1.

Introduo
Tambm chamada de titulao de complexao, complexometria, compleximetria, ou ainda quelatometria, a volumetria de complexao vem sendo utilizada h dois sculos. Um dos primeiros usos dessas reaes se deu na titulao de ctions. O fato de muitos complexos serem coloridos ou absorverem radiao ultravioleta, alm de sua formao a base para determinaes espectrofotomtricas. Outros complexos so pouco solveis e podem ser empregados em anlises gravimtricas ou em titulaes de precipitao. Porm, logo no incio a complexometria foi limitada por bastante tempo, isso porque a baixa estabilidade dos complexos conhecidos e pelo fato da formao de vrios complexos do tipo ML, onde M o metal, L o ligante e n assumem vrios valores, dependendo do on e dos reagentes utilizados, gerava muitas discusses j que com tantos produtos formados, as teorias criadas acabavam perdendo a credibilidade devido aos diversos resultados. Essas tais limitaes somente foram superadas em 1945, quando foi introduzido o cido etilenodiaminotetractico (EDTA), um poderoso reagente, que complexa com vrios ons, incluindo metais pesados e alcalinos terrosos, formando estruturas estveis. Uma reao de complexometria entendida como a transformao de um on simples em um on complexo. O on complexo obtido pelo compartilhamento de um ou mais nove pares de eltrons de uma espcie ou mais (nions ou molculas) com uma espcie deficiente em eltrons (um ction), capaz de aceitar pares de eltrons, atravs de ligaes covalentes coordenadas. A espcie doadora de eltrons denominada ligante e ction receptor desses eltrons denominado ction metlico central, ou seja, uma reao entre um on metlico, M, e um ligante, L, resultando na formao de um complexo, ML. A reao que forma um complexo 1:1 : M + L ML

Assim o desenvolvimento da sua aplicao analtica, baseia-se na formao de um complexo colorido entre o analito e o titulante usado para indicar o ponto final da titulao. Na volumetria de complexao os ligantes so classificados de acordo com o nmero de par de eltrons doadores e podem ser inorgnicos ou orgnicos. Os reagentes formadores de complexos mais teis so os compostos orgnicos que possuem vrios grupos doadores de eltrons que formam mltiplas ligaes covalentes com ons metlicos. Os agentes complexantes inorgnicos so utilizados tambm para controlar a solubilidade e para formar espcies coloridas ou precipitados. A formao de complexos inorgnicos solveis no muito utilizada em titulaes, porm a formao de 10 precipitados, particularmente com o nitrato de prata como titulante, a base para muitas determinaes importantes. Os ligantes podem ser classificados como monodentados ou multidentados. Os monodentados fornecem um par de eltrons por molcula ou on-ligante (ex: H3, H2O, CO, Cl-, CN- e OH-). J os multidentados (com muitos dentes) fornecem dois ou mais pares de eltrons por molcula ou on (ex: etilenodiamino (em): ligante bidentado (se liga ao metal por meio de dois tomos) e etilinodiaminotetracetico (EDTA) ligante hexadentado (possui dois tomos de N e quatro de C doadores)). Complexos formados por ligantes multidentados so frequentemente denominados quelatos.

1.1

Titulao com EDTA

A curva de titulao normalmente ilustrada por um grfico de p.m.= log [M] em funo do volume do titulante adicionado. A curva anloga plotada para PH versus o volume de titulante em uma titulao cido-base. Existem trs regies distintas da curva de titulao, so elas:

1.1.1 Antes do ponto de equivalncia

Neste ponto, h um excesso de M+ em soluo aps o EDTA ter sido consumindo. A concentrao de on metlico livre igual concentrao do excesso, M+, que no reagiu. A dissociao do MYn-4 desprezvel.

1.1.2 No ponto de equivalncia

Neste ponto, h a mesma quantidade de EDTA e de metal em soluo. Pode-se tratar a soluo como se tivesse feita pela dissociao de MYn-4 puro. Algum Mn+ livre gerado pela fraca dissociao do MYn-4: MYn-4 Mn+ + EDTA Nessa reao, o EDTA refere-se concentrao total do EDTA livre em todas as suas formas. No ponto de equivalncia, [Mn+] = [EDTA].

1.1.3 Aps o ponto de equivalncia

Nesta etapa, h um excesso de EDTA, e praticamente todo o on metlico est na forma MYn-4. A concentrao de EDTA livre pode ser igualada concentrao do excesso de EDTA adicionado aps o ponto de equivalncia.

1.2

Controle adequado do pH da soluo

Assim, bismuto e trio podem ser titulados em

O controle do pH leva em considerao as estabilidades diferentes dos complexos metal- EDTA. soluo acida (pH = 2) com alaranjado de xilenol ou azul de metiltimol como indicadores. A maior parte dos ctions divalentes no interfere. Uma mistura de ons bismuto e chumbo podem ser dosados com sucesso titulando-se primeiramente o bismuto em pH dois (com alaranjado de xilenol como indicador) e depois adicionando hexamina para aumentar o pH at cerca de cinco e titular o chumbo.

1.3

Escolha de indicadores

O indicador escolhido deve formar o complexo metal/indicador com rapidez suficiente para permitir a obteno imediata do ponto final. A reao deve ser de preferncia, reversvel.

1.4

Remoo de nions

nions que podem interferir nas titulaes complexomtricas, como o ortofosfato, podem ser removidos com o auxlio de resinas trocadoras de ons.

Para o emprego destas resinas na separao de ctions e posterior titulao com EDTA.

2. Objetivos
Este experimento tem como objetivo determinar o teor de sulfato de magnsio em uma determinada amostra, e determinar o valor de dureza da gua de uma amostra contendo Ca2+ e Mg 2+.

3. Materiais e Mtodos
3.1 Reagentes e Instrumentos
Papel indicador de pH Pipeta Bureta Erlenmeyer Becker Trietolamina 1:1 cido calconcarboxlico EDTA dissdico (0,05M) Sulfato de magnsio gua destilada cido clordrico diludo Tampo cloreto de amnia SR EDTA dissdico (0,05M) SV Negro de rio cromo T Hidrxido de sdio SR Trietanolamina 1:1

3.2

Mtodos

3.2.1 Doseamento do sulfato de magnsio Pesou-se cerca de 250mg de sulfato de magnsio, previamente incinerado obtido no ensaio de perda pela combusto, dissolveu-o em 100mL de gua destilada e adicionou-se uma gota de cido clordrico diludo, para tornar lmpida a soluo. Ajustou-se a reao da soluo para pH 7,0, utilizando de papel indicador de pH, com hidrxido de sdio SR, adicionou-se mais 5mL do tampo cloreto de amnia SR e 3 gotas de negro de rio cromo T. Titulou-se com EDTA dissdico 0,05mol/L (SV) at a mudana da cor da soluo de vermelho para azul.
3.2.2

Doseamento do Ca2+ e do Mg2+ presentes na mesma amostra.

(Determinao na dureza da gua). Transferiu-se para um Erlenmeyer uma alquota de 10ml de amostra desconhecida, 50ml de gua destilada, 4ml de hidrxido de sdio 20 %, 2ml de Trietolamina 1:1 e uma pequena poro de cido calconcarboxlico, onde este acido foi adicionado at a transio para a colorao rsea. Titulou-se com EDTA dissdico 0,05M at mudana para azul. 3.2.3 Determinao do Magnsio. Transferiu-se para um Erlenmeyer uma alquota de 10ml da amostra desconhecida, 50ml de gua destilada, 4ml de tampo amoniacal (NH 2Cl NH4OH), 2ml de Trietanolamina 1:1 e 2 gotas de negro de rio cromo T. Titulou-se com EDTA dissdico at mudana de cor para azul.

4. Resultados e Discusso