BIOGEOQUIMICA DE HUMEDALES

se encuentran entre los ecosistemas terrestres y acuticos y con frecuencia poseen las caractersticas de ambos sistemas Los humedales contienen todos los componentes crticos de la biosfera debido a que proporcionan funciones ecolgicas esenciales como hbitat para la fauna, la recarga de acuferos, estabilizacin de costas, control de inundaciones, y mejora la calidad del agua a travs de transformaciones biogeoqumicas. suelos de los humedales en particular la funcin como sumideros y como transformadores de nutrientes, metales txicos y orgnicos. Recientemente, el impacto de los humedales en la produccin y el consumo de gases de efecto invernadero (CO2, CH,, N20, y sulfuros de metilo) se ha realizado. Sin embargo, la mayora de las definiciones incluyen la referencia a tres componentes principales de los humedales: (1) la hidrologa (agua), (2) organismos (plantas y animales), y (3) del suelo hdrico. USEPA Definicin: "Las zonas que estn inundadas o saturadas por agua superficial o subterrnea a una frecuencia y duracin suficientes para apoyar, y que en circunstancias normales son compatibles, la prevalencia de la vegetacin tpicamente adaptada para la vida en las condiciones del suelo saturado. Humedales generalmente incluyen pantanos, marismas, pantanos y reas similares. " Esta es una definicin de reglamentacin de los humedales utilizados por la EPA y los EE.UU. y el Cuerpo de Ingenieros de la gestin de la Seccin 404 de la Ley de Agua Limpia (EPA, 1988). Peces y Vida Silvestre de EE.UU. Service los suelos de los humedales tienen en comn la condicin de saturacin prolongada. La saturacin trmino se refiere a la condicin de cero o positivo carga hidrulica. 1 Propiedades fsicas La saturacin provoca una serie de cambios fsicos en los suelos, incluyendo I) reblandecimiento del material del suelo (i) la penetracin de races de plantas de los humedales es ms fcil, (ii) transitabilidad de la tierra es mucho ms pobre cuando se inund. 2) Las inundaciones altera la temperatura del suelo, oscureciendo el color del suelo, aumentando as la absorcin del calor

(ii)

la qumica del suelo de humedales est fuertemente influenciada por la reduccin qumica que normalmente se asocian con la saturacin. Los elementos Fe y Mn son componentes del suelo, que son particularmente influenciada por la oxidacin y reduccin. Ejemplos de minerales de Fe-teniendo ms posibilidades de ser estable en las condiciones reducidas de los humedales incluyen pirita (FeS2), siderita (FeCO3), vivianita (Fe3 (PO4), 8H, 0), y la jarosita (Fe3 K (SO4), ( OH) 6). La Fe en estos minerales es de reducido (Fe (11), "hierro") forma. Comn minerales de Fe en suelos relativamente mentos oxidado ambiente incluyen goethita, lepidocricite, (tanto FeOOH), y la hematita (Fe203).

El potencial redox se utiliza para medir el grado de humedad del suelo o la intensidad de las condiciones anaerbicas del suelo. Anlogo a pH (que mide la actividad de H +), el potencial redox (Eh) de electrones medidas (e-) la actividad en el suelo. El potencial redox se define como la tendencia de un par de especies qumicas que someterse a una transferencia de electrones La siguiente ecuacin de Nernst se muestra la relacin termodinmica entre el potencial redox (Eh) y las reacciones de oxidacin-reduccin Las condiciones redox son importantes en la qumica de los humedales ya que determinan si el humedal esta en estado anaerbico o aerobico asi como los aceptores de electrones y la actividad microbiana metabolica. La presencia de aceptores de electrones son CO,2 SO4 Fe, Mn, NO3, O2desde la especie mas reducida a la mas oxidada respectivamente. . Los valores de Eh de los suelos de los humedales varan desde 700 a -300 mV. La formacin de pirita se produce como resultado de la reduccin de SO4 contenido en agua de mar, las altas concentraciones de Fe (II) en los sedimentos y la rpida acumulacin de materia orgnica que promueve reacciones de reduccin El medio ambiente con poco oxgeno tpica de los humedales inhibe la actividad microbiana aerbica al tiempo que estimula la actividad de los anaerobios facultativos y obligados, y favorece el crecimiento de la vegetacin hidrfita adaptado a vivir en condiciones anaerbicas

El drenaje de tierras pantanosas, piritas plantea un problema ambiental, ya que la oxidacin de la pirita en hidrxido frrico y cido sulfrico resultados de la acidez severa (pH de menos de

2): Las bacterias involucradas en la oxidacin de FeS, se ferroxidans Thiobacillus y thioxidans T.

Los suelos orgnicos son mucho menos extensos que los suelos minerales, pero, cuando se dan comnmente se les de una importancia econmica considerable. Muchos han sido artificialmente ganadas para la agricultura. capas de la superficie orgnica rica que consiste de un poco de restos de plantas muy descompuesta, por lo tanto comunes para los suelos de los humedales. Si estas capas ricas orgnicos son lo suficientemente gruesa como tales que se componen bsicamente de la mayor parte de la zona del suelo, que se conocen como suelos orgnicos. gradientes redox En los humedales, 0, se introduce en los suelos por difusin a travs del agua de la inundacin, En los humedales, 02 no siempre se puede mover en el suelo con la suficiente rapidez para atender la demanda de 02 biolgicos de los organismos debido a la obstruccin del poro por el agua. condiciones generan gradientes redox nica en la que las condiciones aerbicas o oxidado se producen en dos zonas distintas, a saber, en el suelo / agua de la inundacin

de interfaz, y en la zona de la raz.

La profundidad de las zonas oxidadas y anaerbico en un receptor de electrones es estable dada depende de la afluencia de receptores de electrones, la disponibilidad de sustratos orgnicos e inorgnicos, y las condiciones hidrolgicas. La reduccin secuencial de receptores de electrones como una funcin de la profundidad sigue el orden de 02 de reduccin en el suelo / agua de la inundacin de interfaz, seguido por otros receptores de electrones Biolgicamente los humedales estn considerados como los ecosistemas ms ricos Los humedales son ecosistemas muy productivos, en su suelo sedimentario rico en detritus, se acumulan concentraciones importantes de carbono, nitrgeno y fsforo

La acumulacin de C orgnico en los humedales es resultado principalmente de la balanza de dos procesos: fijacin de carbono mediante la fotosntesis y las prdidas a travs de descomposicin, la materia orgnica inmoviliza nutrientes como N, P y S, su acumulacin en los humedales reduce la eutrofizacin de las aguas abajo los sistemas acuticos Los compuestos de carbono que son recalcitrantes a la descomposicin aerbica y anaerbica tienden a acumularse en los humedales ya sea en los tejidos vegetales sin descomponer (turba) o sustancias hmicas. La formacin de sustancias hmicas catalizadas por enzimas fenoloxidasa en los suelos se cree que involucra reacciones de condensacin entre los grupos reactivos fenlicos de los taninos y ligninas con sustancias solubles en agua nonhumic (Franois, 1990). Este mecanismo explica el peso molecular grande y heterogneo de sustancias hmicas que contienen cantidades significativas de N, P, S en sus estructuras. Por ejemplo, P contenido en sustancias hmicas pueden suponer entre 40-90% del P total en los Histosoles (DeBusk et al., 1994). A falta de 02, las sustancias hmicas son resistentes a la descomposicin, por lo que representa un significativo del C y el almacenamiento de nutrientes en los humedales. En condiciones de drenaje, las sustancias hmicas se degradan rpidamente, lo que libera los nutrientes a la piscina biodisponible, lo que afecta. la calidad del agua ro abajo.

la volatilizacin de amonaco es una reaccin abiticos influenciada por las caractersticas fsico-qumicas de una columna de agua de los humedales. volatilizacin de amonaco es regulada por la concentracin de NH3, temperatura, densidad de la vegetacin, el movimiento del aire por encima de la superficie del agua, de mezcla en la columna de agua, la actividad de las algas y las fluctuaciones del pH. NH4 + OH-NH3 (aq) + H, 0 [4,8] NH3 (ac) NH3 (g) [4,9] En los humedales, este proceso puede jugar un papel importante si el agua entrante contiene altos niveles de NH, - N, y las unidades de la actividad fotosinttica de algas pH superior a 8,5. la oxidacin de amonio (nitrificacin) es un proceso de dos pasos mediada por bacterias aerobias quimioautotrfica, Nitrosomonas (NH4 a NO,) y Nitrobacter (NO, - a NO,). Estas bacterias obtienen la energa para la biosntesis de la oxidacin de NH4 + y NO, -, durante el uso de HCO3-C como fuente. NH: +202 NO; + H20 + 21-1

P inorgnico aadido a los humedales en concentraciones considerablemente mayores que las presentes en el agua de poro del suelo se difunde hacia el suelo y es retenida por los xidos e hidrxidos de Fe y Al en suelos cidos, y por CaCO3 en suelos alcalinos. En los suelos dominados por xidos de Fe, P puede ser fcilmente inmovilizada a travs

sorcin por oxihidrxidos de hierro y la precipitacin en forma de fosfato frrico en las zonas oxidadas en el suelo interface agua. Txicos Orgnicos orgnicos txicos son de origen natural o productos qumicos de sntesis, que a bajas concentraciones tiene efectos adversos sobre el crecimiento y la actividad de las plantas, animales y / o microorganismos. Naturales y humedales artificiales pueden recibir orgnicos txicos procedentes de varias fuentes, incluyendo (1) aplicaciones directas para controlar las malezas acuticas, algas y mosquitos, (2) vertido accidental, el escurrimiento superficial y el drenaje del agua de la agricultura, en zonas urbanas, y las fuentes industriales; (3) las descargas domsticas e industriales en los humedales naturales y artificiales para la mejora de aguas residuales; (4) sustancias txicas que queden en los suelos agrcolas que se convierten a los humedales, y (5) en la produccin in situ por procesos naturales, mediada por las plantas y microorganismos. Salonen, 1984). Por otra parte, las condiciones de pH neutro y anaerbica tienden a aumentar la solubilidad de las sustancias hmicas de los suelos de los humedales, que a su vez aumenta la solubilidad de compuestos orgnicos txicos (al Pardue et al., 1993).

Monooxigenasa o enzimas diooxygenase incorporar uno o dos tomos de 0, en productos qumicos. Debido a la exigencia de 0 ", esta reaccin puede estar limitada a zonas aerbicas tales como el suelo-agua o el suelo-raz interfaces. Para los alcanos y aromticos, sin grupos funcionales (benceno y tolueno), la actividad oxigenasa es que suelen ser necesarios antes de tasas significativas de la degradacin de ocurrir, que probablemente explica la terquedad de estos productos qumicos en su mayora zonas anaerbicas. A travs de reacciones de oxidacin, muchos compuestos orgnicos txicos son eventualmente utilizadas como C y fuentes de energa por las poblaciones degradantes (fig. 4.13). Monooxigenasas y dioxigenasas son menos efectivas con productos qumicos altamente oxidado, como el pentaclorofenol altamente clorados, cido 2,4,5 trichlorophen oxyacetic, hexaclorobenceno, bifenilos policlorados, tetracloruro de carbono y cloroetileno tetra lo que explica la terquedad de estos productos qumicos en condiciones aerbicas. Para estos productos qumicos, procesos reductivos pueden ser ms eficaces los procesos microbianos de transformacin. Bajo condiciones extremadamente anaerobia, las reacciones de reduccin se promueven en el que los electrones de la materia orgnica y los productos intermedios de degradacin (H,, cidos grasos) se transfieren a los orgnicos txicos (Doong y Wu, 1995; Gibson y Sewell, 1992). Estos productos qumicos, por lo tanto, funcionan como receptores de electrones, que es, junto a la generacin de energa para las poblaciones degradantes, tanto en la misma forma que aerobios y energa denitrifiers ganar de transferencia de electrones a 0, y NO3. Mohn y Tiedje (1991) encontr evidencia de que la decloracin reductiva fue beneficioso para tiedjei Desulfomonile, que utiliza 3 - chlorobenzoate como aceptor de electrones y se acopl a la energa (ATP). La presencia de receptores de electrones alternativos 0,, NO, -, SO, tiende a inhibir la reduccin de compuestos orgnicos txicos, ya que diversos grupos microbianos compiten entre s por los equivalentes de electrones. Un inconveniente de las reacciones de reduccin es que a menudo resultan en la produccin de productos intermedios que tambin son txicos. Por ejemplo, Mikesell y Boyd (1988) demostraron la decloracin reductiva de pentaclorofenol secuencial a los 2,3,4 ',5-tetraclorofenol de 3,4,5-triclorofenol de 3,5-diclorofenol a 3 - clorofenol y en ltima instancia, CH y CO, (Fig. 4.13). Como txicos orgnicos se reducen, pueden ms fcilmente sufren reacciones de oxidacin. Por lo tanto, se ha sugerido que la reduccin de los suplentes y los procesos de oxidacin, implementado por las inundaciones y la evacuacin suelos, o mediante la siembra de los suelos con 0, el transporte de plantas, se puede estimular la mineralizacin en comparacin con un proceso por s mismo. Mejorado

Aerbico Anaerbico La figura. 4.13 Comparacin de las vas de transformacin dominante de pentaclorofenol en ambientes aerbicos y anaerbicos mentos [Modificado de Boyd et al., 1989] la degradacin por procesos alternativos del suelo anaerbico-aerbico ha demostrado para metoxicloro (Fogel et al., 1982). En contraste con las transformaciones anteriores que simplifican las estructuras qumicas, reacciones de sntesis como resultado la adicin de grupos funcionales. resultados de la metilacin de clorofenoles en la produccin de chloroanisoles voltil, que los microorganismos probables beneficios por ser menos txico (Neilson et al., 1983) (Fig. 4.13). Cloroanilinas y compuestos fenlicos someterse acoplamiento oxidativo, o polimerizacin con el suelo las sustancias hmicas a travs de la accin enzimtica de peroxidasas, lacasas y tirosinasas (Burns y Edwards, 1980; Lassen et al., 1994; Sarkar et al., 1988; Bollag y Liu, 1985 ) (Fig. 4.14). Shindo y Huang (1984) demostr que la polimerizacin de los fenoles puede ser catalizada por abiticamente. Mn (IV), Fe (111), Al y los xidos de silicio, que tambin dio lugar a la formacin de cidos hmicos. Estos procesos se cree que son anlogas a la formacin natural de sustancias hmicas de lignina (polifenoles) y molculas de protenas, y puede beneficiar a los microorganismos mediante la eliminacin de Compuestos Orgnicos Txicos de la piscina biodisponible (Allard et al., 1994; Pal et al., 1994). reacciones de sntesis tambin puede dar lugar a la produccin de compuestos orgnicos txicos en los ambientes acuticos. Por ejemplo, Asplund et al. (1993) chloroperoxidases caracterizado en los suelos que la produccin mediada por sustancias hmicas clorados. La produccin natural de cloro combinado orgnicamente, mediada por los hongos de podredumbre blanca, podra explicar en parte la capacidad gentica generalizado de los microorganismos para degradar sustancias qumicas fabricadas por el hombre (Oberg et al., 1997) Sorcin de suelos y sedimentos es un obstculo importante para los procesos de transformacin, ya que reduce la cantidad en la biodisponibilidad (soluble) Piscina (Ogram et al., 1985; Bouwer et al., 1994; Mihelcic et al., 1993). Salvo en el caso de enzimas extracelulares, que tienen mayor acceso a los micrositios del suelo, desorcin y el transporte de sustancias orgnicas

txicas para las clulas microbianas son prerequisties para la transformacin. Para las especies fuertemente adsorbido, tales como los bifenilos policlorados e hidrocarburos aromticos policclicos con un alto coeficiente de particin octanol agua, desorcin en gran medida, puede alterar la cintica de degradacin (Manilal y Alexander, 1991). Este proceso es importante en muchos suelos de los humedales debido a la acumulacin de materia orgnica, y las de alta capacidad de intercambio catinico, que promueven la divisin y adsorcin hidrofbica. La eliminacin parcial de compuestos orgnicos txicos de la piscina a travs biodisponible

un CI OCH3 OCH3 OCH3 La figura. 4,14 estructuras propuesta de productos hbridos formados por la reaccin enzimtica de una sustancia modelo hmicos (cido sirngico) con pentaclorofenol Modificado [de Bollag y Liu, 1985] G-114 Aspectos Interdisciplinarios de Ciencias del Suelo sorcin puede permitir que la degradacin de proceder en otra forma los niveles txicos (Apajalahti y Salkinoja Salonen, 1984). Por otra parte, las condiciones de pH neutro y anaerbica tienden a aumentar la solubilidad de las sustancias hmicas de los suelos de los humedales, que a su vez aumenta la solubilidad de compuestos orgnicos txicos (al Pardue et al., 1993).