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PRESION DE VAPOR Qu es? La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o liquido se hallan en equilibrio con su vapor.

Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen, una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza total por la superficie en contacto.

Con que propiedad se relaciona?


La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es funcin nica de la temperatura de saturacin. Vemos pues que la presin de vapor en la mayora de los casos se puede expresar como

Pvp = f (t)
La cual podra estar relacionada con cualquier otra propiedad intensiva de un lquido saturado ( o vapor), pero es mucho mejor relacionarla directamente con la temperatura de saturacin.

Cmo se relaciona?
La presin de vapor de un liquido se relaciona con la temperatura por medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuacin de Clapeyron:

Ln P2/P1 = (H/R)

vaporizacin

(1/T1-1/T2)

Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:

Ln Pvp = A+B/T
La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una mala aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas pequeas que muestran as que esta aproximacin tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos exagerando un poco el dibujo, de la siguiente manera:

debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores al punto de ebullicin normal.

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1% El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2% El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5% Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. pero existen muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.

Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?


Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en perdidas de energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa. Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo, temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de generacin y distribucin de vapor. En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente descargan a la red de baja presin. El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un desgaste mas acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas perdidas de energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se esta tratando de aprovechar la energa al mximo. Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media

y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este. Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las turbinas. Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su ves mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas es necesario estar calculando las perdidas de energa ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red. Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presin posible para lo cual seria necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes necesarios.

Presin de Vapor
Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo que es la Presin de Vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema que sigue: En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido (azul). Este lquido como toda sustancia est constituido por molculas (bolitas negras), que estn en constante movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errtico, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos choques las molculas intercambian energa, tal y como hacen las bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este constante choque e intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si estn cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al espacio cerrado exterior como gases. A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama evaporacin. A medida que mas y mas molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio

cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin para el cual por cada molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin de Vapor Saturado. La presin de vapor saturado depende de dos factores: 1. La naturaleza del lquido 2. La temperatura

Influencia de la naturaleza del lquido


El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles (ter, gasolina, acetona etc) tienen una presin de vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en verano, cuando destapamos un recipiente con gasolina, notamos que hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es mas baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente.

Influencia de la temperatura
Del mismo modo, habremos notado que la presin de vapor de saturacin crece con el aumento de la temperatura, de esta forma si colocamos un lquido poco voltil como el agua en un recipiente y lo calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto anterior, es decir una presin notable al destaparlo. La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una linea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La explicacin de este fenmeno puede se basa en el aumento de energa de la molculas al calentarse. Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern mas frecuentes y violentos. Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la presin.

Punto de ebullicin
El efecto de evaporacin explicado hasta aqu; donde para cada valor de temperatura, se establece un equilibrio entre las molculas que abandonan el lquido desde su superficie como gases y las que regresan a l para dar un valor presin, se cumple de igual modo aunque la naturaleza del gas que est estableciendo la presin sea otro diferente a los vapores del propio lquido. Veamos: supongamos que tenemos un lquido confinado a un recipiente abierto como se muestra, en este caso sobre el lquido acta el aire a la presin de la atmsfera, si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que siempre en el incesante choque entre ellas, alguna de manera espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de gases que la arrastre. Si comenzamos a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la cantidad de molculas que lo abandonen y se ir incrementando gradualmente la evaporacin. Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de vapor saturado del lquido en cuestin, sea igual al valor de la presin atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve). Si se ha comprendido hasta aqu podemos ahora definir el punto de ebullicin como: El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera, alcanza la presin a que est sometido. Se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que est sometido y ser mas bajo para bajas presiones y mas alto para el caso contrario. Este fenmeno se aprovecha en la prctica para muchas aplicaciones, algunas tan simples como la conocida olla a presin, y otras tan complejas e importantes como las grandes calderas de vapor, las mquinas refrigeradoras o la produccin de aire lquido.

NAFTAS
Las naftas son una mezcla de hidrocarburos que se encuentran refinados, parcialmente obtenidos en la parte superior de la torre de destilacin atmosfrica. Diferentes tipos de

empresas y refineras producen generalmente dos tipos de naftas: liviana y pesada, en las cuales ambas se diferencian por el rango de destilacin el cual despus es utilizado para la produccin de diferentes tipos de gasolinas. Las naftas o gasolinas son altamente inflamables por lo cual su manejo y su almacenamiento requieren de un proceso extremadamente cuidadoso y especial. Las naftas tambien son utilizadas en los espacios agrcolas como solventes, tambin tiene uso en la industria de pinturas y en la produccin de solventes especficos. GASOLINAS La gasolina, como todo producto derivado del petrleo es una mezcal de hidrocarburos en las cuales las propiedades de octanaje y volatilidad proporcionan al motor del vehculo un arranque fcil en fro, una potencia mxima durante la aceleracin, la no dilucin del aceite y un funcionamiento normal y silencioso bajo las condiciones de operacin del motor. Principalmente se utiliza en los motores de vehculos, motores marinos y de herramientas de trabajo como podadoras, cortadoras o sierras. Dentro de su clasificacin tenemos que hay tres tipos de gasolinas comerciales: La primera de ellas se le conoce como Regular Unleaded, o gasolina regular vulgarmente, en el cual su ndice de octano es el resultado de la mitad de la sumatoria del octano RON ms el octano MON, es de 89 octanos mnimo. La gasolina sin plomo equivalente a la Regular Unleaded. Esta gasolina puede que no sea un combustible el cual le brinde al motor un rendimiento y un pique de alto resultado, pero al no contener plomo esta es mucho menos contaminante y relativamente menos corrosiva al motor del vehculo y sus partes. El segundo se lo conoce como Gasolina con plomo o normal en cual el ndice de octanaje es de alrededor de 82 octanos mnimo. Las gasolinas con plomo son gasolinas en las cuales el ndice de contaminacin es mucho mayor que cualquier otros debido a su alto contenido de sustancias txicas y nocivas al medio ambiente evacuadas por los gases de combustin. Al ser muy contaminante al medio ambiente, tenemos que tambin es muy corrosivo al motor del vehculo ya que este es daado por las sustancias que componen el combustible, produciendo problemas mecnicos en el funcionamiento del motor. El tercero denominado como Premium o vulgarmente como nafta sper, con ndice de octano mnimo de 96. Tiene un octanaje superior a 96 octanos, y se dice que pertenece a la nueva generacin de combustibles reformulados, ya que adiciona un componente de mezcla oxigenado, conocido como el Metil Ter Butil Eter (MTBE), como contribucin para mejorar la combustin y con ello la proteccin al medio ambiente. Por su elevado octanaje se recomienda para aquellos vehculos con alta relacin de compresin. Tcnicamente la gasolina super tiene una composicin, que incluye aditivos, que aseguran que el motor funcione sin dejar depsitos en el sistema de admisin de combustible, haciendo que el carburador, inyector y vlvulas de admisin libres de depsitos, permiten conservar las condiciones de diseo, prolongando la vida til del motor. Luego tenemos otros tipos de naftas ms especializados en los cuales superan los ndices de octanaje de 98 octanos, haciendo al vehculo del motor tener ms pique, rendimiento y velocidad.

Un claro ejemplo es la Ultra o Super Premium la cual tiene un ndice de octanaje superior a los 98 octanos. NMERO DE OCTANOS El nmero de octanos en una gasolina, no es siempre la misma, entonces para ello, y para que el funcionamiento del motor del vheculo sea el correcto, se debe medir segn stas dos maneras:

RON: Nmero de Octano Research MON: Nmero de Octano Motor

El primero se mide en condiciones de mxima carga y bajas revoluciones, en el momento del pique; el segundo se mide con baja carga y alta revoluciones, durante la aceleracin en ruta. PROPIEDADES DE LA GASOLINA La gasolina tiene cuatro propiedades principales: ............... Octanaje El octanaje se la define como la principal propiedad de la gasolina ya que esta altamente relacionada al rendimiento del motor del vehculo. El octanaje se refiere a la medida de la resistencia de la gasolina a ser comprimida en el motor. Esta se mide como el golpeteo o detonacin que produce la gasolina comparada con los patrones de referencia conocidos de isooctano y N-heptano, cuyos nmeros de octano son 100 y cero respectivamente. Con respecto a la combustin, esta, en condiciones normales se realiza de manera rpida y silenciosa, pero cuando el octanaje es inadecuado para el funcionamiento del motor, la combustin se produce de manera violenta causando una explosin o detonacin que por su intensidad puede causar daos serios al motor del vehculo. Curva de destilacin Esta propiedad se relaciona con la composicin de la gasolina, su volatilidad y su presin de vapor. Indica la temperatura a la cual se evapora un porcentaje determinado de gasolina, tomando una muestra de referencia. Volatilidad La volatilidad es una propiedad la cual se mida al igual que la presin de vapor. Esta registra de manera indirecta el contenido de los componentes voltiles que brinden la seguridad del producto durante su transporte y almacenamiento. Esta propiedad debe a su vez estar en relacin con las caractersticas del ambiente de altura, temperatura y humedad, para el diseo del almacenamiento del producto. Contenido de azufre

Esta propiedad se encuentra altamente relacionada con la cantidad poseda de azufre (S) presente en el producto. Dentro de la cantidad, se encuentran determinados promedios y estadsticas en la cual en producto no puede sobrepasar o resaltar, ya que si esto sucede la gasolina puede tener efectos corrosivos sobre las partes metlicas del motor y sobre los tubos de escape. A su vez, al salir del cao de escape, esta produce un alto grado de contaminacin en el ambiente, produciendo a su vez las conocidas lluvias cidas. GASOLINA DE AVIACIN (AV-GAS) La gasolina de avaicin o mejor conoicida como AV-GAS (aviation gas), esta compuesta por una mezcla de hidrocarburos principalmente de isoparafinas y una pequea cantidad de aromticos, a la cual se le agregan determinados aditivos como: Tetraetilo de plomo para llevar el producto a los niveles de octanaje requeridos, antioxidantes y anticongelantes. Dentro de su formulacin, as como las caractersticas de volatilidad, son bastante diferentes a las gasolinas para motor usadas en los vehculos. Se tiene como principal uso es en aviones los cuales funcionan con motor a pistn. Existen actualmente dos tipos de gasolina de aviacin que difieren entre s debido al contenido de plomo y el color en su composicin. El grado 100 LL de color azul, presenta un contenido de plomo inferior al grado 100/130 de color verde. El proceso de obtencin de estas gasolinas difiere del proceso para la obtencin de la gasolina Bioplus y la gasolina Super, ya que se produce por sntesis utilizando el mtodo de alquilacin. PROPIEDADES PRINCIPALES Nmero de octanos En este producto, el n de octanos vara entre los 100 y los 130 segn los requerimientos del motor a pistn a utilizar en el avin. Este octanaje se obtiene gracias a aditivos los cuales estn a base de plomo siendo stas las nicas gasolinas que contienen este aditivo antidetonante. Dentro de lo que es la medicin, esta es llevada a cabo por medio de una metodologa totalmente diferente a las gasolinas para motor de vehculos. Presin de vapor Reid Es una medida de la tendencia de los componentes ms voltiles a evaporarse. El valor mximo consta de 80 Kpa y evita la formacin de bolsas de vapor en el sistema que transporta el combustible impidiendo su flujo normal. Gomas actuales Esta funcin se encuentra relacionada en la medida de la estabilidad de un combustible. Esta corresponde a una oxidacin acelerada que produce la formacin de barnices y polmeros, formando depsitos en el sistema de combustin. Para eso en el producto los valores tomados son relativamente bajos con respecto al requerimiento especificado.

Densidad Esta propiedad es utilizada para los clculos de peso del combustible. Es especialmente importante en los aviones de transporte de carga para determinar la limitacin de su carga. Volatilidad Esta se obtiene por el balance de los compuestos livianos y pesados, as como por su rango de destilacin. Esta medida se diferencia considerablemente de la establecida para las gasolinas de motor para vehculos. CONTAMINACIN DE LA GASOLINA ltimamente se ha registrado que la contaminacin de la gasolina al medio ambiente ha disminuido debido a que la utilizacin de plomo en el combustible es mucho menor que antes; tambin por la limitacin en el contenido de aromticos y olefinas y por el agregado de compuestos oxigenados. Gracias a esto los gases de combustin resultan menos txicos. La incorporacin de oxgeno permite una combustin ms completa disminuyendo abruptamente la formacin de monxido de carbono.

Las caractersticas de la gasolina segn su octanaje, definicin y tipos


scar Miguel el 18 de agosto de 2008

La gasolina, ese oro semi-transparente de color verdoso que mueve los motores de un incontable nmero de vehculos y que trae de cabeza a tambin un incontable nmero de espaoles durante este perodo de desaceleracin acelerada que afecta a la economa. Resulta un tema preocupante pero de vez en cuando hay que apartarlo, pues en gran

medida no est en nuestras manos repararlo. Hoy es un buen da para comentar qu significan los diferentes nmeros que acompaan a la gasolina en los surtidores de la gasolinera. Los nmeros que veis junto a la gasolina, usualmente 95 o 98 corresponden al octanaje, un valor que indica una caracterstica del carburante relacionada con los motores de explosin: la resistencia del combustible a ser detonado prematuramente despus de que se comprima dentro de un motor. Dicho as puede ser un lo, queda ms claro expresando el ndice de octanos (tambin se denomina as al octanaje) como la presin y temperatura a la que puede someterse al carburante determinado mezclado con aire antes de explosionar espontneamente, sin que exista una chispa que determina esa combustin. Para hacerse una idea rpida de cmo funciona sto, en un motor de combustin puede comprimirse ms la mezcla de combustible y aire sin que sta explote por s sola. Si se utiliza una presin ms elevada de la marcada por el octanaje del combustible, la mezcla explotar por si sola en la fase de compresin sin alcanzar la fase de explosin (en este caso, para el motor de cuatro tiempos). Con ello, el motor reducir bruscamente su rendimiento y es posible que sufra graves daos. Por ello, este dato es de vital importancia.

Gasolina de 95 y de 98 octanos Una vez explicado el octanaje, cul se utiliza en los automviles de turismo? Los motores de la mayora de vehculos aceptan gasolina de 95 octanos pues no utilizan un ratio de compresin que haga necesario mayor octanaje. La de 98 octanos es utilizada por motores de ms alta gama, para ofrecer una mayor relacin de compresin y un rendimiento superior. Para otro tipo de transportes como lanchas fueraborda de utilizan gasolina cuyo octanaje puede superar la barrera de los 100 octanos. La gasolina de 98 octanos es ms cara de la 95 octanos pero, ofrece alguna ventaja a los motores preparados para la de 95? El rendimiento podra ser ligeramente mayor y el consumo un poco menor, pudindose notar sobre todo en motores de alta compresin o realizando una conduccin bastante deportiva. En otro caso la diferencia parece que podra ser nfima, y si se busca ahorrar combustible es ms sensato seguir ciertas medidas, como la de aflojar el acelerador o conducir en las revoluciones en las que el par motor es mximo, que acudir a una gasolina de mayor octanaje.

En resmen, lo ideal es acatar lo que indique el fabricante del motor a la hora de decantarse por una gasolina u otra, pues los beneficios de usar una gasolina de mayor octanaje se perdern probablemente en el mayor coste de sta. Las gasolinas especiales con aditivos. Los fabricantes de carburantes, desde hace unos aos, han sacado diferentes variedades de combustible a las que les han aadido aditivos especiales y para las que prodigan una serie de ventajas. Para todos los modelos afirman que mejora el rendimiento del motor, lo protege y ofrece una contaminacin mejor. El caso de la gasolina 98 es ms patente, puesto que segn indican los fabricantes tiene una menor cantidad de azufre o incluso desaparece, con el menor factor contaminante que ello supone, adems de que ofrece una mejor optimizacin del motor en vehculos de gama alta y protege del desgaste al catalizador.

las compaas petrolferas afirman que son efectos a largo plazo, con mayor importancia cuanto ms se use un determinado combustible. Comprobarlo es arduo complicado y, aplicado a la prctica, ciertamente estas gasolinas suelen tener pocas diferentes de rendimiento y proteccin entre ellas. Tambin es cierto que en muy pocos casos se ha apreciado una mejora notable con una determinada variedad de combustible. La gasolina Super de 97 octanos. Como ltimo dato al respecto, en las gasolineras espaolas todava se expende gasolina de 97 Sper octanos. sta sustituy, en el ao 2001 segn una directiva europea, a la gasolina super con plomo, la que utilizaban los coches que no contaban con catalizador. El plomo es un elemento muy contaminante y por ello se aadieron una serie de aditivos que lo sustituan. En el prximo ao 2009 desaparecer obligatoriamente de los surtidores y los vehculos que necesiten utilizar debern comprar aditivos especiales para aadir a la gasolina de 95 octanos.

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