, etileno 25%, benceno, tolueno, xilenos 29% y ceras polietilnicas 7%. Cuando se desintegra el poliestireno a la misma temperatura se recupera el 71.6% del estireno. Una tercera alternativa es la de producir plsticos que sean fotodegradables, o sea que se degraden con la luz, para evitar tener que recuperarlos. Sin embargo, el problema ecolgico provocado por la industria de los plsticos es demasiado grande como para considerar que ya est resuelto. Pero regresemos a nuestro tema original y veamos en qu forma los polmeros derivados del petrleo constituyen una parte muy importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestros alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte.

Primeramente procederemos a clasificar los polmeros (tambin llamados plsticos o resinas) en dos categoras: termoplsticos y termofijos. TERMOPLSTICOS Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total de los plsticos. El cuadro siguiente nos describe los principales polmeros termoplsticos.

CUADRO 14. Principales termoplsticos

Polietileno ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque. Se trata de un plstico barato que puede moldearse a casi cualquier forma, extruirse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la tecnologa que se emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno: el de baja densidad y el de alta densidad. Polietileno de baja densidad. Dependiendo del catalizador, este polmero se fabrica de dos maneras: a alta presin o a baja presin. En el primer caso se emplean los llamados iniciadores de radicales libres como catalizadores de polimerizacin del etileno. El producto obtenido es el polietileno de baja densidad ramificado, conocido como LDPE.

Cuando se polirneriza el etileno a baja presin se emplean catalizadores tipo Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como comonmero. De esta forma es como se obtiene el propileno de baja densidad lineal (LLDPE), que posee caractersticas muy particulares, entre las que se cuenta la de poder hacer pelculas ms delgadas y resistentes. Son muy tiles en la fabricacin de paales desechables, por ejemplo. Ambos tipos de polmeros sirven para hacer pelculas, hojas, moldeo por inyeccin, papel, y recubrimientos de cables y alambres. Las pelculas de polietileno se utilizan en la fabricacin de las bolsas y toda clase de envolturas usadas en el comercio. Empleando el moldeo por inyeccin se fabrican toda clase de juguetes y recipientes alimenticios. La distribucin del mercado en Mxico en 1983 segn sus usos es la siguiente:

CUADRO 15. Consumo de polietileno LDPE en Mxico (1983)

La alta proporcin de pelculas de polietileno es explicada porque sustituye al papel para bolsas y envolturas, pues hay escasez en Mxico y se debe importar gran cantidad de pulpa cada ao a alto costo. Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE). La principal diferencia entre el LDPE y el HDPE es que el primero es ms flexible debido a que la cadena polimrica tiene numerosas ramificaciones con dos o cuatro tomos de carbono, mientras que en el HDPE las cadenas que lo constituyen casi no tienen cadenas laterales lo que les permite estar ms empacadas y por lo tanto el polmero es ms rgido. El HDPE, debido a sus propiedades, se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado. Casi el 85% de las botellas moldeadas por soplado se hacen de HDPE. Las tuberas fabricadas con este material son flexibles, fuertes y resistentes a la corrosin, por lo que se utilizan ante todo para transportar productos corrosivos y abrasivos. Tambin se usan en la perforacin y transporte de petrleo crudo.

El polietileno en fibras muy finas interconectadas entre s y formando una red continua sirve para hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para muros, etiquetas, batas de laboratorio, mandiles, y forros de sacos para dormir. En Mxico la distribucin del mercado en 1983 segn los usos fue como sigue:

CUADRO 16. Consumo de polietileno HDPE en Mxico (1983)

El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin como un excelente termoplstico data de los ltimos diez aos. Este retraso se debi a la falta de una produccin directa del propileno, pues ste siempre fue un subproducto de las refineras o de las operaciones de desintegracin del etano o de cargas ms pesadas en la fabricacin de etileno. Otro factor que influy en el retraso del desarrollo del polipropileno fue la falta de un catalizador para producir un polmetro esteroregular. Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las cadenas formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las tres estructuras siguientes: 1. Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un mismo lado del plano. 2. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena. 3. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar. El punto decisivo para la produccin industrial del polipropileno fue el descubrimiento de Natta; desarroll un catalizador tipo Ziegler que produce polmeros predominantemente isotcticos. Debido a su elevada estereorregularidad, este polmero posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad. Propiedades y usos del polipropileno

Las propiedades del polipropileno comercial varan de acuerdo al porcentaje de polmero isotctico cristalino y del grado de polimerizacin. El polipropileno cristalino tiene un punto de fusin de 170C, por lo que se usa para elaborar bolsas que se pueden meter al horno, permitiendo cocinar los alimentos sin que pierdan sus jugos. Los artculos hechos con polipropileno tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de humedad. Otras propiedades importantes del polipropileno son su dureza, alta resistencia a la abrasin y al impacto, excelente transparencia, y que no es txico. El moldeo por inyeccin consume el 40% de la produccin. Los artculos fabricados con esta tcnica pueden ser partes de aparatos elctricos, juguetes, maletas, tapas de botellas, jeringas. Debido a su ligereza y dureza, el polipropileno se usa mucho en la industria automotriz. Se emplea en la fabricacin de adornos interiores, revestimiento de los guardafangos, bastidores del aire acondicionado y de la calefaccin, ductos y en las cajas de los acumuladores. El 30-35% del polipropileno se usa en la industria textil. Estas fibras de bajo costo y excelentes propiedades compiten con el yute y el henequn, y sirven para tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, y cables para uso martimo. En el mercado de las pelculas, este polmero compite con el celofn y se utiliza principalmente en envolturas de cigarros, galletas, etc. En Mxico, el 45% del polipropileno se us en 1983 para la fabricacin de cintas (slittape) que sirven para hacer costales para el azcar, fertilizantes, harina, etc. Las mejoras en el campo del polipropileno incluyen el nuevo material hecho por copolimerizacin del etilenopropileno. Se dice que este copolmero constituye el puente entre el verdadero plstico y el verdadero elastmero, o sea un elastmero termoplstico. Este producto fue desarrollado por la DuPont, posee propiedades semejantes al caucho y puede procesarse como cualquier termoplstico. Algunos productos fabricados con este material sirven para hacer selladores, partes automotrices y suelas de zapatos. Cloruro de polivinilo (PVC) Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Estos materiales pueden estirarse hasta 4.5 veces su longitud original. El PVC rgido tiene densidades de 1.3 a 1.6. Los artculos hechos con este material no pueden estirarse ms del 40% de su longitud original.

El cloruro de polivinilo se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina.

Figura 27. Termoplsticos usados para empacar alimentos. El copolmero de PVC con acetato de vinilo es ms flexible, posee mayor resistencia a la tensin, tiene menor punto de fusin y es ms estable al calor y a la luz que el cloruro de polivinilo. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos. El PVC flexible constituye el 50% de la produccin, y se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos, tapicera de automviles, etc. El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado, botellas, y tambin de partes de automviles. En Mxico el consumo de cloruro de polivinilo se distribuy de la siguiente manera en 1983. CUADRO 17. Distribucin del consumo de PVC en Mxico

Poliestireno y copolmeros de estireno

El poliestireno (PS) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su fabricacin. El PS posee baja densidad, estabilidad trmica y bajo costo. Sin embargo algunas de sus propiedades fsicas pueden ser desfavorables, como el hecho de ser rgido y quebradizo. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizando el estireno con otros monmeros y polmeros. As por ejemplo, cuando se copolimeriza el estireno con el acrilonitrilo (SAN), el polmero resultante tiene alta resistencia a la tensin. El poliestireno es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de fusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por inyeccin. Posee buenas propiedades elctricas que lo hacen apropiado para aplicaciones electrnicas. El Ps absorbe poca agua, lo que permite que sea un buen aislante elctrico. Tiene una resistencia moderada a los productos qumicos, pero es atacado por los hidrocarburos aromticos y los clorados. Esta resina se comercializa en tres diferentes formas y calidades: El primer tipo, denominado de uso comn o cristal, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados de inyeccin y moldeo. El segundo tipo corresponde al poliestireno de impacto (alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general cuando se desea mayor resistencia. ste se utiliza tambin en los mercados de moldeo para la fabricacin de aparatos del hogar, accesorios elctricos, empaque, juguetes y muebles. Finalmente, el tipo expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que, a su vez, se utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques y aislamientos. En 1983, la produccin de poliestireno en Mxico, segn los diferentes tipos, fue la siguiente: impacto, 52%; cristal, 35%; expandible, 13%. Los usos ms comunes del poliestireno en Mxico son los siguientes: Poliestireno de medio impacto: Envases desechables (vasos, cubiertos, platos), empaques, juguetes. Poliestireno de alto impacto: Productos domsticos (radios, televisores, tableros internos de refrigeradores, licuadoras, batidoras, lavadoras, etc.), tacones para zapatos, juguetes. Poliestireno cristal: piezas moldeadas para cassettes, envases desechables, juguetes, artculos electrodomsticos, difusores de luz, plafones. Poliestireno expandible: envases trmicos, empaque, construccin (aislamientos, tableros de cancelera, plafones, casetones, etc.).

Estireno-acrilonitrilo (SAN) El copolmero estireno-acrilonitrilo tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo el SAN no es transparente como el PS, por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones las encontramos en la fabricacin de artculos para el hogar como batidoras, licuadoras, aspiradoras, etc. Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Otras aplicaciones importantes del ABS son la fabricacin de tuberas, juntas, revestimientos para las puertas de los refrigeradores y partes moldeadas de automviles (los autos fabricados en 1985 usaron aproximadamente 12 kilos de ABS cada uno). RESINAS TERMOFIJAS Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una resina con una estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente bajo calor o presin formando una masa rgida y dura. sta es la diferencia bsica entre los polmeros termoplsticos y los termofijos. El cuadro siguiente describe las resinas termofijas ms importantes.

CUADRO 18. Principales resinas termofijas

La reaccin que permite las uniones cruzadas en las molculas polimricas puede efectuarse durante o despus de la polimerizacin entre las cadenas lineales. Un ejemplo

de uniones cruzadas durante la polimerizacin es la formacin de las resinas fenolformaldehdo. Las uniones cruzadas se pueden obtener mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la produccin de las resinas epxicas. Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio. sta se usa en proporciones que varan entre 20 y 30%. El 90% de las resinas reforzadas son de polister. El resto lo constituyen los uretanos, fenlicos, melaminas y epxicas. Poliuretanos Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero termofijo, como por ejemplo, en la reaccin de los di-isocianatos con el glicerol, poliglicoles o polister poliglicoles. Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos. Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. Tambin se puede usar el xido de etileno, aunque se prefiere el propileno porque le imparte mayor resistencia a la humedad. Principales usos de los poliuretanos. Los mercados ms importantes de los poliuretanos flexibles los constituyen la industria mueblera y de transporte. Ms del 90% de los poliuretanos flexibles se emplean para hacer colchones y para acolchonar muebles. En la industria de la transportacin se consume un promedio de 16 kilogramos de poliuretano flexible por coche, slo para acolchonamiento y relleno. En el pasado, las defensas delanteras y traseras de los automviles se hacan de metal, pero en la actualidad casi todas han sido sustituidas por uretano elastomrico moldeado. La reduccin de peso debido a esta sustitucin vara entre 10 y 20 kilogramos. El proceso para fabricar uretano moldeable se llama RIM (del ingls reaction injection molding) y se usa para volantes, defensas y tableros para instrumentos. Los poliuretanos elastomricos son duros, resistentes a la abrasin, a los aceites y a la oxidacin. Otros usos de los poliuretanos incluyen aparatos domsticos, bajoalfombras, laminados textiles, recubrimientos, calzado, empaques, juguetes y fibras.

El enorme uso del poliuretano rgido para la industria de la construccin y como aislante industrial se debe a su propiedad aislante, su resistencia en relacin al peso y su resistencia al fuego. Se usa como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y congeladores. Urea, resinas y melamina La urea se produce con amonaco y bixido de carbono. Cuando reacciona con el formaldehdo forma polmeros llamados resinas urea-formaldehdo. La melamina est constituida por tres molculas de urea formando un heterociclo aromtico que puede reaccionar con el formaldehdo dando la resina melaminaformaldehdo. Tanto la urea-formaldehdo como la melamina-formaldehdo tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Los artculos hechos con aminorresinas son claros como el agua, fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas propiedades elctricas. Las aminorresinas se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada y triplay, usados en la construccin residencial y fabricacin de muebles. Los compuestos amino-moldeados son rgidos y duros y se usan en productos tales como gabinetes para radio y botones. Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir muebles de cocina, mesas, escritorios, etc. El perfil de la distribucin del mercado mexicano en 1983 para la melamina formaldehdo y la urea formaldehdo fue as:

CUADRO 19. Usos de las resinas melamina-formaldehdo en Mxico

CUADRO 20. Usos de las resinas urea-formaldehdo en Mxico.

Resinas fenlicas La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resols y el novolac. Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales termofijas. El novolac se hace usando catalizadores cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y fundible. Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150 C. Los compuestos moldeables se usan para producir controles, manijas y aparatos. Las resinas fenlicas se usan para hacer pegamentos, adhesivos, material aislante, laminados para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms fciles de moldear. Existen muchas formulaciones con varios refuerzos y aditivos. Los refuerzos pueden ser aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas fenlicas pueden operar a 150 C y presiones de 10 kg/cm. El siguiente cuadro ilustra los principales usos de estas resinas en Mxico durante 1983.

CUADRO 21. Uso de las resinas fenol-formaldehdo en Mxico

Resinas epxicas

Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir del alcohol allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos. Las resinas epxicas se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo. En Mxico sus usos principales son los que se indican en el siguiente cuadro:

CUADRO 22. Usos de las resinas epxicas en Mxico

Resinas polister Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhidridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. Se debe destacar que el uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales muy diversos como pueden ser: termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc. La industria de la construccin ocupa el 30% de estas resinas, el mercado marino 18%, artculos moldeados 15% y la transportacin 8%. En el caso de resina polister con refuerzo de fibra de vidrio, el 60% se utiliza en el mercado automotriz y el resto en la industria de la construccin: tanques, tinacos, lanchas del mercado marino y otras aplicaciones. Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos. Existen tambin las llamadas resinas de polister insaturado que se usan principalmente en aplicaciones de ingeniera. El prximo captulo cubre el tema de los cauchos sintticos cuyos usos son tan diversos que lo mismo se usan para hacer llantas de automviles que chicle o goma de mascar.

XI. CAUCHO SINTTICO


EN ESTE captulo describimos los diferentes tipos de cauchos sintticos derivados del petrleo. Pero antes de abordar el aspecto tcnico y de aplicacin de estos materiales, nos gustara recurrir a la historia, a fin de evaluar mejor cundo se empezaron a usar los primeros cauchos sintticos. Cinco siglos han transcurrido desde que se encontraron los primeros indicios de la existencia de este producto nativo del nuevo mundo. En 1495 Michele de Cuneo menciona, por primera vez el caucho natural. Se sabe que acompa a Cristbal Coln en su segundo viaje, y en uno de sus escritos menciona que en la Espaola "existan rboles que cuando se les cortaba daban leche de la cual los indios hacan una especie de cera". En 1521, Hernn Corts vio cmo los aztecas en Mxico usaban la goma de los rboles para impermeabilizar sus utensilios y para hacer pelotas de juego. Los colonizadores espaoles tambin la utilizaron como impermeabilizante. Sin embargo en Europa, durante los siguientes 300 aos, slo se emple en la fabricacin de pelotas y otras curiosidades. No fue sino hasta 1819 cuando el inventor ingls Thomas Hancock desarroll el proceso con solventes, con lo que se inici la manufactura de artculos de caucho en Inglaterra. Estos objetos incluan impermeables y botas de caucho, todos ellos de baja calidad porque se hacan pegajosos en verano y quebradizos en invierno. En 1839 Charles Goodyear descubri accidentalmente que calentando el caucho natural con azufre se poda obtener un slido duro que no se funda. Hancock, de manera independiente, lleg al mismo resultado y lo llam "vulcanizacin". No obstante, fue Goodyear el que deposit la primera patente sobre la vulcanizacin del caucho natural con azufre (Patente U. S. 3633, junio 15, 1844). En 1876 Henry Wickham, que se dedicaba a plantar cafetales, extrajo de contrabando 70 000 nueces de Hevea brasiliensis, de Brasil (que hasta la fecha tiene el monopolio de la produccin mundial de caucho natural). Estas fueron germinadas en los jardines Kew de Londres. Posteriormente se enviaron y se plantaron en Ceiln, Malasia y Singapur. Para 1900 los rboles cubran ms de 1600 hectreas de esas tierras.

Figura 28. Chicles, llantas, pelotas y globos: elastmeros derivados del petrleo. En 1888 el veterinario John Boy Dunlop, invent los neumticos para bicicletas con el caucho natural. Al extenderse esta idea y aplicarse en la fabricacin de llantas de autos se inici una nueva era en la industria del caucho. En 1910, la reciente invencin del automvil estimul la produccin de 94 000 toneladas al ao de caucho. En ese mismo ao, el profesor Carl Dietrich Harries de la universidad alemana de Kiel descubri que el sodio catalizaba la polimerizacin del 2,3dimetilbutadieno, dando como producto el caucho metilo sinttico. En 1927 los qumicos alemanes desarrollaron el caucho sinttico llamado Buna S (butadieno-estireno) dirigidos por el profesor Karl Ziegler de la Universidad de Heidelberg en Alemania. En ese mismo ao aparecieron tambin patentes sobre cauchos sintticos hechos a partir de tricloroalcanos con polisulfuros alcalinos. En 1931 la compaa Dupont anuncia el neopreno, que es un caucho sinttico desarrollado por Wallace H. Carothers. Este producto se obtiene a partir del cloropreno. En 1942, cuando los Estados Unidos entraron en la segunda Guerra Mundial, quedaron aislados de sus proveedores tradicionales de caucho natural, lo que los oblig a producir grandes cantidades de caucho sinttico. Para 1945, su produccin de caucho sinttico ascendi a 700 000 toneladas, aunque en 1973 el consumo de caucho natural en este pas era an tan bajo que slo representaba el 22% del consumo total. Pero esta situacin cambi radicalmente cuando los rabes llevaron a cabo el embargo petrolero, lo que hizo que los precios del petrleo subieran rpidamente, con la consecuente alza en el precio de las materias primas petroqumicas. Este cuadro prevaleci durante ms de diez aos con el resultado de que la balanza se inclinara en contra de los cauchos sintticos. En 1985 la produccin mundial de caucho fue de 13.7 millones de toneladas, de las cuales 32% corresponde al caucho natural.

Ahora regresemos a nuestro tema original y veamos de qu est compuesto el caucho y con qu productos petroqumicos se ha logrado no slo imitar sino aun llegar a mejorar las caractersticas de este producto natural. El caucho natural se compone principalmente de molculas de isopreno que forman un polmero de alto peso molecular, mientras que el caucho sinttico o elastmero se produce comercialmente polimerizando mono-olefinas como el isobutileno y diolefinas como el butadieno y el isopreno. Tambin se pueden obtener elastmeros por la copolimerizacin de olefinas con diolefinas como en el caso del estireno-butadieno (SBR). Otra posibilidad la presenta la copolimerizacin de dos olefinas diferentes como el etileno-propileno, que poseen las propiedades caractersticas de los elastmeros. Muchos de los principales cauchos sintticos fabricados en los ltimos 50 aos estn basados en los butilenos. El butadieno forma parte de casi todas las frmulas como se ilustra en el cuadro siguiente:

CUADRO 23. Principales cauchos sintticos de los hidrocarburos

Polibutadieno El polibutadieno es el polmero ms importante para el procesamiento del caucho sinttico. Este elastmero es un polmero con propiedades muy semejantes a las del caucho natural y se vende como substituto de este ltimo. La importancia de polibutadieno surge de la gran disponibilidad de butadieno, su fcil polimerizacin y copolimerizacin con otros monmeros y polmeros. Adems, el polibutadieno se mezcla fcilmente con SBR y con el caucho natural, lo que amplia ms sus aplicaciones. Es la industria de las llantas la que emplea ms polibutadieno; slo el 23% de la produccin mundial se utiliza en otros productos. En las llantas, especialmente en la banda de rodadura, el polibutadieno tiene un lugar importante, ya que provee alta resistencia al desgaste y menos resistencia a la rodada que cualquier otro elastmero.

Su principal inconveniente se presenta cuando el piso est mojado. Para eliminar este obstculo, se suele mezclar el polibutadieno con SBR 0 con caucho natural en cantidades variables dependiendo de la aplicacin. As por ejemplo, las llantas de los automviles de pasajeros se fabrican con una mezcla de butadieno con SBR, mientras que las llantas de los camiones por lo general estn constituidas por mezclas de polibutadieno con caucho natural. Caucho butadieno-estireno (SBR) Este elastmero, como lo vimos en el cuadro anterior, es un copolmero de butadieno con estireno conocido como SBR, GR-S o Buna S. Los cauchos de SBR se pueden clasificar en dos tipos: calientes y fros, segn las temperaturas de polimerizacin. Adems, se subdividen en bajo, mediano y alto, de acuerdo al contenido de slidos. Los SBR calientes se polimerizan a 49-66C y se fabrican principalmente con un contenido mediano de slidos (42-50% en peso). Los de alto contenido de slidos (60-70% en peso) se usan para aplicaciones especiales, como bases de injertos para polimerizaciones a fin de obtener plsticos con alta resistencia al impacto. Los de bajo contenido de slidos (27%) se emplean en la fabricacin de goma de mascar o chicle. As es que cuando se mastica un chicle de sabores, lo ms probable es que se trate de un elastmero aromatizado con un ster con sabor de manzana, uva, tuttifrutti, etc., todos derivados del petrleo. El SBR tiene mltiples aplicaciones: se usa para recubrimiento de cierto tipo de papel. En la fabricacin de llantas se emplea para recubrir la cuerdas. Tambin encuentra aplicacin en la fabricacin de calzado, de bajoalfombras, de ligantes para las pinturas, de empaques, de recubrimiento de frenos, en las bateras como separador de placas, etc. El SBR con alto contenido de estireno se suele mezclar con otros cauchos para darles resistencia a la abrasin. Otros copolmeros de estireno-butadieno son muy tiles como resinas y como aceites secantes para pinturas, barnices y recubrimientos. La capacidad instalada para producir el SBR en los pases no comunistas es muy superior a su demanda. sta asciende a 5.15 millones de toneladas mtricas. Muchas de estas plantas estn operando al 50% de su capacidad. Caucho butadieno-acrilonitrilo

El caucho butadieno-acrilonitrilo es un copolmero de butadieno con estireno. Las diferencias bsicas entre los distintos tipos se deben principalmente a la concentracin de acrilonitrilo en el caucho y a la cantidad de estabilizador empleado. Estos cauchos se conocen comercialmente como cauchos nitrilo, y segn sus caractersticas se clasifican en caucho GRN, Buna N y NBR. Sus principales aplicaciones son como saturantes de papel, acabados de textiles y pieles, adhesivos, ligantes de fibras no tejidas, y para la preparacin de espumas resistentes al aceite para producir lubricantes para baleros de uso pesado como los de los ferrocarriles. Los cauchos nitrilo no se usan en la fabricacin de llantas. Neoprenos Los neoprenos son cauchos sintticos que se obtienen polimerizando el cloropreno, el cual se fabrica haciendo reaccionar el butadieno con cloro y tratando el producto de la reaccin con potasa custica. Los neoprenos se pueden copolimerizar con otros comonmeros que les imparten caractersticas fsicas muy especiales. A continuacin describiremos algunos de ellos. Copolimerizados con cido metacrlico usando como emulsificante al alcohol polivinlico, dan un producto con alta resistencia y elevada estabilidad mecnica y qumica que los hace tiles como adhesivos, recubrimientos, saturantes, etc. Cuando los neoprenos se copolimerizan con acrilonitrilo, el producto obtenido tiene una alta resistencia plastificante, propiedad usada como ligante de asbesto y recubrimientos. Caucho butilo El caucho butilo es un copolmero de isobuteno con pequeas cantidades (2-3%) de isopreno. Este caucho se usa principalmente para las cmaras de aire de las llantas. Su gran resistencia a la abrasin, a la ruptura, al calor, su aejamiento y su baja permeabilidad al aire hacen que el caucho butilo sea el material ideal para esta aplicacin. En Estados Unidos el 75% del caucho butilo se emplea en la industria llantera. De acuerdo al Instituto Internacional de Productores de Caucho Sinttico (IISRP), la capacidad de produccin mundial de caucho butilo es de 690 000 toneladas mtricas, de las cuales 110 000 se producen en pases comunistas. Polisopreno El polisopreno cis-1,4 es el producto de la polimerizacin del isopreno. El caucho natural contiene aproximadamente 85% de polisopreno cis-1,4 en su estructura molecular, que hace de este elastmero lo ms cercano al caucho de la Hevea

brasillensis. Por lo tanto, puede ser intercambiado por esta ltima en la mayor parte de sus aplicaciones. El aumento en el consumo de polisopreno como sustituto del caucho natural depende de su competitividad en costos, los cuales a su vez estn sujetos al precio del isopreno. Si los precios del petrleo permanecen tan bajos como en 1985 se usar ms nafta y gasleos en las desintegradoras para producir olefinas, lo que incrementar la disponibilidad del isopreno, disminuyendo su costo. La produccin del polisopreno en el mundo es poco usual, pues la mayor capacidad instalada se encuentra en Europa oriental incluyendo a la URSS , y en sta asciende a 950 000 toneladas mtricas, lo que representa ms del doble del resto del mundo, que produce slo 390 000 toneladas mtricas. Esta discrepancia quizs se deba al deseo de disminuir la dependencia de los proveedores de caucho natural, que son principalmente Brasil, Indonesia, Malasia y Liberia. Las principales aplicaciones del polisopreno estn en la industria automovilstica. Elastmero etileno-propileno EPR Este caucho se obtiene copolimerizando el etileno con propileno. Su consumo en Estados Unidos es tan grande que posee el tercer lugar en importancia entre los cauchos sintticos. En ese pas, su produccin durante 1985 fue de 214 800 toneladas mtricas, mientras que en el resto del mundo occidental fue tan slo de 430 000 toneladas mtricas. Actualmente este elastmero se usa en la industria llantera. Su principal aplicacin es para hacer cmaras de aire y para la cara blanca de las llantas. Otras aplicaciones en la industria automotriz son la fabricacin de mangueras, bandas y cintas selladoras para las puertas. El 75% del caucho etileno-propileno se usa principalmente para hacer cubiertas de alambre y cables, polmeros modificados, techados, aditivos de aceites y algunos elastmeros plsticos. De todas estas aplicaciones, la que ha adquirido mayor importancia ltimamente es la empleada en la industria de la construccin, llamada techado de una sola capa. El elastmero usado es un terpolmero de etileno-propileno-dieno (EPDM), en donde el dieno es una diolefina como el butadieno. Actualmente se usan en Estados Unidos cerca de 30 000 toneladas mtricas del elastmero para la construccin de este tipo de techos.

Sus principales ventajas son su alta resistencia a las condiciones de la intemperie. No es afectado por el ozono, es ligero y fcil de instalar (comparado con los techos preconstruidos), y es muy apropiado para colocarse sobre materiales sensibles al calor como el poliestireno expandido o la espuma de poliuretano usados como aislantes. El caucho etileno-propileno tambin se suele mezclar con polmeros como el polipropileno, para hacer un elastmero termoplstico que se usa principalmente en ciertas partes de las defensas de los automviles, mangueras, empaques y partes del tablero de control. Tambin se usa para recubrir alambres y cables usados en servicio severo. Seleccin de cauchos para aplicaciones especificas La seleccin del tipo de caucho que se usar en un artculo en particular depende de los requerimientos tcnicos del producto, de las propiedades que se puedan alcanzar por medio de mezclas y de los factores econmicos. El principal empleo de los cauchos sintticos es la fabricacin de llantas para autos de pasajeros, camiones, aviones y maquinaria agrcola, como se mencion anteriormente. Los cauchos usados en esta aplicacin son el caucho natural, el SBR, el polibutadieno, el polisopreno y el EPDM. El caucho natural, el caucho butilo y el EPDM tambin se utilizan para elaborar las cmaras de las llantas. Los principales requerimientos de una llanta de automvil son: resistencia a la abrasin y a los cortes, poca resistencia a la rodada, resistencia a la ruptura, flexibilidad adecuada a la ms baja temperatura de servicio, un alto coeficiente de friccin entre la llanta y la carretera para evitar que derrape, suficiente estabilidad del material en funcin del tiempo para que no ocurra deterioro excesivo en la vida normal de la llanta y una histresis moderada para evitar que se desarrollen temperaturas excesivas durante el servicio. En miles de productos que utilizan el caucho, la eleccin del polmero depende, como en el caso de las llantas, de las propiedades requeridas, del servicio a que ser sometido, y del precio del polmero. En productos en donde se necesite un caucho flexible, suave y altamente elstico como en el caso de las ligas, se prefiere el caucho natural y el polisopreno. Para las pelotas de golf slidas, las excelentes propiedades de rebote del polibutadieno lo hacen el producto ideal para este uso. Cuando se requiere de caucho de calidad moderada como en el caso de la fabricacin de suelas de zapatos, mangueras de jardn, tacones y tapetes, se emplea caucho natural y SBR. Pero para obtener un caucho resistente a los aceites, como en cierto tipo de mangueras, empaques, tacones y suelas, diafragmas y bandas sinfn, es necesario usar otro tipo de

elastmeros. La eleccin del caucho depende del tipo de aceite, del grado de resistencia que se requiera y de otras propiedades necesarias en el uso. Los elastmeros que se pueden tomar en cuenta son los neoprenos, los cauchos nitrilo, los polisulfuros, los poliuretanos, los fluoroelastmeros, etc. Estos ltimos son cauchos para usos especficos que se suelen fabricar en menor volumen que los descritos anteriormente. Cuando se requiere una alta resistencia al calor, los cauchos de silicn son los mejores. Los polmeros que tambin resisten las altas temperaturas son los fluoroelastmeros, seguidos de los acrilatos, EPDM, caucho butilo, neopreno y cauchos nitrilo. Cuando se desea flexibilidad a baja temperatura, los cauchos silicn son los mejores, seguidos de EPDM, polibutadieno, caucho natural y SBR. Todas las propiedades antes mencionadas pueden modificarse, a veces en intervalos muy amplios, por medio de la tcnica de combinado o mezclado. As, por ejemplo, una manguera usada en los aviones para conducir aceite lubricante, puede requerir una buena flexibilidad a la temperatura ms baja que se encuentre mientras est en tierra (40C), pero cuando est en vuelo, tendr que contener el aceite a 149C. Aparentemente, el caucho silicn es el adecuado para este uso, pues tiene una buena flexibilidad a bajas temperaturas y alta resistencia al calor; sin embargo, no tiene resistencia a los aceites, y por lo tanto no se puede usar en esta aplicacin. La mejor eleccin en este caso es el caucho nitrilo, con un contenido mnimo de acrilonitrilo para llenar las especificaciones de resistencia al aceite, mezclado con otro caucho que d el mximo de resistencia al calor. Existe un gran nmero de elastmeros para usos especializados, algunos de los cuales mencionaremos a continuacin. Cauchos acrlicos Estos elastmetros se suelen fabricar a partir de etil, butil, o metoxi y etoxi-etilacrilatos. Tienen muy buena resistencia a los aceites y al calor, por lo que sus aplicaciones principales son la fabricacin de sellos, empaques y mangueras. Polietilenos clorosulfonados El polietileno cristalino modificado con grupos sulfonilo y cloro nos da este tipo de cauchos. Sus caractersticas principales son su alta resistencia a la oxidacin, calor, aceite y materiales corrosivos. Puede mezclarse fcilmente y someterse a curado, lo que permite una amplia aplicacin en recubrimientos de alambre y cables, partes automotrices, mangueras, techados y bandas.

teres copolister Los polmeros de este grupo resultan de la condensacin de los tereftalatos de polibutileno y los tereftalatos de politetrametilen eter glicol. Son muy fuertes, resistentes a la abrasin, a los productos qumicos, al petrleo. Tambin soportan el calor en un amplio intervalo de temperaturas. Se usan en la fabricacin de mangueras, recubrimientos de alambre y cables, y en la fabricacin de partes de automvil. Epiclorhidrinas Los homo y copolmeros de la epiclorhidrina se usan en la fabricacin de productos elastomricos que tienen una baja permeabilidad a los gases, buena resistencia a los productos del petrleo y flexibilidad a baja temperatura. Este producto se usa principalmente en partes del automvil tales como juntas y mangueras. Polmeros fluorados Los polmeros que contienen flor se hacen a partir de olefinas fluoradas con dos o tres tomos de carbono. Estas tienen una buena resistencia al calor, a los productos qumicos y a la interperie, y adems tienen excelentes propiedades mecnicas. Se usan para piezas como juntas, empaques y mangueras sometidas a trabajo severo tanto en la industria automotriz como en los equipos de perforacin de pozos petroleros y similares. Polisulfuros stos son los ms antiguos entre los elastmeros especializados. Tienen alta resistencia al ozono, al oxgeno, a la luz solar y al hinchamiento provocado por los productos qumicos. Tambin poseen baja permeabilidad a los gases y lquidos, y excelentes propiedades a bajas temperaturas. Se usan principalmente en la fabricacin de selladores. Copolmeros termoplticos en bloque Casi todos estos cauchos estn basados en el poliestireno y el polibutadieno, con un amplia variedad de tipos disponibles segn los diversos usos. Se utilizan principalmente como adhesivo, para recubrimientos, suelas de zapatos, juguetes, etc. Uretanos

Estos elastmeros se conocen por su alta resistencia a la abrasin y por ser muy fuertes. Sus principales usos son la fabricacin de volantes de camiones industriales, varios tipos de sellos, adhesivos y fibras. En el captulo siguiente veremos algunas aplicaciones especficas de los productos petroqumicos en general, en la alimentacin, vestido, salud y otros usos diversos.

XII. LOS PETROQUMICOS Y LAS NECESIDADES PRIMARIAS DEL HOMBRE

EN ESTE captulo se describen algunos de los productos fabricados con petroqumicos que se usan para cubrir las necesidades primarias de nuestra sociedad como son el vestido, los alimentos y la salud.

En la seccin correspondiente a los plsticos y cauchos vimos algunas de las aplicaciones que stos tienen en materia de transporte, artculos deportivos, juguetes, envases y empaques, materiales de construccin, muebles y enseres del hogar, fabricacin de zapatos y produccin de televisores, radios, computadoras y toda clase de artculos elctricos y electrnicos. Pero la petroqumica no slo sirve para este tipo de necesidades "superfluas" sino que tambin se emplea para cubrir aquellas que son primordiales al hombre, sobre todo cuando se toma en cuenta el nmero cada vez mayor de habitantes en nuestro planeta que requieren de alimentacin, vestido y salud. VESTIDO Hace menos de 50 aos, para cubrir las necesidades del hombre en materia de vestido, la industria textil slo contaba con las fibras naturales como la lana, el lino, el algodn o la seda. En la actualidad el ser humano, desde que nace, entra en contacto con los materiales derivados del petrleo. A menudo, por ejemplo, las madres sustituyen el paal de algodn por los llamados desechables hechos de polietileno de baja densidad lineal en la parte exterior, y polipropileno en la parte que est en contacto con la piel del beb. El relleno suele ser de celulosa, pero en pases como Estados Unidos y Japn se suele agregar poliacrilato de sodio para que se forme un gel cuando entre en contacto con los lquidos, evitando as que se escurran. La ropa del beb se hace con fibras como el acriln, orln, dacrn, polister, ya sean solos o mezclados con algodn o lana. Si se leen las etiquetas de las camisas, vestidos, trajes y toda clase de prendas de vestir, se comprueba que estn hechas de alguna fibra sinttica sola o mezclada con algunas de las fibras naturales antes mencionadas. As, ciertas etiquetas indican que la prenda est confeccionada con polister 100%, o con polister y algodn, acriln, acetato de celulosa, orln, courtelle, dynel, perln, etc. Las prendas deportivas como los trajes de bao y prendas para hacer gimnasia se hacen de lycra, que es una fibra elstica.

Son bien conocidos el nylon y el spandex que se usan en la fabricacin de medias para dama. Podramos continuar con una lista interminable de fibras sintticas, pero lo que deseamos explicarles es de qu estn hechas, y cmo intervienen los derivados petroqumicos en su elaboracin. Antes de describir cada fibra, es necesario comprender el principio sobre el que se basa su fabricacin.

Figura 29. Lycra elstica para trajes de bao. El principio de la elaboracin de las fibras sintticas, como todo desarrollo hecho por el hombre, se bas en la observacin de los fenmenos naturales. En este caso fue el gusano de seda tejiendo su capullo: se observ cmo el gusano expele un lquido viscoso (la fibrona) a travs de pequeas glndulas u orificios. Inmediatamente despus de que sale de los orificios, el lquido se solidifica formando un hilo o filamento. Por lo tanto, si el hombre desea hacer fibras semejantes, lo primero que tiene que fabricar es un lquido viscoso, hacerlo pasar a travs de pequeos orificios y finalmente arreglrselas para que la corriente de lquido que sale se solidifique o coagule inmediatamente formando una fibra. Este mtodo se utiliza en la actualidad por todos los fabricantes de fibras sintticas. Naturalmente que se ha requerido mucho esfuerzo y tecnologa para lograr mtodos satisfactorios que puedan imitar al gusano de seda. Por lo general, a todas las fibras hechas por el hombre se les denomina fibras sintticas. Sin embargo, dentro de esta categora existen dos tipos: las llamadas artificiales, que usan productos naturales como el algodn y la madera, y las llamadas sintticas porque sus materias primas son productos derivados del petrleo.

Figura 30. Fibras sintticas para muebles, alfombras y ropas.

Figura31. Colchones de poliuterano y polister para colchas.

Figura 32. La petroqumica en la ropa deportiva. Fibras que usan productos naturales A este grupo pertenecen el rayn de viscosa y el acetato de celulosa. Aunque en su fabricacin se usan productos naturales como el algodn y la madera, su elaboracin requiere el uso de productos petroqumicos como bisulfuro de carbono, cido sulfrico, cido actico, anhdrido actico, acetona y cloruro de metileno. Rayn de viscosa. Esta fibra se obtiene a partir de la celulosa de madera. Siguiendo las etapas del gusano de seda, primero se hace el lquido viscoso de la siguiente manera:

En la siguiente etapa se introduce el xantato de celulosa a travs de unos orificios. Por ltimo se solidifica lo que sale de los orificios, hacindolo pasar por una solucin de cido sulfrico. Se dice que los filamentos de rayn de celulosa estn formados de celulosa regenerada. La viscosa de rayn se usa para hacer estambres y telas. Tambin se suele mezclar con lana. Modificando ligeramente el proceso de transformacin del xantato de celulosa a celulosa regenerada, se puede obtener fibras de alta resistencia a la traccin que se emplean para reforzar las llantas de los coches. Acetato de celulosa. Para hacer el lquido viscoso se trata la celulosa de algodn con cido actico o anhdrido actico en solucin con un solvente como la acetona o el cloruro de metileno. La coagulacin para formar la fibra se efecta con acetona vaporizada o cloruro de metileno.

Las fibras de acetato de celulosa son ms plsticas que las de rayn de viscosa. Por medio de tratamientos especiales de elongacin y saponificacin, se pueden obtener fibras de alta resistencia a la traccin. Durante la segunda Guerra Mundial (1939-1945), esta fibra se us para hacer paracadas. Fibras sintticas Este tipo de fibras hechas por el hombre usan como materia prima productos petroqumicos para la elaboracin del lquido viscoso. En muchos casos no es necesario un lquido especial para formar la fibra, ya que el lquido viscoso es un polmero que se introduce fundido y caliente, que al salir de los orificios se enfra y se solidifica. En el captulo IX se explic cmo se obtuvieron los productos petroqumicos intermedios que se usan para hacer fibras sintticas. Entre stos se encuentran la hexametilendiamina, cido adpico, cloruro de vinilo, acrilonitrilo, metilmetacrilato, etilenglicol, cido tereftlico, polipropileno, polihexametiln adipamida, caprolactama, alcohol polivinlico, cloruro de polivinilo y cloruro de vinilideno. A continuacin describiremos brevemente algunas de las fibras artificiales, sus usos (adems de la confeccin de prendas de vestir), su composicin bsica, sus propiedades y sus nombres comerciales. Nylon 6,6. El nylon 6,6 se fabrica condensando la hexametilendiamina con cido adpico, obtenindose as la hexamitiln adipamida, que a continuacin se calienta hasta polimerizar de 60 a 80 molculas, formndose de esta manera la poliamida denominada nylon 6,6, fibra que fue desarrollada por la Dupont en 1935. Las principales propiedades del nylon 6,6 son las siguientes: 1. No lo atacan las bacterias, los hongos ni la polilla. 2. Es inerte a los productos qumicos corrosivos, excepto los cidos minerales calientes. 3. Tiene una elasticidad superior a la de la seda. 4. Es muy resistente a las arrugas. 5. Los solventes en fro casi no lo afectan; no sucede lo mismo con solventes en caliente. Por lo tanto, se tiene que tener cuidado al lavar en seco las prendas hechas de nylon 6,6. 6. Absorbe muy poca humedad de la atmsfera, lo que le permite secarse fcilmente. 7. Acumula mucha corriente esttica cuando se frota.

Las fibras de nylon 6,6 se usan para la confeccin de medias para dama, telas para prendas de vestir, elaboracin de paracadas, velas de navegacin y alfombras, as como en la fabricacin de llantas de automvil. Perln L o nylon 6. Esta fibra se desarroll en Alemania y es equivalente al nylon 6,6. Tambin es una poliamida, pero sus materias primas son la caprolactama y una amina, que producen una amino caprolactama que al polimerizarse por calentamiento produce el nylon 6. Este material es menos rgido que el nylon 6,6. Sus fibras se clasifican en tres tipos: nylon filamento textil, que se emplea en la fabricacin de telas; nylon fibra corta, que se usa mezclado con fibras naturales, artificiales y sintticas, y nylon filamento industrial, empleado por las industrias pesquera, llantera y de cepillos. Vinyn N y Dynel. El vinyn N se obtiene copolimerizando 60% de cloruro de vinilo con 40% de acrilonitrilo. Las fibras resultantes tienen una temperatura de ablandamiento de 158C. Las largas fibras de vinyn N se cortan en pedazos pequeos semejantes a los tamaos del algodn o de la lana y se les denomina dynel. Esta fibra se suele mezclar con otras para elaborar estambres para tejer. Las fibras de vinyn N son termoplsticas, y hasta cierto punto se parecen al nylon. Esta propiedad se aprovecha ventajosamente en los acabados de las telas, como por ejemplo en los estampados. Estas fibras son altamente resistentes al deterioro por cidos, lcalis, luz, clima, polillas, insectos, bacterias y humedad. Adems, absorben muy poca agua cuando se mojan, por lo tanto retienen su resistencia original. Y otra ventaja es que no son inflamables. Una variacin de este tipo de fibra es el vinyn, que se obtiene copolimerizando 88% de cloruro de vinilo con 12% de acetato de vinilo. Este tipo de fibra tiene una temperatura de ablandamiento muy baja (65C), por lo que no se usa en la industria textil. Sin embargo, tiene propiedades muy valiosas, como la de no ser atacada por hongos, bacterias, polillas, ni humedad. Adems es altamente resistente a los lcalis fuertes calientes y a los cidos minerales fros, como el cido clorhdrico y el cido ntrico. Todas estas propiedades son excelentes para usar este tipo de fibras en la confeccin de las telas que se emplean para operaciones de filtrado de productos corrosivos. Acriln. Esta fibra es muy semejante al vinyn N y al dynel, pues se fabrica copolimerizando 85% de acrilonitrilo con 15% de acetato de vinilo. La principal caracterstica de esta fibra es la de poderse teir con mayor facilidad que las dems fibras sintticas similares.

Orln. El orln es acrilonitrilo altamente polimerizado disuelto en dimetilformamida para obtener el lquido viscoso. Despus de que salen las fibras a travs de los agujeros, se coagulan hacindolas pasar por glicerol caliente. El orln, cuando se sumerge en agua, absorbe 12% de humedad, mientras que la viscosa de rayn absorbe 95% y el algodn 45%. Tomando esto en cuenta, es fcil comprender por qu las telas de orln hmedas se secan rpidamente. Se usan para hacer prendas de vestir y mantas. Courtelle. sta es una fibra de poliacrilonitrilo, pero a diferencia del orln, sus molculas contienen pequeas cantidades de metilmetacrilato, lo que permite mejorar las propiedades fsicas y de teido de la fibra. Terylene y dacrn. Estas fibras se conocen como polister. Se fabrican haciendo reaccionar un glicol, como el eti-lenglicol, con el cido tereftlico, o un dimetil-ster del cido tereftlico. El principio sobre el cual se basa su elaboracin es muy semejante al usado con el nylon. En Inglaterra, la ICI fabrica este polister bajo el nombre de terylene, y en Estados Unidos la DuPont lo comercializa como dacrn. Es muy difcil de teir con colorantes oscuros, por lo tanto es usual teirlos con colores dispersos. Sin embargo, tiene otras excelentes propiedades como el plisado permanente, cualidad que se aprovecha en las telas hechas con mezclas de dacrn y lana. Otras propiedades importantes son las de poseer alta resistencia a la tensin, al ataque de productos qumicos, alto punto de fusin (que facilita el planchado), resistencia a las arrugas, y al ataque de insectos, bacterias, hongos y polillas. Estas fibras no slo sirven para elaborar telas para la confeccin de prendas de vestir, sino que tambin se suelen encontrar en las telas con que se elaboran cortinas, sbanas, manteles y otros artculos para el hogar. Sarn. Esta fibra tambin se conoce como veln. Se produce copolimerizando el cloruro de vinilo con cloruro de vinilideno. No soporta altas temperaturas. Su resistencia a la tensin disminuye a un 50% a 100C y por lo tanto no se usa para hacer telas. Actualmente slo se fabrican artculos de mercera con esta fibra. Fibras de polipropileno. Estas fibras se obtienen polimerizando el propileno. Son muy resistentes al ataque de productos qumicos, solventes, bacterias y hongos. Adems son muy fuertes y no slo se usan para hacer telas, sino que tambin

encuentran excelentes aplicaciones industriales en la fabricacin de cables, cuerdas y torzales, que son muy ligeros (con densidad de 0.9 1) y flotan en el agua. Fibras altamente elsticas A estas fibras se las conoce como spandex, siendo las ms conocidas la lycra y el vyrene. Se fabrican condensando el hexamentilen-diisocianato con el glicol, o por la reaccin del ster clorofrmico del glicol con hexamentilendiamina. 0 sea que son fibras de poliuretano cuyas cadenas moleculares se modifican en el proceso para impartirles elasticidad. De estas fibras se hacen telas que se ajustan al cuerpo como los trajes de bao, ropa para gimnasia, medias, etc. ALIMENTACIN No es fcil imaginarse en el mercado, al contemplar la carne fresca, frutas, verduras y granos como el maz, trigo, arroz, cebada, etc., cmo intervienen los productos petroqumicos en los alimentos frescos. Aparentemente estos productos 100% naturales no tienen nada que ver con los compuestos artificiales salvo por sus envolturas. Sin embargo, en realidad la petroqumica desempea un papel muy importante tanto en la agricultura como en la ganadera, y en la cra de animales domsticos usados en la alimentacin. En la produccin de alimentos agrcolas es necesario el uso de fertilizantes, insecticidas, herbicidas y fumigantes. En la ganadera y cra de otros animales domsticos para la alimentacin es muy comn el uso de complementos alimenticios y de medicamentos veterinarios. Muchos de ellos se derivan del petrleo, como veremos a continuacin. Agricultura Fertilizantes. Los vegetales, como todo ser viviente, requieren de ciertos alimentos para su crecimiento y sobrevivencia. Los fertilizantes son materiales agregados a la tierra para procurarle los nutrientes necesarios para el crecimiento de las plantas y hacer que los frutos sean abundantes. Los nutrientes primarios que se emplean en los fertilizantes son el nitrgeno, el fsforo y el potasio. El estircol fresco de ganado, puercos y aves, tiene muy bajo contenido de estos nutrientes (0.5-3% de nitrgeno, 0.25-3% de pentxido de fsforo y 0.5-1.5% de xido de potasio). Por esta razn, la industria de los fertilizantes sintticos se ha convertido en indispensable en nuestra sociedad. En efecto, permite aumentar la produccin de

alimentos para satisfacer los requerimientos cada vez mayores ocasionados por la explosin demogrfica. Las principales materias primas para producir los fertilizantes sintticos son el amoniaco, el azufre, el cido sulfrico, el cido ntrico, la roca fosfrica y el mineral de potasio. Si consideramos como petroqumicos nicamente a los derivados de los hidrocarburos, entonces slo los fertilizantes nitrogenados se derivan del petrleo, o sea del amoniaco. Sin embargo en pases como Mxico, cuyos crudos tienen un alto contenido de azufre, se considera que este producto tambin es un compuesto petroqumico bsico.

Figura 33. Integracin de los fertilizantes nitrogenados.

El azufre, adems de ser un macronutriente secundario, es un material clave para la industria de los fertilizantes, porque se usa para producir el cido sulfrico. Este cido sirve para solubilizar la roca fosfrica, y el 85% de los fertilizantes fosfatados se derivan del cido fosfrico hecho con cido sulfrico. Los nitrofosfatos representan el 11% de los fosfatados hechos con cido ntrico. Los fertilizantes nitrogenados slidos que se consumen en Mxico son: sulfato de amonio, nitrato de amonio, fosfato de amonio, fertilizantes complejos y urea. La figura 33 ilustra la integracin de los principales fertilizantes sintticos.

Herbicidas. De acuerdo al Departamento de Agricultura de Estados Unidos, se estima que cerca del 10% de la produccin agrcola del pas se pierde a causa de las hierbas. Esto significa aproximadamente 12 000 millones de dlares anuales, adems de los 6 200 millones que se gastan al ao en combatir las hierbas, lo que da un total de ms de 18 000 millones de dlares. Existen ms de 1500 especies de hierbas que daan los principales productos agrcolas, ocasionando los problemas que a continuacin se mencionan: 1. Las hierbas consumen los nutrientes, la humedad, la luz y el espacio que requiere el cultivo para un crecimiento apropiado, y por lo tanto provocan una reduccin en el rendimiento. 2. Dificultan el rendimiento de los cultivos, al contaminar las cosechas recogidas, lo que provoca la reduccin de su calidad y precio. 3. Las hierbas permiten la proliferacin de insectos que daan los cultivos. 4. Algunas hierbas son venenosas para el ganado, animales silvestres y aun para los humanos. Por lo tanto, el uso de herbicidas permite sembrar ms alimentos y fibras en menos terreno, con menos mano de obra, y a un costo menor. Adems promueve el crecimiento de la ganadera al permitir la destruccin de las hierbas venenosas y abrir la posibilidad del cultivo de mejores pastizales. Existen actualmente ms de 180 herbicidas bsicos, adems de 6 000 productos comerciales formulados con los anteriores. A pesar de que el uso de los herbicidas data desde 1850, el verdadero crecimiento en su uso fue despus de 1945 con la aparicin del 2,4 D y del 2,4,5-T, que son cidos fenoxiacticos clorados Desde los primeros desarrollos de los fenoxi-herbicidas, han surgido muchos otros productos qumicos a este mercado. Entre stos se encuentran los cidos alifticos clorados, los cidos benzoicos clorados, las dinitro anilinas sustituidas y las fenlicas, todas ellas sintetizadas a partir de petroqumicos.

Figura 34 Herbicidas, insecticidas, fertilizantes, combustibles, etc., de la agricultura.

En Estados Unidos el 75% de los herbicidas se usa en la agricultura. El resto se emplea en las zonas industriales, en las vas de ferrocarril, en las orillas de las carreteras, en lotes baldos y en los jardines y parques urbanos. Insecticidas. Los insecticidas son productos qumicos que sirven para destruir insectos perjudiciales. El gran nmero de estos productos que existe en la actualidad se clasifica segn el mecanismo de su accin en: a) Insecticidas por ingestin, los que matan por intoxicacin alimenticia, entre los cuales se encuentran los arseniatos de calcio y de plomo. b) Insecticidas por inhalacin, como el sulfuro de carbono, el cido cianhdrico y el para-dicloro-benceno. c) Insecticidas por contacto, que son los ms eficaces, siendo los ms comunes el DDT (dicloro-difenil-tricloroetano), el HCC (hexacloro-ciclohexano), el sulfuro de difenilo, etc., que matan por efecto vesicante. A continuacin mencionaremos los principales insecticidas orgnicos de origen petroqumico. stos se pueden clasificar segn sus funciones qumicas en clorados, organofosforados y nitrofenoles. Insecticidas clorados. El DDT fue el primer insecticida clorado. Se usa desde 1939 y sirve para controlar cientos de especies de insectos en jardines, bosques, selvas, campos de cultivo y rboles frutales. Otros insecticidas de la misma familia son el HCC, el DDD, el perthane, el lindano, el telodrn, el endrn, etc.

Insecticidas organofosforados. Los prototipos de esta familia son el "paratin" y el "malatin". El paratin y su anlogo metilado son los insecticidas fosforados ms usados en la actualidad, pues son ms efectivos contra una gran variedad de insectos que cualquier otro producto. Generalmente se usan en concentraciones bajas del orden de 0.010.1%. El malatin es un insecticida usado para propsitos generales en el hogar, jardines urbanos, para controlar los insectos de frutas y verduras, y en la salud pblica para combatir moscas, mosquitos y pulgas. Insecticidas de nitrofenoles. Los dinitrofenoles se utilizan como insecticidas, herbicidas y fungicidas. El primer insecticida de esta familia fue el DNOC (dinitro cresol). Actualmente se usan las sales o steres del 4-6 dinitro-2-alquilfenol, las cuales se conocen comercialmente como "Dinoseb" y "Dinocap". Fumigantes. Los fumigantes son productos qumicos que se distribuyen en el espacio en forma de gas. Por lo tanto, a una temperatura y presin dadas, deben de existir en la fase gaseosa en concentraciones suficientes para que sean letales a los insectos y plagas. Estas condiciones limitan el nmero de insecticidas que pueden ser usados como fumigantes. Los fumigantes se emplean para proteger cultivos de toda clase. stos pueden estar en el campo, en invernaderos jardines, hortalizas, etc. Tambin se emplean para proteger alimentos almacenados en bodegas y silos contra gusanos, hormigas y otros insectos. Los principales productos petroqumicos usados como fumigantes son: el acrilonitrilo, el disulfuro de carbono, el tetracloruro de carbono, el para-dicloro-benceno, el tricloro etileno, el bromuro de metilo, el naftaleno, el xido de etileno, el 1,2-dicloropropano, etc. Estos fumigantes se pueden usar solos o combinados. Por ejemplo, el tetracloruro de carbono se usa con el disulfuro de carbono para reducir su inflamabilidad. Plsticos usados en la agricultura. Los plsticos, como el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno tienen amplia aplicacin en la agricultura. Estos polmeros se usan principalmente en las tuberas de riego, en la construccin de invernaderos, y en el "arropado" de cultivos. La tcnica del arropado de cultivos consiste en cubrir el suelo, previamente barbechado y rastreado, con pelculas de polietileno o de PVC y sujetarlas por sus extremos. A continuacin se hacen perforaciones circulares de 10 centmetros de dimetro en la pelcula y en el terreno, con una separacin de 20 a 25 centmetros. Se coloca la semilla en cada perforacin. Las plantas crecen a travs de la perforacin en las ptimas condiciones antes mencionadas, logrndose cosechas excelentes.

La tcnica de arropado de cultivos empleando pelculas de PVC y de polietileno se usa extensamente en los pases desarrollados. Sus principales ventajas son que evita el crecimiento de las hierbas; conserva la humedad y el calor del suelo; permite que los fertilizantes se asimilen mejor; controla la erosin del suelo y permite incrementar la productividad de las cosechas. En Mxico se emplea esta tcnica usando un polmero denominado "asfaleno" que fue desarrollado por el Instituto Mexicano del Petrleo y que actualmente se fabrica en Petrleos Mexicanos. Ganadera. La petroqumica est presente en la ganadera en la fabricacin de garrapaticidas, medicamentos, herbicidas para mejores pastizales, y en la elaboracin de complementos alimenticios como la "metionina" y la protena unicelular fabricada a partir del amoniaco y el metanol. Alimentos procesados. La petroqumica tambin interviene en la preparacin y preservacin de productos alimenticios a travs de los llamados aditivos. Estos productos cubren propsitos mltiples, entre los que se encuentran hacer que los alimentos tengan una apariencia ms atractiva para los clientes, evitar que se descompongan, agregarles valor nutritivo, hacer que los procesos de manufactura sean ms fciles y baratos, etc. Los productos qumicos que se suelen usar en los alimentos procesados se pueden clasificar de la siguiente manera: 1. Preservativos: En la antigedad los mtodos de preservacin eran el secado, salado y azucarado. En la actualidad se emplean antioxidantes qumicos para evitar que las grasas se hagan rancias y que las frutas se descompongan. Otros preservativos controlan el desarrollo de bacterias, moho o levadura. Modificadores de textura y consistencia: A nadie le gusta que los alimentos estn grumosos, aguados o pegajosos. Para ello se usan los emulsificantes a fin de emulsionar las sustancias que no se mezclan fcilmente. Tambin se usan viscosificantes para espesar y dar firmeza, y agentes antiapelmazantes para evitar que los polvos fluyan libremente. cidos, bases y buffers: stos permiten ajustar la acidez, la cual tiene efectos muy importantes en muchos productos alimenticios. Nutrientes y suplementarios: stos por lo general son vitaminas y minerales. Saborizantes y edulcorantes: stos pueden ser de origen natural o artificial, como los steres y la sacarina.

2.

3.

4. 5.

6. 7.

Colorantes y blanqueadores: stos tambin pueden ser naturales o artificiales. Varios: stos pueden ser agentes antiespumantes, acentuadores de sabor, humectantes, agentes de curado, clarificadores y muchos otros.

A continuacin mencionamos algunos de los aditivos artificiales que son derivados de los productos petroqumicos. Acido adpico: Se usa como acidulante en las bebidas de frutas, gelatinas y postres. BHA y BHT: Preservativos, antioxidantes usados en grasas y aceites vegetales. CMC: Viscosificante usado en helados, rellenos de pastel y alimentos dietticos. Glicerol: Humectante y suavizante usado en dulces y repostera. Propilenglicol: Humectante, solvente. Se usa en dulces, refrescos y malvaviscos. Benzoato de sodio: Preservativo usado en jugos de frutas, conservas y aderezos para ensaladas. Nitrito y nitrato de sodio: Preservativo que imparte color a las carnes fras derivadas del puerco, tales como el jamn, embutidos, etc. Bixido de azufre: Fungicida y bactericida usado en los vinos de mesa.

SALUD La petroqumica participa activamente en la salud del hombre. En la preparacin de medicamentos genera los reactivos qumicos que sirven para hacer productos fisiolgicamente activos como el cido acetilsaliclico que es el analgsico conocido como aspirina, y en la fabricacin del anestsico local llamado benzocana. En otras ocasiones son sus productos intermediarios los que participan, como en el caso del formato de metilo fabricado a partir del metanol y el cido frmico, que se usa como uno de los reactivos para producir vitamina B. Algunos productos petroqumicos se utilizan como medicamentos En este caso se encuentra la glicerina usada para hacer supositorios y la nitroglicerina empleada para aliviar los dolores de la angina de pecho al vasodilatar las arterias coronarias. La preparacin de antibiticos, vacunas, drogas, hormonas, esteroides, vitaminas, etc., requiere de solventes para la extraccin de los principios activos de las plantas y otros productos naturales. Estos solventes por lo general son derivados petroqumicos tales como el acetato de etilo, el acetato de butilo y el acetato de amilo.

Los polmeros tambin participan en la industria de la salud, donde se les llama biomateriales. Sirven no slo para hacer rganos artificiales como huesos, corazones, arterias, dientes, etc., sino tambin para la preparacin de medicamentos con los llamados "sistemas de liberacin controlada". A continuacin describiremos brevemente el uso de los polmeros como biomateriales en el campo de la salud. Medicamentos con sistema de liberacin controlada Antes de describir la participacin de los polmeros en la preparacin de este tipo de medicamentos, explicaremos qu son los sistemas de liberacin controlada y cules son sus ventajas, a fin de vislumbrar mejor el futuro de los polmeros en este campo. Este sistema ha tomado gran auge en los ltimos aos; surgi como respuesta a las desventajas presentadas por las formas convencionales de los medicamentos (pastillas, cpsulas, etc.). Esto se entender mejor si se analiza cmo actan fisiolgicamente los medicamentos que se ingieren en forma de cpsulas o pastillas (ver Fig. 35). Cuando se ingiere una cpsula o tableta convencional, la concentracin del medicamento en el torrente sanguneo puede subir al principio rpidamente a un nivel superior al llamado rango teraputico (nivel en donde la concentracin del medicamento es suficiente para tener efecto adecuado). Si la concentracin est abajo de este rango, el medicamento no tiene ningn efecto, pero si por el contrario se encuentra por arriba de este nivel, el medicamento tendr efectos txicos, es decir, provocar efectos secundarios tales como dolores de cabeza, somnolencia, nuseas, hipotensin, etc. Por lo general, al ingerir los medicamentos presentados en las formas convencionales, la concentracin de los mismos en el torrente sanguneo est por encima del rango teraputico con los efectos antes mencionados. Despus, la concentracin baja al rango teraputico permaneciendo all por una o dos horas, y despus decae por debajo de este nivel en donde no tiene ningn efecto. Cuando se toma la siguiente dosis de medicamento, su concentracin en la sangre sigue el ciclo anterior. El resultado es que el medicamento produce el efecto positivo deseado slo del 40 al 60% del tiempo. Obviamente sera mucho mejor si la formulacin proveyera una liberacin controlada del medicamento, de tal modo que el agente activo permaneciera en el rango teraputico durante un periodo mayor, quizs del 89 al 90% del tiempo. Los investigadores que se dedican al estudio y desarrollo de medicamentos, as como las compaas farmacuticas, tienen un gran inters en este tipo de formulaciones, no slo por los argumentos antes mencionados, sino por otras razones como son las siguientes: 1. Los medicamentos con sistemas de liberacin controlada no

necesitan tomarse tan a menudo, por lo que son ms convenientes. Algunos medicamentos se implantan y su efecto, por ser de liberacin controlada, dura desde un mes hasta ms de un ao. 2. Si un medicamento se toma una vez al da, habr menos probabilidades de que el paciente lo olvide, como sera el caso si tuviera que tomarlo cuatro veces al da. 3. Los medicamentos con este tipo de sistema casi nunca estn por encima del rango teraputico, por lo que sus efectos secundarios son casi nulos y en algunos casos se eliminan. 4. Si un medicamento incorporado a un polmero se implanta en la parte ms cercana al sitio de accin, sta ser ms efectiva y producir menos efectos indeseables. 5. Una forma de dosificacin mejorada de cualquier medicamento ya existente podra incrementar considerablemente sus propiedades. De este modo no sera necesario desarrollar nuevos medicamentos para el mismo propsito, lo que ahorrara el tiempo y dinero que implican la investigacin y desarrollo, as como los permisos respectivos para su uso. 6. Muchas patentes de medicamentos importantes estn a punto de expirar, por lo que las compaas que desarrollaron las formulaciones originales buscan la manera de protegerse de los nuevos trmites que esto les ocasionara. Una forma de lograrlo es tomar un medicamento cuya patente expire en 1987, y lanzarla al mercado con un sistema de liberacin controlada, haciendo que la patente sea vlida hasta 1998. De esta manera la compaa que desarroll el medicamento original podr conservar su posicin comercial en un campo especfico, ya que en principio hizo un producto superior. Usos de los sistemas de liberacin controlada. Estos sistemas sirven para un gran nmero de medicamentos, incluyendo aquellos que se usan en el tratamiento del glaucoma, angina de pecho, paludismo, alergias, caries dental, anticonceptivos, hipertensin, etc. Tienen varias formas. Algunos son dispositivos que contienen el medicamento y que se implantan en el cuerpo por un periodo determinado. Otros son parches que se adhieren a la piel. A continuacin describiremos algunos de estos sistemas con sus medicamentos y usos, as como los derivados petroqumicos que intervienen en su fabricacin. Algunos de estos productos ya estn siendo comercializados; otros estn en estado experimental. Los siguientes son algunos medicamentos que ya estn a la venta. Parches transdrmicos

Uno de los avances ms emocionantes en el campo de la liberacin controlada de medicamentos es el uso de los llamados parches transdrmicos que se adhieren a la piel en donde se libera el medicamento por periodos de uno a siete das dependiendo del medicamento. Por lo general, los parches transdrmicos consisten en una capa de polister aluminizado que sirve de protector. Despus tienen una capa de la sustancia activa, y por ltimo una membrana microporosa de polipropileno que es la que controla la liberacin de la medicina hasta la superficie de la piel. El parche se mantiene sobre la piel por medio de un adhesivo. Los medicamentos que se han comercializado con este sistema son muy variados. Los ms comunes son los que tienen los usos siguientes. Mareos. Los mareos provocados por movimiento (barcos, avin, automvil, etc.) se suelen combatir actualmente con el medicamento llamado "Transderm-scop" que fue desarrollado por Alza e introducido por la Ciba-Geigy en julio de 1981. Es un parche transdrmico que contiene escopolamina disuelta en aceite mineral, impregnada sobre poliisobutileno, lo cual constituye la segunda de las capas antes mencionadas. Su forma es circular, es del tamao de una moneda pequea y se coloca detrs de la oreja.

Figura 35. El nivel en el medicamento en la sangre vara en funcin del tiempo.

Figura 36. Parche trasdrmico de nitroglicerina para aliviar dolores de la angina de pecho.

Angina de pecho. Los parches transdrmicos ms usados son los que contienen nitroglicerina y sirven para aliviar las molestias de la angina de pecho, al permitir vasodilatar las arterias coronarias y as aumentar el flujo de sangre al corazn. Antes de la aparicin de los parches transdrmicos que contienen nitroglicerina, este medicamento se venda en forma de tabletas, cpsulas y ungentos. Las tabletas conservan su efecto teraputico durante tres horas, las cpsulas actan de ocho a doce horas y el ungento se unta una o dos veces diarias, pero presenta la inconveniencia de ser pegajoso y no poderse aplicar sobre la piel en cantidades uniformes. En cambio, el efecto de los parches transdrmicos dura 24 horas. Varias compaas farmacuticas producen estos parches, usando diferentes tipos de polmeros como membranas de difusin. Los ms comunes son los copolmeros de etileno-acetato de vinilo, y los de cloruro de polivinilo y sus terpolmeros. Los parches transdrmicos de nitroglicerina se venden bajo los nombres de Transdermnitro, Nitro-Dur, y Nitrodisc (ver figura 36). Hipertensin. Los parches transdrmicos que contienen medicamentos como la clonidina (vendido actualmente en tabletas con el nombre de catapres) se usan para combatir la hipertensin arterial. Los parches que estn prximos a salir al mercado se llamarn Catapress TTS (sistema teraputico transdrmico).Su efecto teraputico dura una semana. Climaterio. Otro medicamento que usa este sistema de liberacin controlada y que est prximo a salir al pblico es el parche transdrmico que contiene estradiol, una hormona natural que se emplea para disminuir los sntomas del climaterio.

Los parches transdrmcos no son los nicos usados en los sistemas de liberacin controlada. Tambin se suelen usar los polmeros bajo otras formas y para controlar otras enfermedades como las que mencionaremos a continuacin. Caries dental. El sistema de liberacin controlada consiste en un hidrogel a base de polihidroxietil metacrilato que sirve como membrana dosificante de fluoruro. El sistema se implanta en una muela posterior y permite liberar el fluoruro necesario para proteger al paciente durante seis meses contra la caries dental. Glaucoma. Para este caso, se usa un copolmero de etilenoacetato de vinilo como membrana para la liberacin controlada de la pilocarpina. Este medicamento reduce la presin intraocular, lo que permite disminuir la posibilidad de que la enfermedad provoque ceguera. La nueva presentacin del medicamento se llama Ocusert y tiene la forma de una oblea delgada que se coloca en la parte interna del prpado inferior. La liberacin controlada de la pilocarpina dura una semana. Anticonceptivos. El Progestasert desarrollado por la compaa Alza en 1967 consiste en un dispositivo intrauterino fabricado con un copolmero de etileno-acetato de vinilo. Este polmero sirve como membrana y controla la liberacin lenta de la Progesterona hacia el tero. Su accin dura un ao. Biomateriales para rganos artificiales La capacidad para reemplazar rganos daados total o parcialmente ha permitido mejorar la calidad y tiempo de vida de muchas personas. Su xito se debe fundamentalmente a los biomateriales, muchos de los cuales son plsticos y resinas provenientes de la petroqumica. Gracias al trabajo conjunto de qumicos, bioqumicos e ingenieros, se ha logrado modificar la composicin y propiedades de los plsticos que han permitido el desarrollo de los aparatos biomdicos actuales. Biomateriales para sistemas cardiovasculares. Los obstculos que se han tenido que vencer en materia de aparatos usados en sistemas cardiovasculares se deben fundamentalmente a la escasez de materiales con suficiente resistencia y durabilidad, propiedades indispensables en los implantes de larga vida. Otros problemas con tales materiales incluyen la formacin de cogulos en la sangre y la mineralizacin en la superficie de stos, fallas mecnicas, hemlisis (destruccin de los glbulos rojos), degradacin del material y la activacin de los factores que favorecen los cogulos que provocan las trombosis. Los materiales ms apropiados para usos cardiovasculares son los poliuretanos tipo polister como el "biomer". Este tipo de elastmero es muy verstil, pues puede moldearse en solucin, por inyeccin, o por extrusin, a fin de darle la forma y configuracin ms variada.

El primer corazn artificial se coloc el 2 de diciembre de 1982 a Barney Clark, de 61 aos de edad. Este corazn fue desarrollado por Robert K. Jarvik y se llama Jarvik-7. Los dos ventrculos estaban hechos de poliuretano soportado sobre bases de aluminio, y el diafragma era de biomer, que es un poliuretano de base polister aromtica que posee excelente vida flexible, resistencia a la fatiga y alta resistencia al deslizamiento. En un corazn latiendo a 100 palpitaciones por minuto, el diafragma se flexiona ms de 50 millones de veces en un ao, por lo que las propiedades antes mencionadas son indispensables. Este mismo tipo de corazn artificial se implant en William Schroeder, de 52 aos de edad, quien dur con vida ms de un ao despus de la operacin. Los polmeros derivados del petrleo tambin son tiles para injertos vasculares. Esta tcnica quirrgica para tratar a los pacientes con arterioesclerosis consiste en reemplazar o en desviar los vasos sanguneos obstruidos. El material ms usado en la actualidad es el dacrn, fibra polister fabricada por la Dupont. Desde 1975 se ha injertado en ms de 500 000 casos clnicos el polmero denominado PTFE (poli-tetrafluoro-etileno expandido). ste se usa principalmente para reconstruir las arterias de las piernas y tambin para permitir el paso de la sangre en las dilisis. El PTFE se ha empleado para sustituir a la vena safena, que es el injerto ms comn en la reconstruccin de las arterias. La sustitucin se hace sobre todo en los pacientes que no tienen dicha vena en condiciones adecuadas, ya sea por ser corta, de dimetro pequeo, o presentar problemas de flebitis. Diabetes. Otra de las aplicaciones mdicas de los polmeros es el control de la insulina en los enfermos diabticos. El material usado es un copolmero de acetato de vinilo y etileno, unido en forma covalente a una enzima de glucosa oxidasa e implantado en el cuerpo del enfermo. Dicho sistema de implante permite autorregular el envo de insulina de la manera siguiente: La glucosa, al difundirse por el sistema polimrico, se convierte en el cido glucnico. Esto aumenta la acidez, que a su vez provoca un incremento en la solubilidad y liberacin de la insulina. El efecto tambin es reversible, es decir, cuando disminuyen los niveles de glucosa, baja la velocidad de liberacin de la insulina. CUADRO 24.Polmeros sintticos comnmente usados para prtesis

Prtesis en general. El cuadro siguiente describe algunos de los polmeros sintticos comnmente usados en la elaboracin de prtesis y aparatos biomdicos. Estos materiales se usan para hacer prtesis de orejas, ojos, cadera, rodillas, crneo, huesos, vlvulas y corazones artificiales, venas y toda clase de catteres y cnulas. Odontologa. Los petroqumicos tambin participan en la odontologa, siendo las resinas acrlicas las principales protagonistas. Los requisitos ideales de una resina dental son los siguientes: 1. El material debe tener suficiente transparencia para reproducir estticamente los tejidos que ha de reemplazar. Debe ser capaz de ser pigmentado con esa finalidad. No debe experimentar cambios de color o aspecto despus de su procesamiento dentro de la boca o fuera de ella. No debe dilatarse, contraerse, ni curvarse durante el procesamiento ni mientras la use el paciente. Debe poseer resistencia a la abrasin adecuada para soportar el uso normal. Debe ser impermeable a los lquidos bucales para que no se convierta en insalubre o produzca olor y sabor desagradables. Si se utiliza como material de obturacin o cemento, debe unirse qumicamente al diente. Debe ser inspida, inodora, no txica ni irritante para los tejidos bucales. Debe ser completamente insoluble en los lquidos bucales o cualquier sustancia que ingrese a la boca, y no presentar manifestaciones de corrosin. No debe absorber tales lquidos. Su gravedad especfica debe ser baja.

2. 3. 4. 5.

6. 7.

8.

9.

Su temperatura de ablandamiento ser muy superior a la de cualquiera de los alimentos o lquidos calientes introducidos en la boca.

10. En caso de rotura inevitable, debe ser posible reparar la resina fcil y eficazmente. 11. La transformacin de la resina en aparato prottico debe efectuarse fcilmente con un equipo simple. En los ltimos aos de la dcada de los cuarenta se crearon los acrlicos de autocurado, que hicieron posible la restauracin directa de los dientes con resina. Tales productos permiten la combinacin del monmero con el polmero, con el cual se obtiene una masa plstica o una gel que se coloca dentro de la cavidad tallada donde se polimeriza in situ. El componente principal del polvo de polmero es el polimetil-metaacrilato en forma de perlas o limaduras. Adems, el polvo contiene un iniciador de radicales libres que es el perxido de benzolo (0.33%). Este polvo se mezcla con el monmero de metil-meta-acrilato, y a veces se le introducen agentes de unin cruzada como el dimetacrilato de etilo (5%), lo que permite aumentar la estabilidad de la resina. Este mismo tipo de producto se usa para hacer las bases de dentaduras en las prtesis. Para este uso tambin se suele emplear un copolmero de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, saturado con metacrilato de metilo, para formar una gel plstica.

Figura 37. Resinas acrlicas usadas en la reparacin de dientes. Las bases de dentaduras hechas con el proceso de inyeccin emplean poliestireno como resina de moldeo. Las resinas acrlicas tambin sirven para hacer dientes artificiales, que poseen ciertas ventajas sobre los dientes hechos de porcelana, como es su mayor resistencia al choque y su bajo mdulo de elasticidad, lo que permite disminuir el "castaeteo" que con frecuencia padecen los portadores de prtesis dentales.

El motivo por el cual las resinas dentales actuales se hallan ms o menos limitadas a los polimetil-meta-acrilatos y otros monmeros de metacrilato se debe a que son las nicas resinas conocidas que proporcionan, con tcnicas relativamente simples, las propiedades esenciales para el uso en boca. An no se ha hallado la resina que cumpla con todos los requisitos antes mencionados. Pero las resinas de polimetil-acrilato y sus copolmeros son los que renen el mayor nmero de ellos. Se encuentran en el comercio bajo el nombre de Profile, Finesse, Isopast, etc. ARTCULOS COMPLEMENTARIOS USADOS PARA NECESIDADES DE SALUD, VESTIDO Y ALIMENTACIN CUBRIR LAS

La petroqumica tambin interviene en todos aquellos artculos complementarios. A continuacin mencionaremos algunos de ellos.

que

son

En las cocinas se emplean refrigeradores, que contienen interiores de plstico, aislante de poliuretano y fren o amoniaco como gas de enfriamiento; tambin hay recipientes de polietileno, batidoras y licuadoras. Adems, muchos artculos elctricos del hogar estn hechos de diferentes tipos de plsticos, sartenes recubiertos de tefln, muebles hechos de madera aglomerada y cubiertos de formaica y melamina; artculos de limpieza que contienen amoniaco, detergentes hechos de fenoles etoxilados, de dodeciIbencen-sulfonatos, etc. En la limpieza y cuidado de la ropa intervienen los petroqumicos a travs de los solventes usados en el lavado en seco de las prendas, as como en los desmanchadores y en los detergentes y jabones que emplean olefinas lineales, tetrmero de propileno, benceno, cido sulfrico, glicoles, fenoles, y otros muchos petroqumicos en su fabricacin. En los hospitales y centros de salud, los productos derivados del petrleo se encuentran en los recipientes para medicamentos, y en los materiales y aparatos usados tanto en las salas de operacin como en sus laboratorios y oficinas. Los guantes de ciruga, cmaras de oxgeno, sondas, placas radiogrficas, recipientes diversos, jeringas, y aparatos en general, son hechos tambin de plsticos, resinas y cauchos derivados del petrleo.

XIII. CONCLUSIONES
NO importa en donde estemos, sea en la cocina, en el taller, en la escuela, en la oficina,

en el hospital, en el campo, en la fbrica, estamos rodeados de productos derivados de la industria petroqumica. En trminos generales se puede considerar que el gas natural, el gas LP, y varios de los hidrocarburos contenidos en las gasolinas de alto octano, son los principales proveedores de las materias primas bsicas para la industria petroqumica. Las olefinas y los aromticos obtenidos de los productos antes mencionados son las piedras angulares sobre las que descansa la industria de los materiales sintticos. Indudablemente que no se cubrieron en este libro todos los aspectos de estos temas, ya que no se pretendi ser exhaustivo. Pero s quisimos presentar los ltimos descubrimientos y aplicaciones de la petroqumica para que el lector pudiera comprobar que an hay mucho futuro en el fascinante mundo de la qumica del petrleo. Mxico es un pas rico en petrleo, pero debemos comprender que para que esta riqueza natural sirva para cubrir nuestras necesidades en materia de vestido, salud, alimentacin, vivienda, transporte, etc., es indispensable tener suficiente conocimiento para generar la tecnologa de transformacin. Para ello hace falta el trabajo y talento tanto de cientficos de todas las ramas de la ciencia, como de toda clase de personal tcnico como son los qumicos, bioqumicos, ingenieros de todas las especialidades, etc. El trabajo cientfico nos permite establecer la comprensin y la explicacin de causas, principios, procesos y leyes universales, con el fin de incrementar la relacin entre el hombre y la naturaleza, independientemente del contexto poltico y social circundante, logrando con ello encontrar los satisfactores de necesidades comunes a la mayora de los seres humanos. El cientfico no crea nada en el sentido absoluto, ya que el Creador del Universo es el que coloc al hombre en un mundo lleno de maravillas que sencillamente haba que descubrir y desarrollar para solucionar los problemas que poco a poco han ido apareciendo a travs de la historia humana. Qu bueno que el hombre tenga el reto permanente de encontrar nuevas respuestas a sus necesidades, aplicando hoy algo que aprendi ayer, basndose en lo que otro haba hecho anteayer! Es as como siempre existe la esperanza de desarrollar algo mejor, porque creemos que estamos lejos de agotar todas las posibilidades de conocimiento de nuestro planeta, sobre todo en esta rea de la qumica del petrleo. Por otro lado, la tecnologa consiste en aplicar los conocimientos cientficos y empricos para solucionar los problemas actuales que se definen en funcin de las necesidades econmicas, polticas o sociales de una sociedad o grupo en particular. Por lo tanto, podemos decir que el desarrollo tecnolgico de un pas no implica usar las tecnologas de los pases desarrollados sino tratar de cubrir sus necesidades con sus propios recursos tanto humanos como materiales.

En cuanto al resto de la poblacin, la ayuda ms grande que puede proporcionarle al pas es hacer un uso ms racional de los energticos como son el gas, la gasolina y la electricidad (generada con combustleos), pues esto equivale a reducir el uso de la madera de los bosques para producir lea y carbn, a fin de poder contar con ms material para hacer muebles y papel, de acuerdo a la ilustracin descrita al iniciar este libro. El pago al presente esfuerzo colectivo ser el de garantizarle a las futuras generaciones el poder de disfrutar de los beneficios que brindan los productos derivados de la petroqumica en todos los aspectos de la vida cotidiana.

APNDICE
1. CAMBIOS A LA LEY REGLAMENTARIA DEL ARTCULO 27 CONSTITUCIONAL EN MATERIA PETROQUMICA EN MXICO, 19601996. De acuerdo a este reglamento, la industria petroqumica se divide en dos sectores: sector bsico y sector secundario. La descripcin del sector bsico segn el Diario Oficial de la Federacin del 5 de febrero de 1971, comprende aquellos productos que son susceptibles de servir como materias primas industriales bsicas, que sean resultado de los procesos petroqumicos fundados en la primera transformacin qumica importante que se efecte a partir de productos o subproductos de refinacin de hidrocarburos naturales de petrleo. El sector secundario comprende aquellos productos que sean resultado de los procesos subsecuentes a los sealados en el prrafo anterior, en cuya elaboracin pueden operar indistintamente y en forma no exclusiva la nacin, los particulares, o las sociedades de los particulares que tengan una mayora de capital mexicano, ya sea solos o asociados con la nacin. Cuando algn producto tenga un inters econmico o social para el pas, su elaboracin compete a la nacin por conducto de Petrleos Mexicanos, de sus empresas asociadas en otros organismos descentralizados o de empresas de participacin estatal. De 1971 a 1996, Mxico ha pasado de una economa cerrada con tendencia hacia la sustitucin de importaciones, a una economa abierta, sin fronteras, neoliberal y globalizante, siguiendo las tendencias mundiales. Lo anterior trajo como consecuencia una redefinicin del sector bsico de la petroqumica, la cual cambia de ser el resultado de procesos fundados en la primera transformacin qumica a ser el resultado de la primera separacin fsica importante que se efectu a partir de productos de la refinacin de hidrocarburos naturales del petrleo. Esto se muestra en el cuadro 25. CUADRO 25. Mxico: Evolucin de la lista oficial de petroqumicos bsicos publicados en el Diario Oficial de la Federacin1. Fecha de publicacin en el Diario Oficial de la Federacin.

Memorias del Seminario "El Sector Energtico" de la Maestra en Administracin y Economa de los hidrocarburos. ESIA del Instituto Politcnico Nacional,1996. 2. PRODUCCIN UTILIZACIN DE PRODUCTOS DEL PETRLEO EN MXICO CUADRO 26. Produccin de gas natural (millones de pies cbicos diarios)1.

FUENTE: Petrleos Mexicanos, Memoria de Labores 1995, p. 158. Gas asociado: Gas que se necuentra en yacimientos junto con el petrleo crudo. Gas no asociado: Hidrocarburos ligeros encontrados en yacimientos slo de gas.

CUADRO 27. PEMEX REFINACIN: elaboracin de productos petrolferos (miles de barriles diarios).

CUADRO 28. PEMEX REFINACIN: elaboracin de productos petroqumicos (miles de toneladas).

CUADRO 29. PEMEX PETROQUMICA. Petroqumicos Secundarios: elaboracin de productos por complejo (miles de toneladas).

*Petroqumico bsico de acuerdo al Diario Oficial del 13 Nov. 1996. FUENTE: Petrleos Mexicanos.- Memoria de Labores, pp. 239-240 3. PRODUCCIN VENTAS INTERNAS Y EXTERNAS DE PETROQUMICOS BSICOS EN MXICO PARA EL PERIODO 1993-1996 CUADRO 30. Produccin de petroqumicos en Mxico.

FUENTE: Asociacin Nacional de la Industria Qumica. Publicado en el Chem. & Eng. News, diciembre 16 de 1996. p. 48. CUADRO 31. Pemex-Gas y Petroqumica Bsica. Volumen de ventas internas.

FUENTE: Petrleos Mexicanos, Memoria de labores 1995, p. 221..


1

MMPCD = millones de pies cbicos por da MBD = miles de barriles por da MT = miles de toneladas

CUADRO 32. Volumen del comercio exterior*.

FUENTE: Petrleos Mexicanos, Memoria de labores 1995, p. 221. 4. PETROQUMICOS PRODUCIDOS EN LOS PROCESOS DE REFINACIN EMPLEADOS PARA HACER GASOLINAS REFORMULADAS

CUADRO 33. Nmero de octano de compuestos petroqumicos contenidos en las gasolinas.

5. PUBLICACIONES SOBRE LA INDUSTRIA PETROQUMICA MEXICANA. Petrleo y Petroqumica de Mxico Revista Mexicana del Petrleo Revista del Instituto Mexicano del Petrleo Caucho y Plsticos de Mxico Plastinoticias Petroqumica 1984. Desarrollo histrico y anlisis de la situacin actual de la industria petroqumica en Mxico. Comisin petroqumica mexicana de la Secretara de Energa y Minas e Industria Paraestatal La Industria Petroqumica Mexicana. Desarrollo y Perspectivas, 1987. Instituto Mexicano del Petrleo. 6. LA GASOLINA Y LOS AUTOS1 EN LA CIUDAD DE MXICO. El inmenso consumo de combustibles por parte de los vehculos automotores constituye la principal fuente de emisiones contaminantes del Valle de Mxico. El parque vehicular de la zona metropolitana ha crecido de manera persistente durante los ltimos aos, a tasas cercanas a 10% anual. Se calcula que actualmente circulan 3.2 millones de automotores.

Aproximadamente 60% de los vehculos son de modelos anteriores a 1990 y generan un alto porcentaje de los contaminantes del D. F. y su rea metropolitana, situacin que complica la bsqueda de soluciones al problema de la contaminacin. El consumo de gasolina en 1996 se increment en 1.5 millones de litros en relacin al ao anterior, pasando de 17.7 a 19.3 millones de litros.

NOTAS
1

Eduardo Santos Z.; ltimas Noticias de Exclsior, 24 de diciembre de 1996.

GLOSARIO
cido. Compuesto que cuando se disuelve en agua producciones H+. cido carboxlico. cido orgnico dbil que contiene el grupo 0011. alcano. Cualquier miembro de la serie saturada de los hidrocarburos. Tambin se les llama parafnicos. alcohol. Compuesto que contiene el grupo funcional -OH. aldehdo. Compuesto que contiene el grupo funcional -C-CHO. licos. Nombre dado por PEMEX a ciertos solventes alifticos. Los licos que podrn ser fabricados por la petroqumica secundaria son el 5, 8 y 9. lico 5. Solvente usado para fabricacin de recubrimientos para ctricos; solvente para la elaboracin de cpsulas digeribles; solvente para extraccin de aceites. Peso especfico 20/4C = 0.747; temperatura de anilina 61C. Destilacin: temperatura inicial de ebullicin 120C, temperatura final de destilacin 145C. lico 8. Producto usado en copiadoras electrostticas como disolvente de la tinta de impresin y en la fabricacin de insecticidas sin olor. Peso especfico 20/4C = 0.75, temperatura de anilina 80C, temperatura inicial de ebullicin 1570C, temperatura final de destilacin 176C. lico 9. Solvente para desodorizantes y aromatizantes de ambiente domsticos, cosmticos e insecticidas. Peso especfico 20/4C = 0.762, temperatura de anilina 84C, temperatura inicial de ebullicin 173C, temperatura final de destilacin 198C. alquilados. Productos provenientes del proceso de alquilacin; hidrocarburos ramificados con alto ndice de octano. alquilacin. Proceso en donde a las cargas gaseosas se les sustituye un hidrgeno por un radical alquilo. arominas. Nombre dado por PEMEX a ciertas fracciones de xilenos pesados >C9, caracterizados por su temperatura de ebullicin. amina. Compuesto que contiene un tomo de nitrgeno unido a tres tomos de carbono, o a dos tomos de carbono y un tomo de hidrgeno, o a un tomo de carbono y a dos de hidrgeno. antibitico. Sustancia producida por un microorganismo que mata o inhibe el crecimiento de otro tipo de microorganismos. anillo bencnico. Un anillo con seis tomos de carbono que puede representarse con uniones alternadas de ligaduras dobles y sencillas.

aromtico (hidrocarburo). Compuesto de carbono e hidrgeno que comnmente contiene cuando menos un anillo bencnico con seis tomos de carbono. tomo. La partcula ms pequea de un elemento. biodegradable. Compuesto capaz de romperse formando compuestos simples, tal como el bixido de carbono y agua por medio de bacterias que se encuentran en la naturaleza. butilo (grupo). El grupo de tomos . Existe en 4 formas isomtricas.

catalizador. Substancia (o mezcla de substancias) que aumenta la velocidad de un proceso qumico sin desgastarse ni cambiar ella misma despus de la reaccin. No cambia el punto de equilibrio de las reacciones reversibles, pero s dirige el curso de las mismas hacindolas selectivas. Pequeas cantidades de catalizador pueden transformar grandes cantidades de reactantes debido a su autoregeneracin. cetona. Compuesto que contiene el grupo funcional -CO-. combustin. Reaccin qumica de una substancia con oxgeno con desprendimiento de calor, generalmente acompaada de flamas. Un tipo de reaccin de oxidacin. compuesto qumico. Substancia especfica que est hecha de dos o ms tipos diferentes de tomos unidos entre s formando molculas. combustin completa. Reaccin en la cual todo el carbono e hidrgeno de un compuesto se oxida formando bixido de carbono y agua. concentracin. La cantidad de una substancia dada que est presente en cada unidad de volumen. condensacin. La conversin de un vapor a un lquido cuando se enfra a la temperatura de ebullicin del lquido. copolmero. Substancia producida por la polimerizacin de dos o ms monmeros diferentes. criognicas. La ciencia y tecnologa de los materiales a bajas temperaturas. Procesos para licuar los gases a bajas temperaturas. densidad. Medida de peso por unidad de volumen. Generalmente se expresa en gramos por centmetro cbico. desintegracin. Romper las molculas por medio de calor y presin para formar fragmentos ms pequeos. desproporcin. Particin de un hidrocarburo formando dos hidrocarburos diferentes, uno con menor y otro con mayor nmero de carbonos; no se aumentan ni disminuyen los hidrgenos,

destilacin. Proceso que consiste en hervir un lquido para formar vapor y luego condensar el vapor para formar nuevamente el lquido. Se usa para separar compuestos lquidos de sus impurezas. destilacin fraccionada. Proceso de destilacin en donde los compuestos que tienen diferentes temperaturas de ebullicin pueden ser separados. doble ligadura. Unin covalente en donde se comparten dos pares de electrones. ebullicin (temperaturas). Punto en el cual hierve un lquido. ecologa. La compleja red de interdependencias que existen entre las plantas animales y medio ambiental en una regin dada (ecosistema). elemento. Una de las 106 substancias especficas conocidas que estn compuestas por un solo tipo de tomo. emulsin. Lquido que contiene glbulos microscpicos de otro lquido que en condiciones normales no suelen mezclarse. esterificacin. La reaccin entre un alcohol y un cido carboxlico para formar un ster. ter. Compuesto que contiene el grupo funcional -O-. etilo (grupo). El grupo de tomos .

evaporacin. Conversin espontnea de un lquido a gas debido al calor del medio. fermentacin. Proceso mediante el cual las enzimas de las levaduras o bacterias convierten los azcares o almidones en alcohol etlico y bixido de carbono. grupo fenilo. Grupo de tomos anillo bencnico. , con los seis tomos de carbn formando un

grupo funcional. Cualquiera de los diferentes grupos de tomos que aparecen como una unidad en los compuestos orgnicos y que le imparten al compuesto un cierto conjunto de propiedades qumicas. glicol. Compuesto que contiene dos grupos -OH. Un dialcohol. halgeno. Cualquier miembro del grupo 7A de los elementos de la tabla peridica: F, Cl, Br, I, o At. hidrocarburo. Compuesto que slo contiene tomos de carbono e hidrgeno. hidratacin. Reaccin que implica la adicin de agua. hidroformilacin. La produccin de un aldehdo a partir de un hidrocarburo y monxido de carbono e hidrgeno.

hidrogenacin. Reaccin mediante la cual se adiciona hidrgeno a las dobles o triples ligaduras para saturar una molcula. hidrlisis. Reaccin qumica entre el agua y una sal, de tal modo que la solucin resultante puede hacerse cida o bsica. En general es la reaccin qumica de cualquier substancia con el agua. isomerizacin. El rearreglo de la estructura de un compuesto sin aumentar ni disminuir ninguno de sus componentes. metilo (grupo). El grupo de tomos .

molcula. La partcula ms pequea de un compuesto qumico. Consta de tomos unidos entre s. monmero. Compuesto simple conteniendo ligaduras insaturadas y capaces de unirse entre s, o con otras molculas para formar compuestos ms grandes (polmeros) con estructuras repetidas. naftenos. Hidrocarburos cclicos saturados; generalmente contienen cinco o seis carbones en el anillo. oxidacin. La reaccin de una substancia con oxgeno. Tambin describe el proceso mediante el cual se incrementa el estado de oxidacin de un tomo al perder uno o ms electrones. partes por milln (ppm). Es una especie de porcentaje, pero en vez de describir cuantas partes de algo estn en cien partes de un todo, nos dice cuntas hay en cada milln de partes de un todo. Puede ser en peso o en volumen. pentilo (grupo). El grupo de tomos en ocho formas isomricas. . Tambin se le llama grupo amilo y existe

petroqumica. Cualquier producto qumico que provenga o se haga del petrleo. pH. Una medida de la acidez de una solucin, es decir, la concentracin de iones H+ en una solucin. polimerizacin. Reaccin mediante la cual se forman molculas grandes de unidades pequeas repetidas (monmeros). propiedad fsica. Propiedad de la materia que describe slo su condicin, por ejemplo, tamao, densidad, color, conductividad elctrica, etc. propiedad qumica. Propiedad de la materia que describe cmo reacciona con otras substancias. propilo (grupo). Grupo de tomos . Son dos ismeros.

protena. Compuesto formado mediante la polimerizacin de aminocidos.

reduccin. El proceso mediante el cual se disminuye el estado de oxidacin de un tomo al ganar uno o ms electrones. reformacin. Proceso de conversin cataltica de fracciones como gasolina y nafta, formando productos de alto ndice de octano. Es una combinacin compleja de reacciones en donde predomina la deshidrogenacin de los naftenos. silicn. Compuesto de slice y oxgeno que contiene grupos orgnicos unidos en forma covalente. sinttico. Fabricado artificialmente con tecnologa qumica. solvente. En una solucin, es la substancia en la cual se disuelve el soluto. Generalmente se presenta en una cantidad mucho mayor que el soluto. tecnologa. Aplicacin con prpositos prcticos del conocimiento obtenido de la ciencia pura. teora. Explicacin extensa de algunas observaciones cientficas que parecen surgir en muchos experimentos. triple ligadura. Unin covalente en donde se comparten tres pares de electrones. vapor. Es un gas. Se le llama vapor cuando est asociado con la forma lquida de la misma substancia. viscosidad. El espesor de un lquido. vulcanizacin. Reaccin entre el azufre y el caucho cuando se calientan juntos que le imparte dureza al caucho. Entre mayor sea la cantidad de azufre, mayor ser la dureza.

BIBLIOGRAFA
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CONTRAPORTADA
La doctora Susana Chow Pangtay formula en Petroqumica y sociedad una interrogante muy seria: "Qu pensaran los seres humanos si se les propusiera talar todos los bosques del mundo para transformar slo el 7 % de la madera en muebles y papel y el resto convertirlo en lea y carbn? La cuestin es muy pertinente puesto que es lo que se est haciendo en la actualidad con el petrleo y el gas natural. As, el alto consumo de gasolinas y de gas licuado afecta el precio y la disponibilidad de los derivados del petrleo cuyos usos, gracias a la petroqumica, se han extendido a tal grado que prcticamente no hay rama de la actividad humana en la que no intervenga algn derivado del petrleo. En su presentacin a este libro, el Doctor Francisco Barns de Castro invita en broma al lector a desprenderse de cualquier prenda de vestir en la que no intervenga una alta proporcin de materiales sintticos derivados de la petroqumica; recomienda al que haga la prueba refugiarse en la intimidad del hogar, ya que incluso el material elstico que sostiene la ropa interior incluye derivados del petrleo. No extraa as que la parte central de esta obra se encuentre enfocada al uso extenso de los petroqumicos en nuestra vida diaria. Simultneamente, se explica tambin el grado de complejidad que acompaa a cada uno de los procesos utilizados en la industria petroqumica. Al finalizar la lectura de este libro se tendr una idea ms clara de lo que significa para un pas tener petrleo y, sobre todo, saber aprovecharlo. Mxico es un pas rico en petrleo, mas debemos comprender que para que esta riqueza natural sirva para cubrir nuestras necesidades en los mltiples usos que se han encontrado para sus derivados: vestido, salud, alimentacin, vivienda, transpote, etc., resulta indispensable tener los conocimientos suficientes para generar la tecnologa de transformacin y, para eso, hace falta la labor y el talento de los cientficos de todas las ramas de la ciencia. En la actualidad, la autora de este libro es una de las pocas personas con las que contamos que puede ser calificada de experta en petroqumica, lo que da mayor peso a su trabajo escrito, por otra parte, en estilo claro y accesible. La doctora Chow estudi en el Instituto tecnolgico de Ciudad Madero, su ciudad de orgen; prosigui sus estudios en importantes instituciones educativas francesas y se doctor en ingeniera en la Universidad de Provence, en Marsella. Fue miembro fundador del Grupo de Investigacin del Instituto Mexicano del Petrleo, en donde trabaja desde 1967. Diseo: Carlos Haces/Fotografa. Carlos Franco