III Ligaes Qumicas Por qu:

Maioria Compostos Inicos (ex NaCl): - duros, quebradios, pontos de fuso elevados - conduzem corrente eltrica somente quando fundidos ou em soluo Muitos Compostos Covalentes (ex: Parafina) - moles e de baixo pontos de fuso - no condutores Maioria dos Metais: - maleveis, dcteis, - bons condutores quando slidos

Explicao: tipo de ligao qumica

Diamante: PF muito elevado, extremamente duro

III.1 - Propriedades Atmicas e Ligaes Qumicas Por que os tomos unem-se atravs da ligao qumica?
De forma simples: Porque ocorre diminuio da E.P. entre as partculas e . Substncias formadas so energeticamente mais estveis que os tomos isolados ons e/ou e- e ncleo

A Combinao de: Metais com no-metais No-metais com no-metais Metais com metais

Resultam nos trs tipos bsicos de ligao qumica.

Os trs tipos bsicos de ligao qumica

III.2 - O modelo da Ligao Inica

Idia bsica: transferncia de e- do metal para ametal Formando ctions e nions Exemplo: Fluoreto de Ltio

Obs: n e- cedidos = n e- recebidos

Analisando as energias envolvidas na formao do LiF

Li( g ) Li ( g ) e

EI1 520 kJ / mol

F ( g ) e F ( g ) AE1 328 kJ / mol ________________________________________ Processo endotrmico!!! Li( g ) F ( g ) Li ( g ) F ( g ) EI1 AE1 192 kJ / mol
Necessrio ainda mais energia para: - Levar Li(s) Li(g) - romper F2 F
Mas quando se forma 1 mol de LiF(s) a partir de Li(s) e F2(g) o processo exotrmico e ocorre a liberao de 617 kJ/mol (- 617 kJ/mol) De onde vem a energia para tornar o processo exotrmico? Da formao do retculo cristalino (slido), devido atrao entre ctions e nions

ENERGIA RETICULAR: Troca de energia quando se forma um mol de um composto inico slido a partir de seus ons isolados gasosos

Li ( g ) F ( g ) LiF (s)

H o 1050 kJ / mol

Energia Reticular: Determinada pela Lei de Hess usando o Ciclo de Born-Haber

H (total) H ( demais passos)

Modelo Inico e as Propriedades dos Compostos Inicos

Foras eletrostticas e clivagem

Condutncia inica e mobilidade de ons

III.3 - O modelo da Ligao Covalente

N substncias covalentes >> sustncias inicas Podem variar de dois (H2) a muitas centenas de tomos (DNA) . Por qu se formam as Ligaes Covalentes?: Ex: Molcula H2

1 tomos afastados: no interagem entre si (~ isolados) 2 tomos aproximando-se: atraem o e- do outro tomo EP sistema vai diminuindo
3 tomos dist. equilbrio: mxima atrao e mnima repulso; equilbrio entre atrao e repulso (e- - e- e entre ncleos) 4 distncias curtas: repulso aumenta rapidamente forte aumento da E.P.

Ligao Covalente: origina-se do equilbrio entre as atraes ncleos eltrons e as repulses e- - e- e ncleo ncleo. Leva os tomos a uma distncia de equilbrio

Formao da Ligao covalente: sempre aumenta a densidade eletrnica entre os ncleos

Os pares de e- so compartilhados: pertencem aos dois tomos ao mesmo tempo

Termos e smbolos comumente usados para representar ligaes covalentes Par compartilhado ou ligante: - o que forma a ligao entre dois tomos - pertence aos dois tomos simultaneamente contado para os dois tomos ou

Par Livre ou no-compartilhado: - No est envolvido na formao da ligao - pertence a um nico tomo
ou

Ordem de ligao: - Dada pelo nmero de pares de eltrons compartilhados por um determinado par de tomos

ou

ou

Propriedade das ligaes covalentes Energia (ou entalpia ou fora) de ligao: Energia mnima necessria para vencer a atrao entre dois tomos de uma molcula no estado gasoso. Sempre endotrmica

Mesma quantidade de energia absorvida seria liberada para a formao da mesma molcula a partir dos tomos isolados no estado gasoso:

Valores das E.L. dependem das caractersticas dos tomos ligados: configurao eletrnica, carga nuclear e raio atmico.

Energias (mdias) de ligaes, kJ/mol

Comprimento da Ligao: Distncia de equilbrio entre os dois ncleos dos tomos ligados

Corresponde ao mnimo da curva de E.P.

Comprimento de Ligao (pm)

Comprimento da Ligao e Raio Covalente

Obs.: Quanto maior a ordem, mais forte e menor o comprimento da ligao

Como modelo explica Propriedades Substncias covalentes

Compartilhamento de pares de e- entre tomos

Formao de ligaes localizadas

Na maioria dos casos leva formao de molculas

Foras intermoleculares Comparativamente, as foras que mantm as molculas unidas so muito mais fracas que as foras que mantm os tomos unidos nas molculas Foras intramoleculares

Foras intermoleculares: responsveis pela propriedades fsicas das substncias covalentes

Ex.: Ebulio do pentano (C5H12) = 36 C

Ex.: Retculos covalentes do quartzo (SiO2) e do

diamante (C)

No apresentam molculas individuais

Todos os tomos so mantidos unidos por ligaes que ocorrem ao longo das trs dimenses na amostra: suas propriedades refletem esta caracterstica - Quartzo: muito duro, P.F. = 1550 C - Diamante: substncia mais dura conhecida; PF ~ 3550 C

Muitas substncias covalentes so pobres condutoras quando solubilizadas ou fundidas:

e- esto em ligaes localizadas ( podem se deslocar) No formam ons quando fundidas sou solubilizadas

III.4 - Energia de Ligao e troca Qumica Ex.: H2(g) + F2(g) 2 HF(g) H = + 546 kJ

Origina-se da energia interna do sistema (E.C. + E.P.)

Tem ~ os mesmos valores antes e aps a reao Dos vrios fatores que contribuem, o nico que se altera de maneira importante a atrao ncleo pares ecompartilhados

H vem da diferena de energia das ligaes nos reagentes e das ligaes nos produtos

Calculo da Hreao a partir das energias de ligao

(Sempre +)

(Sempre -)

ou mais comumente

Assume-se que todas as ligaes nos reagentes so quebradas formando tomos, que depois unem-se formando os produtos Isso no real para a grande maioria dos casos Esquema para o calculo de Hreao a partir da formao e quebra de ligaes

necessrio que os estados fsicos dos reagentes e produtos sejam especificados Ex.: H2(g) + F2(g) 2 HF(g) H = + 546 kJ

Exemplo: Combusto do metano

Valor da discrepncia (802 para 818): E.L. tabelas correspondem mdia das E.L. em vrios compostos. Ex.: E.L. (C-H) no metano = 415, valor tabelado, 413.

III.5 Eletronegatividade e Polaridade de Ligao

Modelos idealizados at o momento: transferncia de e- ou compartilhamento igualitrio de pares de eMaioria dos compostos a ligao intermediria entre os dois Eletronegatividade () Definio de Pauling: Capacidade dos tomos atrarem (para si) os eltrons compartilhados Ex.: antes do conceito de de Pauling: Esperava-se p.ex:

E.L. medida = 565 kJ/mol

269 kJ/mol Explicao Pauling: Compartilhamento desigual de cargas formao dipolos atrao eletrosttica entre eles

Escala de Eletronegatividade de Pauling: Usa como referncia F = 4,0 ou H = 2,20

Nos perodos: cresce para direita (r diminui, Zef aumenta) Nos grupos: diminui para baixo (r aumenta, Zef diminui)

Eletronegatividade e nmero de oxidao (N.Ox.)

- Atribui-se ao tomo mais eletronegativo do par de tomos considerado todos os eltrons (livres + compartilhados)

- N.Ox. = n de e- valncia tomo livre (n e- no ligantes + n e- compartilhados)

- Ex.: HCl Ligao Covalente Polar e Polaridade de Ligao Originada da desigual distribuio de e- entre os tomos

Comparao da distribuio eletrnica entre H2, F2 (apolares) e HF(polar)

Qual o percentual de carter covalente (ou inico) de uma ligao? 1) Pode-se responder a isso considerando entre o par de tomos envolvidos Se Se Se Se > 1,9 ligao predominantemente inica 0,4 < < 1,9 covalente polar 0 < < 0,4, covalente baixa polaridade = 0 covalente apolar

Intervalos aproximados

Ex.: HF(g) 4,0 2,1 = 1,9 Ex.: LiF(g) 4,0 1,0 = 3,0 Ex.: FF(g) 4,0 4,0 = 0,0 2) Outra forma: % carter ligao comparando o comportamento de uma molcula polar em um campo eltrico com o comportamento para a transferncia de um e- na mesma situao.

Ex.: H-F = 43% carter inico H-Cl = 19% H-Br = 11% H-I = 4%

% de Carter inico de ligaes formadas entre elementos do terceiro perodo Predominantemente inicas covalentes polares covalente apolar

III.6 O Modelo de Ligao Metlica

Modelo do mar de eltrons: todos os tomos na amostra contribuem com seus eltrons para um mar que est deslocalizado por toda a estrutura. Os eltrons de valncia so compartilhados por todos os tomos Metais esto em arranjos regulares (porm no rgidos) e os eltrons apresentam grande mobilidade Pea de metal seria mantida integra pela atrao mtua entre os ctions metlicos e os eltrons mveis deslocalizados. Ligas: formada por dois ou mais metais, que muitas vezes tem propriedades muito similares dos metais Como modelo explica as Propriedades Fsicas dos metais? Podem variar muito, mas em mdia, metais so slidos, tem PF moderado e P.E. elevados, so maleveis e dcteis, timos condutores de eletricidade e calor.

P.F. moderados: atrao entre os ctions e o mar de eltrons no necessita serem rompidas P.E. Elevados: Necessita que se rompa a atrao entre cada ctions e os eltrons

Deformao:

Ctions e mar de eltrons se auto ajustam s novas posies no aumenta a repulso.

Bons condutores de eletricidade: eltrons so mveis , permite e- flurem entre uma ddp

Cobre usado nos condutores normalmente tem 99,99 %de pureza, pois impurezas reduzem drasticamente a condutividade
Bons condutores de calor: e- deslocalizados dispersam calor muito mais rapidamente do que nas ligaes localizadas

III.8 O modelo Ligao de Lewis