Technische Universitat Dresden

Skript:

Quantentheorie I

Verfasser Daten

Franziska Khn u Prof. Dr. Roland Ketzmerick Sommersemester 2011 Hauptstudium

Inhaltsverzeichnis
1 Wellen und Teilchen 1.1 Elektromagnetische Wellen und Photonen . . . . . 1.2 Massebehaftete Teilchen und Materiewellen . . . . 1.3 Kontinuittsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . a 1.4 Wellenpakete fr freies Teilchen . . . . . . . . . . . u 1.5 Impulsmessung, Heisenbergsche Unschrferelation a 1.6 Teilchen in zeitunabhngigen Potentialen . . . . . a 2 Mathematische Grundlagen der Quantentheorie 2.1 Wellenfunktionsraum . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2 Zustandsraum, Diracsche Notation . . . . . . . . . 2.3 Darstellungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4 Eigenwertgleichung fr lineare Operatoren . . . . . u 2.5 Kommutierende Observablen . . . . . . . . . . . . . 2.6 Orts-und Impulsdarstellung . . . . . . . . . . . . . 2.7 Orts- und Impulsoperator . . . . . . . . . . . . . . . 2.8 Funktionen und Ableitungen von Operatoren . . . 4 4 6 8 9 9 10 17 17 20 23 25 26 27 28 30 32 32 32 36 42 42 47 51 52 52 61 68 73 76 76 77 77 78

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3 Postulate der Quantenmechanik 3.1 Klassische Mechanik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2 Quantentheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3 Folgerungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Harmonischer Oszillator 4.1 Algebraische Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2 Kohrente Zustnde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a a 4.3 3D harmonischer Oszillator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Dreidimensionale Probleme 5.1 Drehimpuls . . . . . . . . . . 5.2 Wasserstoatom . . . . . . . 5.3 Spin . . . . . . . . . . . . . . . 5.4 Addition von Drehimpulsen

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6 Bilder der Quantentheorie 6.1 Zeitentwicklungsoperator . . . . . 6.2 Schrdinger-Bild . . . . . . . . . . o 6.3 Heisenberg-Bild . . . . . . . . . . . 6.4 Wechselwirkungs-Bild/Dirac-Bild

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7 Quantenmechanische Nherungsverfahren a 7.1 Variationsprinzip . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2 Zeitunabhngige Strungstheorie . . . . . . a o 7.3 Zeitabhngige Strungstheorie . . . . . . . . a o 7.4 WKB-Nherung . . . . . . . . . . . . . . . . a

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80 80 81 83 87 90 90 90 93

8 Verschrnkung, Indeterminismus, Nichtlokalitt a a 8.1 Verschrnkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a 8.2 Indeterminismus, Nichtlokalitt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a Stichwortverzeichnis

Wellen und Teilchen

Mechanik: Teilchen, Elektrodynamik: Wellen. Ab 1900 Revolution der

Physik: Quantentheorie (Planck, Einstein) klassische Mechanik fr groe u Abmessungen

hier: nicht-relativistische Quantentheorie

1.1

Relativittstheorie klassische Mechanik a

v<<c

Elektromagnetische Wellen und Photonen

Newton: Licht ist Strahl von Teilchen. Huygens, Fresnel: Interferenz, Beugung Licht ist Welle. 1900: Hohlraumstrahlung, Photoeekt, Compton-Eekt Licht ist Strahl
von Teilchen. (i). 1900, Planck: Hohlraumstrahlung klassische Argumentation: Energie kT pro Freiheitsgrad (Resonanzmode) 2 unendlich viele Moden im Hohlraum -viel Energie Energiedichte in einem Frequenzintervall: u() 2 (RayleighJeans) passt nicht zu experimentellen Beobachtungen Hypothese: Quantisierung der Energie von elektromagnetischen Welle ist Vielfaches von h = hw (h: Plancksches Wirkungsquantum, h = h 1034 N ms, Einheit: Energie Zeit = Impuls Weg) 2 Anregung von Moden mit hw >> k0 T exponentiell klein (statistische Physik) experimentelle Energiedichte der Hohlraumstrahlung (ii). 1905, Einstein: Erklrung des Photoeekts (Hertz , 1887) a Experiment: Licht schlgt nur dann ein Elektron aus einer Mea talloberche, wenn min (erwartet: Mindestintensitt nach a a klassischer Elektrodynamik)

 Austrittsarbeit , Mindestfrequenz h min = , Vorhersage fr u kinetische Energie der Elektronen: 1 me v 2 = h 2 Schlussfolgerung: Licht besteht aus Strahl von Teilchen (Photonen) mit Energie h = hw (iii). 1924, Compton-Eekt: Streuung eines Photons an einem Elektron Experiment nur erklrbar mit Energieerhaltung + Photonen-Energie a E = hw und Impulserhaltung + Photonen-Impuls p = h k, siehe Ubung 2.1 (k: Wellenvektor der elektro-magnetischen Welle) noch Welle (ebenso fr m = 0)! u Doppelspalt
1 2 1 2

Was also: Welle oder Teilchen? Quantentheorie: Licht ist weder Teilchen
1.1.1

nur 1 oen I (x); nur 2 oen I (x); 1 und 2 oen nicht (I +I )(x), sondern Interferenzbild Erklrungsversuch im Wellenbild (Maxwell-Gleichungen): a
nur 1 oen: elektrisches Feld E1 (x) Intensitt I1 (x) E1 (x) 2 a 1 und 2 oen: (E1 + E2 )(x) I(x) E1 (x) + E2 (x) 2 = E1 (x) 2 + E2 (x) 2 + 2 Re(E1 (x) E2 (x)) = I1 (x) + I2 (x) Vorhersage fr sinkende Intensitt der Quelle? Interferenzmuster mit u a reduzierter Intensitt a

Erklrungsversuch im Teilchenbild: a

Experiment: Sei Quelle so schwach, dass die Photonen einzeln kommen.

Aufnahme mit photographischer Platte. Beide Vorhersagen falsch!

nur 1 oen: I1 (x) durch Photonenste an Ecken erklren (?) o a 1 und 2 oen: Interferenz aus Photonen, die durch 1 gehen mit denen, die durch 2 gehen (?) Vorhersage bei sinkender Intensitt? kein Interferenzbild a

Beobachtung: Die Photonen werden als Teilchen nachgewiesen. Die Wahr Es gibt eine Wahrscheinlichkeitsamplitude (Welle), deren Betragsquadrat die Wahrscheinlichkeitsdichte fr den Nachweis von Teilchen ist. u Es ist keine Messanordnung bekannt, die den Pfad feststellt, ohne das Interferenzbild zu zerstren. o Klassische Trajektorie ist falsches Bild. Messung an mikroskopischen Systemen stren das System stark. o 5 scheinlichkeit, an einem bestimmten Ort x einzutreen, ist wie die Intensitt einer Welle verteilt. a

(i). lange Aufnahmezeit: Interferenzbild Teilchenbild falsch (ii). kurze Aufnahmezeit: einzelne Schwrzungen, kein Interferenzbild a Wellenbild falsch

1.1.2

Polarisation

Ebene Welle, monochromatisch, Propagation in z-Richtung, Polarisation

in Richtung ep , E(r, t) = E0 ep e (kzwt)

Sei A ein Analysator in x-Richtung. Klassische Beschreibung fr Welle u

hinter A:
E (r, t) = E0 ex e (kzwt)

Es gilt I E0 2 .

Intensitt sei so schwach, dass die Photonen einzeln kommen: a

Photodetektor hinter A misst ganze Photonen Entweder von A reektiert oder durchgelassen keine Vorhersage fr einzelnes Photon mglich (Ausnahme siehe unu o ten)

mit I E0 2 , I = I cos2 ().

Verallgemeinerung:

viele Photonen: Wahrscheinlichkeit fr Durchqueren von A ist cos2 u

(i). Messgert (aus Analysator A und Photodetektor = Operator A) era laubt nur bestimmte quantisierte Messergebnisse (Eigenwerte von A): 0 reektiert, 1 durchgelassen (ii). Zu jedem Messergebnis (Eigenwert von A) gibt es einen Zustand (Eigenzustand von A), der immer nur zu diesem Messergebnis fhrt: u 0 ep = ey , 1 ep = ex (iii). Beliebiger Zustand vor Messung ist Linearkombination von Eigenzustnden a ep = cos ex + sin ey Die Wahrscheinlichkeit fr einen Eigenwert ist proportional zum Beu tragsquadrat des Vorfaktors des zugehrigen Eigenzustandes: Wahro scheinlichkeit fr 0 ist sin2 , fr 1 cos2 u u (iv). Hinter Analysator A: Licht ist in x-Richtung polarisiert Zustand hinter A ist Eigenzustand ex von A (vorher ep ). Messung mit A strt o System stark. 1.2 Massebehaftete Teilchen und Materiewellen

1923, de Broglie: Teilchen mit Ruhemasse m = 0 (z.B. Elektron) haben Experiment: Doppelspaltversuch fr e , Atome, C u

Welleneigenschaften (wie Photonen) Ubertragung der Konzepte von Photonen auf Teilchen mit m = 0 u 60 -Molek le ergibt In-

terferenz

(i). keine Trajektorien, sondern Zustand durch Wellenfunktion (r, t) beschreiben 6

(ii). (r, t) ist die Wahrscheinlichkeitsamplitude fr Teilchen. (r, t) 2 u ist die Wahrscheinlichkeit, d.h. die Wahrscheinlichkeit das Teilchen im Volumenelement d3 r = dx dy dz bei r zu nden ist C (r, t) 2 d3 r (C: Normierungsfaktor, damit C (r, t) 2 d3 r = 1). (iii). Zeitentwicklung von (r, t): (anstatt Maxwell-Gleichungen fr m = 0) u h h2 (r, t) = (r, t) + V (r, t) (r, t) t 2m

(Schrdinger-Gleichung) o Bemerkungen:

Schrdinger-Gleichung ist Hypothese (Postulat). o Schrdinger-Gleichung ist o

(i). linear und homogen ( Superpositionsprinzip)

mgliche Herleitung: Maxwell-Gleichungen ohne Ladung und ohne Strme o o

fhrt zur Wellengleichung u 1 2 (r, t) = 0 c2 t2 relativistisches Teilchen mit m = 0: E = c p , also p2 + 1 E2 = 0 c2 h
. x

(ii). Dierentialgleichung 1. Ordnung in t (r, t0 ) reicht als Anfangsbedingung fr Vorhersage fr alle Zeiten. u u

Vergleich Ersetzungsregeln: E h t , px nicht-relativistisches Teilchen mit m = 0,

Anwenden auf

E=

Wahrscheinlichkeitsdichte bedeutet nicht, dass das Teilchen ausgeschmiert ist. (r, t) kann nicht gemessen werden, sondern nur (r, t) klassischer Zustand zur Zeit t: (x, y, z, p , p , p ) (6 Gren), quantenmeo chanischer Zustand zur Zeit t: (r, t) (-viele Gren) o Messprozess:
2 x y z

p2 + V (r, t) 2m

Messung der Gre A hat nur bestimmte erlaubte Messergebnisse o aus einer Menge {a} (Eigenwerte von A) Zu jedem Messwert a gibt es einen Eigenzustand a (r). Sei (r, t ) = a (r), dann Messergebnis a mit Wahrscheinlichkeit 1. 0

 Beliebiges (r, t ) darstellbar als 0 (r, t ) = 0

a

ca a (r)

(Spektralzerlegung bzgl. Messung A). Wahrscheinlichkeit fr a: u Pa = ca 2 a ca 2

Nach Messung mit Ergebnis a: (r, t+ ) = a (r). 0 Zusammenfassung:

Teilchen- und Wellenaspekt sind untrennbar (m = 0, m > 0) Wahrscheinlichkeitsamplitude (r, t) folgt Schrdinger-Gleichung (Welo lenaspekt) deterministisch Wahrscheinlichkeitsdichte (r, t) fr Nachweis (Teilchen) probabilisu tisch Diese nicht-intuitive Quantentheorie beschreibt das Experiment.
2

1.3

Kontinuittsgleichung a

Hngt die ortsabhngige Wahrscheinlichkeitsdichte (r, t) 2 = (r, t) mit einer a a Stromdichte j(r, t) zusammen? (r, t) = ( ) = + t t t t Nutze Schrdinger-Gleichung: o h h h2 (r, t) = + V (r, t) (r, t) t 2m h2 (r, t) = + V (r, t) (r, t) t 2m

Sei nun das Potential reell, d.h. V = V . Damit:

2 2 1 h + V (r, t) (r, t) 1 h + V (r, t) (r, t) (r, t) = t h 2m h 2m h = ( ) 2m h = ( ) 2m

Deniere Wahrscheinlichkeitsstromdichte j(r, t) = h ( ) 2m 1 h = Re m

p

Damit

(r, t) + div j(r, t) = 0 t (Kontinuittsgleichung) Erhaltung der Norm: a d dt (r, t)dr3 = dr3 =
V

div j dr3
V

V Gau

j dA = 0

falls j bei klein genug. 1.4 Wellenpakete fr freies Teilchen u

Beschrnkung auf freies Teilchen, d.h. V = 0. Schrdinger-Gleichung: a o h Man erhlt als Lsung a o (r, t) = A e (krwt) mit hw = ist
h2 k 2 2m

h2 (r, t) = (r, t) t 2m

(andere Dispersionsrelation als in der Elektrodynamik). Oenbar (r, t) 2 = A 2

zeitlich und rumlich konstant, also nicht normierbar, physikalisch nicht realia sierbar. Nutze Superpositionsprinzip, um allgemeine Lsung (Wellenpaket) zu o erhalten: 1 (r, t) = g(k) e (krwt) d3 k 3 (2) 2 (Ist im Allgemeinen normierbar.) (i). 1D, t = 0: 1 (x, 0) = 2

g(k) e kx dk
R

d.h. (x, 0) ist Fourier-Transformation von g(k). Inversion (fr g S): u 1 g(k) = 2 (x, 0) e kx dx
R

Eigenschaft der Fourier-Transformation: Breite j von g(k) Breite x von (x, 0). 1.5 Impulsmessung, Heisenbergsche Unschrferelation a

Ebene Welle (x) = e

kx hat Impuls p = h k mit Wahrscheinlichkeit 1. e kx ist Eigenzustand zu Impulsmessung.

 Wellenpaket:

1 (x) = 2

g(k) e kx dk

Dies ist die Spektralzerlegung fr die Impulsmessung. g(k) 2 Wahru scheinlichkeitsdichte fr Impulsmessung. Genauer: Deniere (p) statt u g(k), dann p 1 (p) e h x dp (x) = 2 bzw. (p) = 1 (x) e
px h

2 h Parseval-Theorem der Fourier-Transformation: 1= (x) 2 dx =

dx

(p) 2 dp

also (p) Wahrscheinlichkeitsdichte fr Impulsmessung. Aus k x 1 u (Fourier-Transformation) folgt xp h (Heisenbergsche Unschrferelation). a Es ist also unmglich Ort und Impuls gleichzeitig beliebig genau zu meso sen. 1.6 Teilchen in zeitunabhngigen Potentialen a

V (r, t) = V (r) R 1.6.1 Stationre Zustnde a a

Schrdinger-Gleichung: o
h (r, t) = H(r, t) t
2

h mit Hamilton-Operator H = 2m + V (r) (Hamilton-Funktion:

H(q, p) =

p2 + V (q) 2m

Ansatz: (r, t) = f (t) (r). Einsetzen: h f(t) (r) = f (t) H(r) Ziel: Variablenseparation. Dividiere durch f (t): h f(t) (r) = H(r) f (t) (*)

(Frage: Kann f (t) = 0 sein? Nein! Beweis mit Norm: 1= (r, t) 2 d3 r = f (t) 2 (r) 2 d3 r

also f (t) 2 zeitunabhngig, o.B.d.A. f (t) 2 = 1.) a 10

Division durch (r) nicht mglich, da (r0 ) = 0 sein kann. Lsung: Mulo o tipliziere mit (r) und integriere d3 r: h f(t) f (t) (r) 2 d3 r =
1

(r) H(r) d3 r = E
zeitunabhngig a

Lsung der Dierentialgleichung fr f (t): o u f (t) = exp Normierung: t f (t) 2 = exp ! (E E) t = 0 h Et h

also E = E, d.h. E ist reell. Einsetzen von f (t) in (): H(r) = E (r) (zeitunabhngige Schrdinger-Gleichung), Eigenwertgleichung des Operaa o tors H. E ist Eigenwert (Energiequantisierung), (r) Eigenwertfunktion. (r, t) = e h E t (r)

Damit:

ist eine Lsung der zeitabhngigen Schrdinger-Gleichung, stationre Lsung, o a o a o da Wahrscheinlichkeitsdichte (r, t) 2 = (r) 2 zeitunabhngig. Allgemeia ne Lsung der Schrdinger-Gleichung (nutze Superpositionsprinzip): o o (r, t) =
k

ck exp

Ek t k (r) h

Bemerkungen:

Bei kontinuierlichen Spektren: dE allgemeine Lsung nicht stationr. o a

k

1.6.2

Eindimensionale Potentiale

Einfacher, zeigt Prinzipien, viele Probleme (3D) sind eektiv 1D.

H = h2 2 + V (x) 2m x2 H(x) = E(x) (**) h2 2 (x) = (E V (x)) (x) 2m x2

Beschrnkung auf Bereich konstanten Potentials V (x) = V0 (analytisch a lsbar). o (i). E > V0 : (x) = A e kx + A e kx
h2 k2 2m

(nach links bzw. nach rechts laufende Welle) mit A, A C, k > 0. 11

= E V0 ,

(ii). E < V0 :

(x) = B e

+ B e
2 2

(einlaufende/auslaufende Welle) mit h2m = V0 E, > 0, B, B C. 2 Problem: Divergenz fr (x) bei x , also E < V0 Exponentiell u anwachsende Lsungen sind nur in einem endlichen Bereich physikao lisch sinnvoll.

(iii). E = V0 : (x) = c + c x mit c, c C 1.6.3 Verhalten von (x) an Unstetigkeitsstellen des Potentials

(i). endlicher Potentialsprung: Ergebnis: , stetig, unstetig. Beweis: Ersetze V (x) durch stetiges V (x) mit V1 V (x) V2 . Dann
x0 + x0

h2 2 h2 2 (x) dx = ( (x0 + ) (x0 )) 2m x 2m =

x0 + x0

(E V (x)) (x) dx
beschrnkt a 1
2

Fr 0 (x+ ) = (x ) = 0, also stetig. Aus () folgt Unstetigkeit u 0 0 von , da V unstetig. (ii). unendlicher Potentialsprung: Ergebnis: (x) stetig mit (x0 ) = 0, unstetig. (iii). Delta-Funktion (V (x) = (x)): Ergebnis: (x) stetig, unstetig mit (x+ ) (x ) = 2m (x0 ) (Ubung). 0 0 h2 1.6.4 Potentialstufe

(i). E > V0 :

1 O (x) = A e
1 1

k1 x

+ A e k1 x mit 1 12

2 h2 k1 2m

=E

also 4 Unbekannte. Stetigkeitsbedingungen: 1 (0) = 2 (0), (0) = (0). 1 2 Damit A1 + A = A2 + A 1 2 k1 (A1 A ) = k2 (A2 A ) 1 2 also 2 Gleichungen. Whle A = 0, d.h. in 2 nur Wellen nach rechts. Damit a 2 noch drei Unbekannte. Sei A1 eine vorgegebene beliebige Amplitude, dann A A2 1 = A1 A1 A A2 k1 1 1 = k2 A1 A1 k2 I-II A1 k1 k2 A2 2k1 = = A1 k1 + k2 A1 k1 + k2 Wahrscheinlichkeitsstromdichte: h 1 Re j= m x Damit: h 1 Re A2 e k2 x A2 ( k2 ) e k2 x j2 = m h k2 h k2 = Re(A2 A2 ) = A2 2 m m 1+ h k1 j1 = . . . = ( A1 2 m
einlaufend v

2 O (x) = A e
2 2

k2 x

+ A e k2 x mit 2

2 h2 k2 2m

= E V0

(I) (II)

A 2 ) 1
reektiert

Reexionskoezient R: j1,reektiert A 2 (k1 k2 )2 R= = 12 = j1,einlaufend A1 (k1 + k2 )2 Transmissionskoezient T : j2 k 2 A2 2 4k1 k2 = T= = j1,einlaufend k1 A1 2 (k1 + k2 )2 Bemerkungen:

R+T =1 Energie kontinuierlich E >> V : Dann k k , also R 0, T 1 (entspricht klassischer Erwartung, R = 0, T = 1) konjugiert komplexe Lsung o
0 1 2

1 1 (x) = A1 e k1 x + A e k1 x 2 2 (x) = A2 e k2 x + A e k2 x

Lst auch die Schrdinger-Gleichung (H = E H = E ), linear o o unabhngig. Zweifache Entartung (zwei Lsungen zur gleichen Energie). a o Superposition liefert alle Lsungen. o 13

1.6.5

Potentialbarriere, Tunneleekt

(i). 0 < E < V0 :

Es gilt k1 = k3 . Whle A = 0. Stetigkeitsbedingung an (0), (a), (0), (a). a 3 Ergebnis: 1 A3 2 T (E) = = 2 V0 A1 1+ sinh2 ( 2 a)
4E(V0 E)

1 O 2 O 3 O

A1 e k1 x + A e k1 x 1 A2 e
2 x

+ A e 2

2 x

A3 e k3 x + A e k3 x 3

mit

h 2m
2

2 2

= V0 E. Fr u T (E)

a >> 1: 2m (V0 E) a
e2
2 a

16E (V0 E) 2 exp h V02

Bemerkungen:

klassisch T = 0, quantenmechanisch T > 0 T wird exponentiell klein fr wachsende Breite a, wachsende Hhe u o V allgemeine Potentialbarriere ( WKB-Nherung): a
0

T exp (ii). E > V0 : T (E) = mit 1.6.6

2 h2 k2 2m

2 h

p(x) dx
0

1 1+
2 V0 4E(EV0 )

sin2 (k2 a)

= E V0 . Resonanzen (T = 1) fr k2 a = n (n N). u

Potentialtopf mit unendlich hoher Wand

14

Randbedingungen: (0) = 0, (a) = 0. (i). E < 0: Ansatz mit

h2 2 2m

(x) = B e

+ B e

= V0 E = E. Unvereinbar mit Randbedingungen: x = 0 B + B = 0 B = B

!

x=a Be also (ii). E > 0: mit

h2 k2 2m

+ B e

=0e

=0

= 0. Widerspruch! (x) = A e kx + A e kx = E. Randbedingungen:

x = 0 A + A = 0 (x) = A (e kx e kx ) = 2A sin(x k) x = a (a) = 0 sin(k a) = 0 k a = n (n N)

h o Damit kn = n , En = 2ma2 n2 , d.h. nur diskrete Energiewerte mglich. a Bemerkung: Klassische Periodendauer T = 2a steckt in Quantenmechanik v h als T = E . Eigenfunktionen:
2 2

n (x) =

2 n sin x a a

Plot der Eigenfunktionen fr n = 1 (grn), n = 2 (blau), n = 3 (rot). Links: u u n (x), rechts: n (x) 2 .

Bemerkungen:

Symmetrie Anzahl der Knoten (d.h. {x (0, a); (x) = 0} ) ist n1. Allgemeine
j

Allgemein: Der energetisch tiefste Zustand (Grundzustand) hat E >

min(V ). 15

Knotenregel fr beliebige 1D-Potentiale: Die n-te Eigenfunktion u hat (n 1) Knoten.

1.6.7

Zweidimensionale Potentiale
1 2

Sei das Potential separierbar, d.h. V (x, y) = V (x) + V (y). Schrdingero

Gleichung: h2 2 2 + 2 + V1 (x) + V2 (y) (x, y) = E(x, y) 2 2m y x Ansatz: (x, y) = 1 (x) 2 (y). E1 (x)2 (y) = h2 2 h2 2 + V1 (x) 1 (x)2 (y) + + V1 (y) 1 (x)2 (y) 2m x2 2m y 2
= H1 (x) = H2 (x)

E2 (y) = E1 2 (y) + H2 2 (y) E = E1 + E2 wobei 1 (x) H1 1 (x) dx = E1 2 (y) H2 2 (y) dx = E2

(Multipliziere dazu erste Gleichung mit 1 (x) und integriere dx.) Analog erhlt man: a H1 1 (x) = E1 1 (x) H2 2 (y) = E2 2 (y)

Beispiele:

also zwei 1D-Probleme.

V (x, y) = V1 (x) (x, y) = 1 (x) e ky y 2D-rechteckiger Potentialtopf mit unendlicher hoher Wand, dann k, (x, y) = sin Ek, k x y sin a b 2 h2 2 k 2 = Ek + E = 2+ 2 2m a b

2D-beliebig geformter Potentialtopf (Billard): V (x, y) nicht separierbar.

16

Mathematische Grundlagen der Quantentheorie

2.1 Wellenfunktionsraum

2
2

Wellenfunktion (r, t) ist Wahrscheinlichkeits-Amplitude. (r, t)

scheinlichkeitsdichte mit (r, t) 2 d3 r = 1

ist Wahr-

Menge der quadratintegrablen Funktionen L2 ist also wichtig. Hat Struktur eines Hilbertraumes. 2.1.1 Struktur von L2

L2 hat Struktur eines Hilbertraumes, d.h. ist ein linearer unitrer vollstndiger a a Raum: (i). linearer Raum (Vektorraum) uber dem Krper der komplexen Zahlen, o z.B.1 , 2 L2 1 1 + 2 2 L2 (1 , 2 C). Bis auf Komplexitt a gleiche Struktur wie fr Vektorrechnung in R3 . u (ii). unitrer Vektorraum: Denition eines Skalarproduktes, indem jedem Paar a (r), (r) eine komplexe Zahl (, ) =
R3

(r) (r) d3 r

Integral existiert nach Cauchy-Schwarz-Ungleichung. Eigenschaften: (1) hermitesch: (, ) = (, ) (2) linear im 2. Argument: (, 1 1 + 2 2 ) = 1 (, 1 ) + 2 (, 2 ) (3) antilinear im 1. Argument: (1 1 +2 2 , ) = 1 (1 , )+ 2 (2 , ) (4) positiv denit: (, ) 0 (5) (, ) = 0 = 0 Deniere Norm = (, ). Dann Norm auf L2 . Denition der Orthogonalitt: , orthogonal (, ) = 0. a (iii). L2 vollstndig: Jede L2 -Cauchy-Folge besitzt L2 -Grenzwert. a 17

2.1.2

Lineare Operatoren
2

Denition: Ein linearer Operator A ordnet einer Funktion L

andere Funktion (r) = A(r) zu, dabei gilt Linearitt: a

eine

1 , 2 C1 , 2 L2 A(1 1 (r)+2 2 (r)) = 1 A1 (r)+2 A2 (r) Bemerkung: Im Folgenden macht sich niemand Gedanken uber Deniti onsbereiche, also insbesondere keine Unterscheidung zwischen beschrnkten a und unbeschrnkten Operatoren mglich. a o

Beispiele:

(i). Parittsoperator: (x, y, z) = (x, y, z) a (ii). Ortsoperator: X(x, y, z) = x (x, y, z); manchmal auch als X, x, x (iii). Ableitungsoperator: Dx (x, y, z) =
(x, y, z) x

Produkte von Operatoren: Kommutator:

Beispiel: Meist AB = BA.

(AB)(r) = (A B)(r) = A(B((r)))

[A, B] = AB BA

(XDx )(r) = x (Dx X)(r) =

(r) x

(x (r)) = (r) + x (r) x x [X, Dx ] = id [Dx , X] = id

2.1.3

Diskrete orthonormale Basis

3 x y z

Motivation: R mit Basisvektoren e , e , e Denition: Seien u (r) L fr i I abzhlbar und orthonormiert, d.h. u a
i 2

i, j I (ui , uj ) = ij Dies ist eine Basis (ui )iI , falls jedes (r) L2 eindeutig darstellbar als (r) =
iI

ci ui (r)

(ci C)

Es gilt (uj , ) = uj ,
iI

ci ui =
iI

ci (uj , ui ) = cj

(Entwicklungskoezient in Basis (ui )iI ) Damit (r) also eindeutig bestimmt durch die Angabe der Koezienten ci und der Basis (ui )iI . (ci )iI heit Darstellung von (r) in Basis (ui )iI . 18

 Analogie zu R : Oenbar e , e , e Skalarprodukt in Basis:

3 x y

Orthonormalbasis des R3 .

(, ) =
iI

bi ui ,
jI

cj uj =
iI jI

i cj (ui , uj ) = b
iI ij

i ci b

Orthonormierung einer Basis: Schmidtsches Orthonormierungsverfahren Vollstndigkeitsrelation: Sei (u ) eine Basis. Dann fr (r) = c a u
ui (r) mit obiger Formel: (r) =
iI i iI iI i

insbesondere (, ) = iI ci 2 .

(ui , ) ui (r) =
iI

ui (r ) (r ) d3 r ui (r)

=
iI

(r )
iI

ui (r) ui (r ) d3 r

ui (r) ui (r ) = (r r )

Bemerkung: Orthonormierte Vektoren + Vollstndigkeitsrelation Basis a

(in der schwachen Operatortopologie) 2.1.4 Kontinuierliche orthonormale Basis - Beispiele (i). Ebene Wellen: vp (x) = 1 2 h exp px h (p R)

(vp L2 !) ist kontinuierlich. Entwicklung von (x) in Basis: (x) =

R

(p) vp (x) dx

Bestimmung der Entwicklungskoezienten: (p) = (vp , ) =

R

(x) vp (x) dx

Vollstndigkeitsrelation: a vp (x) vp (x ) dp =
R

1 2 h

exp

(x x ) p dp = (x x ) h

Orthonormierung:
(vp , vp ) =

1 exp (p p) x dx = (p p ) 2 h h

19

(ii). Deltafunktion an Ort x0 : x0 (x) = (x x0 ) fr x0 R. u (x) = (x0 ) x0 (x) dx0 (x) (x x0 ) dx

(x0 ) = (x0 , ) = x0 (x) x0 (x ) dx0 = (x x )

R

(x0 , x0 ) = (x0 x ) 0

2.2

Zustandsraum, Diracsche Notation

Bemerkungen:
Darstellung von (r) in beliebiger Orthonormalbasis mglich, z.B. o ci in Basis (ui )iI bzw. (p) in Impulsbasis bzw. (r) in Ortsbasis. Alle Darstellungen sind gleichwertig. Ziel: Darstellungsunabhngige Beschreibung (analog zu Vektor a in a R3 , der unabhngig vom Koordinatensystem existiert). a im Zustandsraum H

Zustand: Beschreibung durch Zustandsvektor (Hilbertraum) . Bemerkungen:

Ortsdarstellung (r) ist eine von vielen Mglichkeiten der Darstelo lung von . wird ket genannt. In vielen Fllen, z.B. Spin-Systeme, gibt es nur ket und nichts a analoges im Ortsraum. (r) ist vollkommen sinnlos bzgl. Notation. Skalarprodukt (Ubersetzung des Skalarproduktes in Diracsche Notation): (, ) =
H H

Hier nur reine Zustnde, gemischte Zustnde in Thermodynamik a a und Statistischer Physik.

Bemerkungen:

wird bra genannt, wegen Verwandtschaft mit Klammer. Der bra-Vektor ist Kurzform fr das lineare Funktional () = u , das jedem ket H die komplexe Zahl zuordnet.

Eigenschaften des Skalarprodukts in Dirac-Notation:

20

Die bra-Vektoren bilden einen linearen Vektorraum H dual zu H.

1 1 + 2 2 = 1 1 + 2 2 1 1 + 2 2 = 1 1 + 2 2

Insbesondere: = Auerdem: = 0

Lineare Operatoren in Dirac-Notation:

Produkt von Operatoren:

und = 0 = 0.

= A wobei Linearitt gilt: a

A (1 1 + 2 2 ) = 1 A 1 + 2 A 2

(AB) = A(B ) = AB = BA

Bemerkungen:
Die Reihenfolge von bra und ket sind wichtig! Beispiel: ist eine komplexe Zahl, aber ist ein Operator: ( ) = =
C

Komplexe Zahlen knnen beliebig umsortiert werden: o = aber: = = A = A = = =

Wirkung eines Operators auf bra: Denition: Bemerkungen:

( A) = (A ) = A

A ist bra, d.h. H , da A Zahl (Matrixelement) A hat keine Bedeutung (Anwendung auf : A ist Vielfaches des Operators, d.h. A macht aus einen Operator.) Linearitt: a (1 1 + 2 2 )A = 1 1 A + 2 2 A

adjungierter Operator A : Sei

+

Operator wirkt nach rechts auf ket und nach links auf bra .

= A und A beschrnkt. Welcher a Operator erzeugt duales aus ? = A+ 21

 Bemerkungen:
Fr A unbeschrnkt deniere A+ = (A1 ) . u a A+ ist linearer Operator , genau dann wenn A dicht deniert ist. Wichtige Eigenschaft von A+ : = A+ = A Aufpassen mit Notation: = A = A (Ahnlich wie = ) (A+ )+ = A: (A+ )+ = A+ = A = A Auerdem: ( A)+ = A+ (AB)+ = B + A+ : (AB)+ = AB = A B = B A+ = B + A+ () gilt nur fr beschrnkte Operatoren, ansonsten gilt nur . u a

(*)

= A = A+

(A + B)+ = A+ + B +

Adjunktion (oder hermitesche Konjugation):

( )+ = (A )+ = A = A+ ( )+ = = Beweis zu ():

(A)+ = A+ ( u v )+ = v u + =

( u v )+ = u v = v u = (v u)

Regeln fr hermitesche Konjugation: u

(i). Konstante komplex konjugiert, ket bra, bra ket, Operator adjungierter Operator (ii). Vertausche Reihenfolge (Konstanten an beliebige Stelle). Beispiel: ( u A v w ) + = v A+ u w
C C

22

 Selbstadjungierte/hermitesche Operatoren: A = A . Folgerungen:

+

A = A

A = A

Projektionsoperatoren (Projektoren): Sei

2 P =

Bemerkung: Observablen, d.h. Messgren, werden durch hermitesche Opeo ratoren beschrieben.

= 1 ein normierter Zustand. Dann ist P = ein Projektionsoperator auf dem Zustand . Anwendung auf beliebiges : P = = = Vielfaches von
1 + P = ( )+ = = P

= = P

2.3

Darstellungen

Whle orthonormale Basis ( ui )iI , d.h. uj ui = ij . Beliebiges eindeutig a darstellbar als = ci ui

iI

Dann uj =
iI ij

ci uj ui = cj ui =
iI iI

= =
iI

ui ui

ui ui

iI

ui ui

= id =

Letzte Zeile gilt nur in der starken Operator-Topologie. (Vollstndigkeitsrelation) a Bemerkung: Dies ist eine Projektion auf alle Basisvektoren. diskrete Basis ui uj = ij i ui ui = 1 = i ci ui ci = ui kontinuierliche Basis w w = ( ) w w d = 1 = c() w d c() = w

Orthonormierung Vollstndigkeit a Entwicklung in Basis Entwicklungskoezient 2.3.1

Vektor- und Matrixdarstellungen

Spaltenvektor fr kets: u

u1 ui

23

Frage: ?. Skalarprodukt: = 1 =
i

ui ui

=
i

ui ui

Damit Zeilenvektor fr bras. u u1 ... ui ...

Operator A: Matrixelement A Operatorprodukt:

Matrix fr Operator. u

ij

= ui A uj , damit A12 ...

A11

ui AB uj = ui A1B uj =
kI

ui A uk uk B uj
Aik Bkj

=
kI

Aik Bkj

Auerdem: ui A = ui A1 =
j

ui A uj uj =
j Aij cj

Aij cj

Projektor

: c1 ui uj = ci cj c2 c1 c2 ...

Adjunktion (hermitesche Konjugation):

+

(dyadisches Produkt ist Matrix des Projektors)

(A+ )ij = ui A+ uj = uj A ui = Aji

Selbstadjungierte Operator (A = A ), dann A Darstellungswechsel von einer Basis ( u

wi uj . Dann wi = wi 1 =
j i

(entspricht Transposition + Konjugation)

ij = Aji (Spiegelung bzgl. Hauptdiagonale bringt komplex konjugiertes Element). Insbesondere Aii = Aii R.

)i zu ( wi )i : Sei dazu sij = sij cj

j

wi uj uj =
= cj

(w) Aij

=
k,l

(u) sik Akl

sij

24

2.4

Eigenwertgleichung fr lineare Operatoren u

heit dann Eigenvektor-/ket, C Eigenwert Spektrum eines Operators A: Menge der Eigenwerte (diskret und kontinuierlich) Bemerkungen:
mit C, Eigenvektor Eigenvektor mit gleichem Eigenwert. Normiere = 1 Phasenfaktor: e ist Eigenvektor mit gleicher Norm: e e = e e = 1 Es wird sich zeigen: und e fhren zur gleichen physikalischen u Messung.

A =

Bestimmung der Eigenwerte:

A = ui A1 = ui
j Aij cj

ui A uj uj = ui Aij cj = ci
j

Hermitesche Operatoren (A = A ):
+

Charakteristische Gleichung: det(A E) = 0 Eigenwerte i C (unabhngig von gewhlter Basis ( ui )i ). a a

(i). Eigenwerte sind reell: A = A = , A+ =

A

RR
=1R

(ii). Eigenvektoren zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal. Beweis: Seien A = und A = mit = . Dann: A = A+ =
A

A = also 0 = ( ) und wegen = folgt = 0.

25

(iii). g-fache Entartung: Es gibt g linear unabhngige Eigenvektoren i a mit A i = i , die einen g-dimensionalen Unterraum aufspannen. Damit beliebiges = 1g ci i
i=

Denition: Eine Observable ist ein hermitescher Operator, dessen Eigenvektoren i eine Basis bilden, d.h.
i

auch Eigenvektor von A zum Eigenwert .

i i = 1 Hier: Observable = hermitescher Operator = Messgre. o 2.5 Kommutierende Observablen

Theorem 1: Sei [A, B] = 0 und A

Eigenvektor von A mit Eigenwert a. Beweis:

= a . Dann ist ket B auch

Theorem 2: Sei [A, B] = 0 und A

Dann ist 1 B 2 = 0.

AB = BA = B(a ) = a B
1

= a1 1 , A 2 = a2 2 mit a1 = a2 .

Theorem 3: [A, B] = 0 Es gibt orthonormale Basis aus gemeinsamen

Eigenvektoren von A und B. Beweis: : Probiere Basis ( n )n aus Eigenvektoren von Observable A: A n = an n Sind dies auch Eigenvektoren von B? (i). keine Entartung, d.h. ai = aj fr i = j. u B n =
m m B n

Beweis: Nach Theorem 1 gilt AB 2 = a2 B 2 . Wegen a1 = a2 : 1 orthogonal zu B 2 .

cm

m = bn n

wegen m B n = 0 bn m=n n=m

nach Theorem 2. Also n Eigenvektor zu A und B.

26

(ii). mit Entartung: g-dimensionaler Unterraum zum Eigenwert an i werde durch n (i = 1, . . . , g) aufgespannt. Jede Linearkombinai tion ist auch Eigenvektor zu A. ( n sind im Allgemeinen keine Eigenvektoren zu B.) B in diesem Unterraum wird beschrieben durch Matrix
i j ij = n B n

(i, j = 1, . . . , g)

Denition: Vollstndiger Satz kommutierender Observablen a Bemerkung:

(hermitesch). Also g orthonormale Eigenvektoren, sind dann Eigenvektoren von A und B. : Ubung Verallgemeinerung: A, B, C die paarweise vertauschen Es gibt orthonormale Basis aus gemeinsamen Eigenvektoren von A, B, C.

(i). Observablen kommutieren paarweise (ii). Spezikation aller Eigenwerte (Messergebnisse) gibt eindeutig einen Eigenvektor (Zustand) an.

minimaler Satz an Observablen Aquivalent: Es existiert eine orthonormale Basis von H aus gemeinsamen Eigenvektoren und diese ist bis auf einen Faktor eindeutig bestimmt. Schreibweise fr Eigenvektoren: an , bp , cr u Es gibt meistens unterschiedliche vollstndige Stze kommutierender a a Observablen. 2.6 Orts-und Impulsdarstellung

Wellenfunktion Orthonormierung Vollstndigkeit a Entwicklung in Basis Entw.-koezient Insbesondere:

Ortsbasis r0 (r) = (r r0 ) kets r0

r0 = r0 (r) r0 (r) d r = r0 r0 d3 r0 = 1 = 1 = r0 r0 d3 r0 r0 = r0 (r) (r) d3 r = (r0 )

Impulsbasis 1 vp (r) =
(r0 r0 )

r0

p p = (p p ) 3 p p d p=1 = 1 = p p d3 p 1 h pr p = (r) d3 r = (p) 3 e

(2h) 2

(2h) 2

pr h

kets p

(r) = r Skalarprodukt: = 1 = = 1 =

(p) = p

r r d3 r =
(r) (r)

(r) (r) d3 r (p) (p) d3 p

p p d3 p =

27

Beachte: 1 = r r d3 r ist Bochner-Integral, ueres Integral Lebesgue-Integral. a Vertauschen der Integrale ist nicht-trivial! Benutze Stetigkeit der Skalarprodukte. Darstellungswechsel: (p) = p = p 1 = = (r) r p d3 r =
vp (r)

p r r d3 r
(r)

1 (2 h)
3 2

(r) e h pr d3 r

2.7

Orts- und Impulsoperator

Notationen fr Ortsoperator: X, x, x. Wirkung im Ortsraum: u

(r)
X

x (r)

Bemerkungen:

Wie schreibt man das im Zustandsraum? Die Darstellung X = x ist Quatsch! Wirkung von X im Zustandsraum nur bzgl. Ortsraum denierbar: rX =x r

Analog fr Y und Z u Ortsoperator R ist Vektoroperator mit Komponenten X, Y, Z:

Impulsoperator: P , p , p . Wirkung im Impulsraum:

x x x Px (p) px (p)

rR =r r

Deshalb: p Px = p x p Analog fr Py , Pz . Impulsoperator P : u pP =p p

Wirkung des Impulsoperators im Ortsraum:

r Px = r 1 Px = =
vp (r)

r p p Px d3 p
px (p)

1 e h pr px (p) d3 p 3 (2 h) 2 h 1 h = e h pr (p) d3 p = (r) 3 x (2 h) 2 x

(r)

h r Px = r x h rP = r 28

 Kommutator [X, P ]:
x

r [X, Px ], = r XPx Px X = x r Px =x

h rX x

h h r (x r ) x x h h = x x r = [X, Dx ] r x x
id

h = r = h r

Kanonische Vertauschungsrelation: Hermitizitt von R, P : a

i, j {1, 2, 3} [Ri , Rj ] = 0 [Pi , Pj ] = 0 [Ri , Pj ] = h ij X = 1X = = r r X d3 r
x r

also [X, Px ] = h.

r x r d3 r
rX

= 1 X = X+
fr alle , . Oensichtlich ist Cc D(X), d.h. X ist dicht deniert u und daher ist die Adjungierte ein Operator, somit ist X symmetrisch. Weiterhin ist das Spektrum reell. Damit ist X selbstadjungiert.

Bemerkungen:

Analog fr R, P . u Hamilton-Operator H = H+ =
1 P2 2m x

ist hermitesch:

Eigenvektoren und Eigenwerte von R und P :

= x r r = r x r X r =x r

1 1 1 + + (Px Px )+ = (Px Px ) = Px Px = H 2m 2m 2m

r X r = x r r = x (r r ) = x (r r )

Eigenvektor r zum Eigenwert x. Analog fr Y , Z. Impulsoperator: u

Vollstndiger Satz kommutierender Observablen: Eigenwerte x, y, z von a

29

Px p = px p

X, Y , Z spezizieren gemeinsamen Eigenvektor r X, Y , Z ist vollstndiger a Satz kommutierender Observablen. Ebenso Px , Py , Pz oder Px , Y, Z, aber nicht X, Px , Z.

2.8

Funktionen und Ableitungen von Operatoren

Funktionen: Sei F (z) =

Beispiel:

n=0 fn

z n mit z C. Denition:
n=0

F (A) =

fn An

eA =

Anwendung auf Eigenvektoren von A: Sei A

An a = an a F (A) a =
n=0

An A2 =1+A+ + ... 2! n=0 n!

a

= a a , dann

fn An a =

n=0

fn an a

= F (a) a

Wichtige Formeln:
(i). Es gilt eA eB =
p

Ap p!

Bq q!

=
p,q

Ap B q = eB eA = eA+B p! q!

Gleichheit fr [A, B] = 0. Glauber-Formel: u eA eB = eA+B e 2 [A,B]

1

falls [A, [A, B]] = 0 = [B, [A, B]]. (ii). [A, F (A)] = 0 (iii). [B, A] = 0 [B, F (A)] = 0 (iv). [A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0 [A, F (B)] = [A, B] F (B) mit d F (z) = dz F (z). Beispiel: P2 + V (X) 2m P2 P [X, H] = X, = [X, P ] = 0 2m m H=
h

Ableitung eines Operators:

B=

[P, H] = [P, V (X)] = h V (X)

dA(t) A(t ) A(t) (t t) B 0 dt

(t t)

30

Dann d (F + G) = dt d (F G) = dt d d F+ G dt dt dF dG G+F dt dt

(Reihenfolge bei Produktregel wichtig.)

31

Postulate der Quantenmechanik

3.1 3.1.1 Klassische Mechanik Zustand

Zur Zeit t0 wird Zustand des Systems beschrieben durch N (=Anzahl der Freiheitsgrade) generalisierte Koordinaten qi (t0 ) und die konjugierten Impulse pi (t0 ). 3.1.2 Messung

Alle Messergebnisse zur Zeit t0 sind determiniert durch Zustand zur Zeit t0 . 3.1.3 Zeitentwicklung

Hamiltonsche Bewegungsgleichung: qi = H pi pi = H qi

mit Gesamtenergie H(qi , pi , t). 3.2 3.2.1 Quantentheorie Zustand

(P1) 1. Postulat: Zustand des Systems zur Zeit t0 : ket (t0 ) aus Zustandsraum. 3.2.2 Messung

(P2) 2. Postulat: Jeder Messgre A entspricht eine Observable, die im Zuo standsraum wirkt. (P3) 3. Postulat: Die mglichen Messergebnisse einer Messgre A sind die o o Eigenwerte der korrespondierenden Observablen A. Bemerkungen:

A hermitesch Messung von A ergibt reelle Werte.

32

 Falls Spektrum von A diskret, dann sind Messergebnisse quantisiert. Eigenvektoren u von A (d.h. A u = a u ) bilden Basis, d.h. beliebik k k k

ger Zustand darstellbar als

=
n

cn un

mit cn = un . (P4) 4. Postulat: Die Messung der Messgre A an einem System im normierten o Zustand ergibt mit Wahrscheinlichkeit

diskret, nicht entartet: diskret, entartet:

P(an ) =

un

= cn 2

den nicht-entarteten Eigenwert an zum Eigenvektor un von A zu messen. P(an ) =

gn i=1

ui n

kontinuierlich, nicht-entartet:
Bemerkungen:

den gn -fach entarteten Eigenwert an zu messen. Die ( ui )i spannen n den Unterraum zu an auf.

dP() =

ein Ergebnis aus [, + d] mit A =

Summe aller Wahrscheinlichkeiten ist 1:

P(an ) =
n gn n i=1 ui ui n n

ui n

gn n i=1

ui n

ui n

= 1 = =1

Es gilt

Analog fr kontinuierlichen Fall. u

P(an ) =

gn i=1

ui n

gn i=1

ui n
= Pn

ui = Pn n

mit Pn Projektor auf Unterraum zum Eigenwert an . P(an ) ist unabhngig a von konkreter Basis ( ui )i im Unterraum. n

33

 Sei

= um ein Eigenvektor. Dann P(an ) = un um

2

= nm

Phasenfaktoren: Zustnde a
P(an ) = un
2

d.h. fr Eigenvektoren von A (und nur fr diese) ist Messergebnis mit u u Sicherheit vorhersagbar. und = e . Wahrscheinlichkeit:
2 2

un

= e un

un

= P(an )

d.h. Messungen zeigen keinen Unterschied. Globale Phasenfaktoren ndern a nicht den physikalischen Zustand. Vorsicht: = 1 1 + 2 2 = 1 e 1 1 + 2 e 2 2

beschreiben im Allgemeinen nicht den gleichen physikalischen Zustand (auer 1 = 2 mod 2, globale Phase). Also relative Phase wichtig. (P5) 5. Postulat: Der Zustand des Systems direkt nach einer Messung der Messgre A mit dem Messergebnis an ist o

un , falls an nicht entartet ist.

Pn Pn

mit Pn = gn ui ui Projektion auf Unterraum zum entn i=1 n

arten Eigenwert an mit Ausgangszustand . Bemerkungen:

Falls g

= 1: Pn = un un , also Pn Pn = cn un cn 2 = cn un = e un cn
n

Wiederholte (sofortige) Messungen von A ergeben gleiches Resultat a . Nicht-intuitiv! Wellenfunktionskollaps Unterschied zu klassischer Mechanik: Messung hat prinzipiell massiven
Einuss auf das System. Zeitentwicklung 3.2.3 (P6) 6.Postulat: Die Zeitentwicklung des Zustandsvektors (t) durch Schrdingero Gleichung gegeben: (t) = H(t) (t) h t wobei H(t) die Observable zur Messgre Gesamtenergie H(t) ist. o Bemerkungen: 34

 Zeitentwicklung ist deterministisch (DGL 1. Ordnung), nur Messergebnis probabilistisch. Stationre Lsungen, falls H zeitunabhngig: a o a
Ansatz: (t) = f (t) mit = 1.
() hf(t) = H(t)(f (t) ) = f (t)H(t) hf(t) = f (t) H(t) 1 = E(t) ) t

(() geht, falls H keine Zeitoperationen enthlt, wie z.B. a nabhngig, dann E Konstante, also a f (t) = e h Et

Sei H zeitu-

Damit E = H zeitunabhngige Schrdinger-Gleichung. Stationrer a o a Zustand: (t) = e h En t n (Bleibt physikalisch gleich fr alle t.) Allgemeiner Zustand: u (t) =
n

cn e h En t n

a ndert sich wegen relativer Phasen. Aus (0) =

n

cn n

folgt cm = m (0) . 3.2.4 Quantisierungsregeln

Ersetze klassisch q, p durch quantenmechanische Observablen R, P . Beispiele:

(i). Hamilton-Operator H fr Teilchen mit Masse m, Ladung q in Veku torpotential A(r, t) und Skalarpotential U (r, t): klassisch: 2 1 H(r, p, t) = p q A(r, t) + U (r, t) 2m quanten-mechanisch: 2 1 P q A(R, t) + U (R, t) H(t) = 2m (ii). Bahndrehimpuls: L=rp L=RP mit Komponenten Lx = Y Pz ZPy , . . .
x

Vorsicht: Term xp
Symmetrisierung:

XPX ? Teste Hermitizitt: a

+ (XPx )+ = Px X + = Px X = XPx

1 (XPx + Px X) 2 35

3.3 3.3.1

Folgerungen Erwartungswert, Unschrfe a

Denition: Der Erwartungswert ist der Mittelwert des Messergebnisse einer Observablen A bei wiederholter Messung an identisch prparierten a Systemen im gleichen Zustand : A mit = 1.

= A

Zusammenhang von Text und Formel fr diskrete Spektren: u

A

= A = A
gn

gn n i=1

ui n

ui n

gn n i=1

A ui ui n n
an u i n

=
n

an
i=1

ui n
P(an )

=
n

an P(an )

Zusammenhang fr kontinuierliches Spektrum: u

A

wobei ui Eigenzustand von A. n

P() d

Bemerkungen:
A ist kein Zeitmittel. A ergibt sich nicht durch wiederholte Messung am gleichen System. Erwartungswert ist i.A. kein mgliches Messergebnis (dies sind Eio genwerte). A ist reell. Beweis: A = A+ = A

Beispiel: Ortsoperator
X

= X = =

vecr r X d3 r x (r, t) 2 d3 r

(r) x (r) d3 r =

Wie charakterisiert man die Strke der Abweichung der Messergebnisse a

vom Erwartungswert? Erwartungswert der Abweichung vom Erwartungswert: A A = A A = A A =0
A

Mittelwert von x bei Wahrscheinlichkeitsdichte (r, t) 2 .

36

Erwartungswert der quadrierten Abweichung vom Erwartungswert (Varianz): (A)2 = (A A )2 = A2 2A A + A

2

= A2 A

Unschrfe (mittlere Schwankung): a

A = (A)2 A = 0 nur mglich, falls Eigenzustand von A. o 3.3.2 Heisenbergsche Unschrferelation a

Frage: Gibt es Zustnde , fr die A = 0 und B = 0 gilt? a u Denition:

A = A A =A Dann A , B hermitesch und es gilt = A2 = A2 = (A)2 = B 2 = B 2 = (B)2 = A B = A B Hldersche Ungleichung: o (A)2 (B)2 A B A B A B
2 2

B = B B

=B

Im A B = 1 2

= Im( AB A B )
R

= Im AB =

AB

AB
B + A+ = BA

1 AB BA 2

1 [A, B] 2 1 A B [A, B] 2 fr beliebige Zustnde . u a (i). nicht vertauschbare Observablen [A, B] = 0: angegebener Zustand kann nicht durch A und B beliebig genau gemessen werden. Annahme: Es knnte Zustnde geben, fr die [A, B] = 0, obo a u wohl [A, B] = 0. Dann ist A = B = 0 mglich. Dies sind o einzelne gemeinsame Eigenzustnde von A und B. a

37

 Spezialfall: A = X, B = P , dann folgt mit [X, P ] = h:

x x

(ii). vertauschbare Observablen [A, B] = 0: (A B 0) Es gibt Zustnde, bei denen A = B = 0 ist. Dies sind die gemeina samen Eigenzustnde. a

X Px

h 2

Es gibt keinen Zustand, dessen Ort und Impuls genau gegeben ist. Extremfall eines Impuls-Eigenzustandes e kx (ebene Welle): Px = 0, X = . Extremfall eines Orts-Eigenzustandes (x x0 ): X = 0, Px = . 3.3.3 Kompatibilitt von Observablen a

Ist die Reihenfolge von Messungen wichtig? (i). [A, B] = 0:

Es existiert Basis aus gemeinsamen Eigenvektoren a

A an , bp = an an , bp
n p n p

, bp , d.h.

Zustand sei a , b : Messung von A ergibt a , Messung von B ergibt b (Reihenfolge beliebig). u Allgemeiner Zustand c a , b : Wahrscheinlichkeit fr Messergebnisse unabhngig von Reihenfolge (siehe unten). a Fazit: A und B sind kompatibel (gleichzeitig messbar).
n,p np n p

B an , bp = bp an , bp

(ii). [A, B] = 0:

Es existiert keine Basis aus gemeinsamen Eigenvektoren. Messreihenfolge erst A, dann B endet mit Eigenzustand von B. Messreihenfolge erst B, dann A endet mit Eigenzustand von A, diese

Fazit: A,B sind nicht kompatibel (nicht gleichzeitig messbar).

Veranschaulichung im R2 :
1

sind i.A. verschieden, ebenso Wahrscheinlichkeit fr Messergebnisse u (siehe unten).

Betragsquadrat der Projektion: Wahrscheinlichkeit Projektion auf b : Betragsquadrat gibt Wahrscheinlichkeit an erst a ,
1

dann b1 zu messen.

Falls [A, B] = 0: a1 = b1 , a2 = b2 , also Wahrscheinlichkeiten unabhngig a von Reihenfolge.

38

2 2

39

Zustand

Messung A B

mgl. Messwert o a1 b1

Wahrscheinlichkeit a1 2 b1 2

Zustand a1 b1

Messung B A

mgl. Messwert o b1 a1

Wahrscheinlichkeit b1 a 1 2 a1 b1 2

Gesamt-WS a1 2 b1 a1 b1 2 a1 b1

Endzustand b1 a1

3.3.4

Zeitentwicklung von Erwartungswerten

Zeitentwicklung des Skalarprodukts:

d (t) (t) = dt d (t) dt
1 (t) H + (t) h

(t) + (t)

d (t) dt
1 h H(t)

H + =H

(t)

Zeitentwicklung der Norm:

d.h. Skalarprodukt ist zeitunabhngig. a

d (t) (t) = 0 dt

Zeitentwicklung des Erwartungswerts:

d (t) A(t) (t) = dt d A dt d (t) dt
1 (t) H ( t) h

also ist Wahrscheinlichkeitsdichte uber Raum integriert konstant.

A(t) (t) + (t) A(t)

d (t) dt
1 h H(t)

+ (t)

dA (t) dt

(t)

1 = [A, H] h

dA + dt

d dt

Denition: Eine Observable heit Erhaltungsgre, falls o

insbesondere, falls
d A dt

A = 0. Gilt

= 0 und [A, H] = 0. Dann gilt d A dt

=0

unabhngig vom Zustand nach obiger Rechnung. a 3.3.5 Ehrenfest-Theorem

P2 2m

u Anwendung auf R und P fr H =

+ V (R):

d 1 1 1 R = [R, H] = [R, P 2 ] = P dt h h 2m m
h 2P

d 1 1 P = [P , H] = [P , V (R)] = V (R) dt h h
hV (R)

d 1 R = P dt m

d P = V (R) dt

Vergleiche mit klassischer Mechanik: d 1 r= p dt m d p = V (R) dt

40

 Bemerkung: Fr ein Wellenpaket ist u

der Schwerpunkt des Wellenpakets. R

der Ortserwartungswert, d.h.

= R = =

r r R d3 r

r (r) 2 d3 r

Frage: Ist die Bewegung des Schwerpunkts des quanten-mechanischen Wellenpakets identisch mit klassischer Trajektorie? klassisch: 1 d2 r = V (r) 2 dt m (Gradient am Ort des Teilchens)

quanten-mechanisch: d2 1 R = V (R) 2 dt m (Gradient gemittelt uber gesamtes Wellenpaket) Antwort: i.A. Nein! Ja, falls V (r) = r n fr n = 0, 1, 2 u Approximativ, falls Ausdehnung des Wellenpakets klein gegen Skala auf der V (r) variiert semiklassischer Limes makroskopischer Objekte: de Broglie-Wellenlnge (Ausdehnung des Wellenpakets): a = 3.3.6 Energie-Zeit-Unschrfe a 1 [A, B] 2 h << A mv

Es gilt

A B
dA dt

mit H = B, A = A+ beliebig mit A E 1 2

= 0. Dann: =
dA dt

[A, H]
d h dt A h

h d A 2 dt

Mgliche Denition von t: o d A A = dt t mit A = dann A(t + t) A(t) statt A = E t h 2 (A A )2 . Sei A = A,

41

Harmonischer Oszillator
(i). klassisch: H(x, p) = p2 1 + m 2 x2 2m 2 H p H x= = p= = m 2 x p m x x(t) = xm cos(t + ) p(t) = m xm sin(t + ) 1 E = m 2 x2 (sin2 (t + ) + cos2 (t + )) m 2 1 = m 2 x2 m 2

(*)

Ein beliebiges Potentialminimum ist approximativ ein harmonischer Oszillator, z.B.

Vibration eines Atoms im Molekl um Gleichgewichtsposition u Normalschwingungen von Atomen in Kristallgittern (Phononen) Amplitude elektro-magnetischer Moden Quantisierung zur Erklrung a
der Hohlraumstrahlung (Planck,1900) h H=

(ii). quanten-mechanisch:
2 Px 1 + m X 2 2m 2 + Es gilt X + = X, Px = Px , [X, Px ] = h. Ziel: Lsung des Eigenwertproblems o

H n = En n 4.1 Algebraische Methode

Deniere
1 1 x0 a = X + Px h 2 x0 1 1 x0 a+ = X Px h 2 x0

42

mit x0 =

h m

(Lngenskala). In (): a 1 1 E = m 2 x2 = h 0 2 2

Bemerkungen:
Es gilt:

(Grundzustandsenergie) Skala zur Energie h.

a, a+ sind Operatoren. Kleinschreibung ublich. a, a+ sind einheitenlos.

x0 X = (a + a+ ) 2 Kommutator: [a, a+ ] =

Px =

h (a+ a) 2x0

[X, Px ] + [Px , X] = 1 2h
h h

[a+ , a] = 1

Deniere

Dies ist aquivalent zu [X, Px ] = h.

Bemerkungen:

1 X 2 x2 2 + 0 Px + [X, Px ] 2 2 2 x0 h h 1 m 1 1 1 1 1 = P2 1 = P 2 h X2 + m 2 X 2 + 2 m h x 2m x 2 h h 2 H 1 = h 2 1 H = h N + 2 N = a+ a =

N ist hermitesch: N + = (a+ a)+ = a+ a = N Eigenwertproblem N n = n n H n = h n +

En

1 n 2

Ziel: Lse N n = n n unter Benutzung von N = a+ a, [a, a+ ] = 1. o (i). Eigenwerte n 0: Betrachte Norm von a n : n a+ a n 0 n n n 0 n 0
N

(ii). Eigenschaften von a n und a+ n : 43

(1) Betrachte Norm von a 0 : 0 a+ a 0 = 0 0 0 = 0 a 0 = 0L2 (Beachte: 0 ist Eigenvektor zum Eigenwert 0, 0L2 ist Nullfunktion.) (2) Es gilt: N (a n ) = a+ aa n = (aa+ 1)a n = a a+ a n a n
N

= n a n a n = (n 1) a n d.h. a n ist Eigenzustand von N mit um 1 erniedrigtem Eigenwert im Vergleich zu n . Also a n Eigenzustand von H mit um h erniedrigtem Eigenwert im Vergleich zu n . a ist Vernichtungsoperator (vernichtet Energiequant h). Es muss gelten: a n =c n1 (da keine Entartung vorliegt! Msste man noch zeigen.) Normierung: u n a+ a n = c 2 n 1 n 1
N 1 2

n nn = c Whle c > 0 reell, dann c = n. Damit: a a n = n n1 (3) Analog: N (a+ n ) = a+ aa+ n = (n + 1) a+ n a+ n = n + 1 n + 1 a+ ist Erzeugungsoperator (auch: Aufsteige-/Absteigeoperatoren). (iii). Eigenwerte n sind natrliche Zahlen: u Annahme nicht. Dann existiert N0 , > 0 mit Eigenwert. Es existiert m N0 mit m < < m + 1. a = 1 a2 = a 1 = 1 2 am+1 = c (m + 1) N (m + 1) = ( (m + 1)) (m + 1)
<0

Widerspruch!

44

Test: an n = a a (iv). Eigenzustnde: a Eigenwerte von N 0 1 2 n Eigenwerte von H 1 h 2 3 h 2 5 h 2 n + 1 h 2

n+1

n! 0 n! a 0 =

n =

n! 0L2 = 0L2

n+2

n = a 0L2 = 0L2

0 1 = a+ 0 1 1 2 = 2 a+ 1 = 2 (a+ )2 0 n = 1 (a+ )n 0 n!

Bemerkung: N ist Besetzungszahloperator, n n = nn d.h. Eigenzustnde a sind orthogonal. (v). Eigenzustnde in Ortsdarstellung: Grundzustand: a a 0 = 0L2 x a 0 = x 0L2 = 0 1 X x0 x + Px 0 = 0 2 x0 h 1 x0 x X 0 + x Px 0 = 0 2x0 2h
x0 (x)
h x 0 (x)

Trennung der Variablen:

x + 0 (x) = 0 x2 x 0

(x) x 0 = 2 0 (x) x0 ln 0 (x) = x2 +c 2x2 0 x2 2x2 0

0 (x) = c exp

Damit folgt (aus der notwendigen Stetigkeit und Normierung von ): 0 (x) = 1 x2 exp 2 1 2x0 4 x0

Bemerkung: Grundzustand ist nicht entartet kein Zustand entartet.

45

angeregte Zustnde: a 1 1 n (x) = x n = x (a+ )n 0 = x n! n! 1 d n y22 y = 1 e dy 4 x0 n! 2n

=Hn (y)e
y2 2

1 X x0 Px 2 x0 h

mit y =

x . x0

Hn : Hermite-Polynom n-ten Grades, zum Beispiel: H0 (y) = 1 H1 (y) = 2y H2 (y) = 4y 2 2

Abbildung 4.1: Eigenzustnde 0 , 1 , 2 in Ortsdarstellung a

Bemerkungen:

Zahl der Knoten von ist n. n 2: Wahrscheinlichkeitsdichte am Rand grer (Lnge der klassio a
n

schen Aufenthaltszeit).

46

(vi). Eigenzustnde in Impulsdarstellung: a 1 p n = p (a+ )n 0 = . . . n! x0 p x2 0 = ()n n x = h h d.h. gleiche Funktion fr Impuls- und Ortsdarstellung (bis auf Skalierung). u (vii). Es gilt X X
n n

= 0:

x0 x0 = n X n = n a + a+ n = ( n n 1 n + n n + 1 n + 1) = 0 2 2
0 0 n

Analog Px

= 0. Auerdem (Ubung 9): X 2 = X 2 X

0 2 2 Px = Px Px 2 2

= n+ = n+

1 x2 0 2 1 h2 2 x2 0

(*)

X Px = n +

1 h h 2 2

also minimale Unschrfe fr Grundzustand n = 0. a u (viii). Virialsatz: T = k V fr V xk (Theoretische Mechanik). Hier k = 2, u 2 also T = V . Quantenmechanisch: 1 1 1 x2 m 2 V = m 2 X 2 = n + 0 2 2 2 1 1 En = h n + = 2 2 2 1 1 h2 1 2 T = Px = n+ 2m 2m 2 x2 0 1 1 En = n+ h = 2 2 2 also T = V . (ix). Ehrenfest-Theorem fr harmonischen Oszillator: Zeitentwicklung von X u und Px folgt klassischer Dynamik fr beliebiges Wellenpaket: u d Px X = dt m 4.2 Kohrente Zustnde a a d Px = m 2 X dt

Motivation: Eigenzustnde sind breit, dies passt nicht zur klassischen a

Dynamik eines Teilchens. Welche Zustnde passen besser zur klassischen a Dynamik? 47

 Untersuchte die Eigenvektoren des Vernichtungsoperators a

a = dann heit kohrenter Zustand. Vorsicht: a ist nicht hermitesch, also a z.B. Eigenvektoren i.A. nicht orthogonal. in der Basis n von H:
n=0

Entwicklung von Eigenvektoren

=

n
n=0

n =
= cn ()

cn () n

mit H n = En n . Damit Eigenwertproblem: a = =

! n=0 n=0

cn () a n cn () n

n=0

cn ()

n n1

Koezientenvergleich von n 1 : cn n = cn1 () cn () =

(n 1)

cn1 () n = c0 () n n! n n c0 () = n! n=0

Aus 1= = 1 =
! n=0
2

n=0

n n =
cn () cn ()

n=0

cn () 2

2 c0 () 2 = c0 () 2 e n!

2n

also c0 () = e bis auf Phase. Damit: = e

2 2

n n n! n=0

Bemerkung: Eigenvektoren von a sind nicht orthogonal, aber normiert.

= exp 2 2

48

 Bestimmung der Ortsdarstellung:

(x) = x = e
x y =x 2 2 2 2

n xn n! n=0

n (x)

y2 1 n 1 n Hn (y) e 2 1 = 0 e 4 x0 n=0 n! n! 2 2 2 1 y 2 = 1 exp exp exp 2 y exp 2 2 2 4 x0 1 y2 2 = 1 exp R 2R y + exp ( R I ) exp 2 I y 2 4 x0

()

mit = R + I . Benutzt:
n=0

Hn (x)

2 tn = e2xtt n!

Analog erhlt man: a x0 p x0 p2 x2 2 0 2I + (p) = 1 exp I h 2h2 h4 Auerdem: X

exp ( R I )exp

2R

p x0 h

x0 x0 = X = a + a+ = ( + ) 2 2
1 1

x0 = ( + ) = 2x0 R 2 2h I Px = P x = . . . = x0 X P x x0 R = I = 2x0 2h 1 2 2 X = X 2 X = . . . = x2 2 0 1 h2 2 2 2 Px = Px Px = . . . = 2 2 x0 also folgt X P = d.h. minimale Unschrfe. a h 2

49

 Einsetzen von ,
R

in ():

(x) =

(x X )2 x 1 exp Px exp 2 4X h x0
1 4

exp

X 2h

Px

(x) 2 exp (p) =

(x X )2 2 2X

(p Px )2 x0 1 p 1 exp X exp 2 h 4 4P h (p Px )2 (p) 2 exp 2 2P Gau-Pakete in Ort und Impuls mit X plexe Ebene Phasenraum (x, p). =

exp

X 2h

Px

R , Px

I , d.h. kom-

Energieerwartungswert:
H

= h a+ a +

1 2

= h 2 +

1 2

H = . . . = h

Zeitentwicklung kohrenter Zustnde: a a

(t = 0) = 0 = e n 0 n n! n=0 n 0 2 0 e h En t n (t) = e 2 n! n=0 0 2 t (0 e t )n = e 2 e 2 n n! n=0 (t) 2 t t ((t))n = e 2 e 2 n = e 2 (t) n! n=0
0 2 2

also

H H

0 ( ).

Bemerkungen:

mit (t) = 0 e t .

Kohrenter Zustand bleibt kohrenter Zustand fr alle t im harmoa a u nischen Oszillator. (t) = 0 e t = Drehung im Phasenraum im Uhrzeigersinn = klas sische Dynamik. Gilt auch fr alle Gau-Pakete beliebiger Breite, allerdings oszilliert u die Breite. Beispiel: makroskopischer Oszillator: Pendel mit kleine Amplitude, g = = 50 g x0 = = 10cm, m=1kg,

h m

Anfangsbedingungen x0 =1cm, pa = 0. Dann: 2 = x2 a 1030 2x0 p 1017 kg m s H 1016 H

x 1018 m H = 1018 J 4.3 3D harmonischer Oszillator

H= mit z.B.

P2 1 2 2 2 + m (x X 2 + y Y 2 + z Z 2 ) = Hx + Hy + Hz 2m 2 Hx =

2 Px 1 2 + mx X 2 2m 2 Zentralpotential ist separierbar nach X, Y , Z.

Hx nx = nx + Hy ny Hz n z

1 nx hx 2 1 ny hy = ny + 2 1 = nz + nz hz 2

mit nx , ny , nz N0 , ni i Zustandsraum 1D in xi . Zustandsraum in 3d: r = x y z mit Tensorprodukt. Eigenvektoren: nx , ny , nz = nx ny nz Spezialfall: isotroper harmonischer Oszillator, d.h. x = y = z = : En = n + mit n = nx + ny + nz . 3 h 2

51

Dreidimensionale Probleme
5.1 Drehimpuls

(i). klassisch: x px y pz z py L = r p = y py = z pz Drehimpulserhaltung: d L=0 dt fr isoliertes System oder Zentralpotential u (ii). quantenmechanisch: Observablen Lx = Y Pz Z Py Hermitizitt: a
+ + L+ = (Y Pz )+ (Z Py )+ = Pz Y + Py Z + = Y Pz Z Py = Lx x

Ly = Z Px X Pz

Lz = X Py Y Px

mit Kommutatorbeziehungen [Lx , Ly ] = h Lz [Ly , Lz ] = h Lx

x y z

[Lz , Lx ] = h Ly

Denition: Falls fr Observablen J , J , J u

[Jx , Jy ] = h Jz

gilt [Jz , Jx ] = h Jy

[Jy , Jz ] = h Jx

Bemerkungen:

bzw. [Ji , Jk ] = ikl h Jl , so ist J = (Jx , Jy , Jz )T ein Drehimpuls.

Bahndrehimpuls L: entsprechender klassischer Drehimpuls existiert Spindrehimpuls S: kein entsprechender klassischer Drehimpuls existiert

Betrachte J

Nichtvertauschbarkeit Jx , Jy , Jz knnen nicht gleichzeitig gemeso sen werden.

2 2 2 2 = J 2 = Jx + Jy + Jz . Es gilt:

J 2 ist hermitesch, denn Jx , Jy , Jz sind hermitesch. 52

 Es gilt
2 2 2 2 2 [J 2 , Jx ] = [Jx + Jy + Jz , Jx ] = [Jy , Jx ] + [Jz , Jx ]

= Jy [Jy , Jx ] + [Jy , Jx ] Jy + Jz [Jz , Jx ] + [Jz , Jx ] Jz

hJz hJz hJy hJy

=0 Analog: [J 2 , Jy ] = [J 2 , Jz ] = 0 d.h. J 2 , Jx bzw. J 2 , Jy bzw. J 2 , Jz knnen paarweise gleichzeitig geo messen werden.
2

Ziel: Suche gemeinsame Eigenvektoren von J

werte. 5.1.1 Kommutatoralgebra J+ = Jx + Jy
+

und Jz und deren Eigen-

Bemerkung: J , J Es gilt:

J = Jx Jy

sind nicht hermitesch:

+ J = Jx + Jy = J+

+ J+ = Jx Jy = J

[J+ , J ] = 2h Jz [Jz , J ] = h J
2 J+ J = J 2 Jz + h Jz 2 2

[Jz , J+ ] = h J+ [J , Jz ] = [J , Jy ] = [J 2 , Jx ] = 0
2 J J+ = J 2 Jz h Jz

Folgerungen fr Eigenwerte, Eigenfunktion von J 2 , Jz : u (i). Eigenwerte von J 2 : Sei ein Eigenvektor, d.h. J 2 = , dann J2 =
0

2 2 2 Jx + Jy + Jz Jx Jx 0 Jy Jy 0 Jz Jz 0

=
0

also 0. Setze = j (j + 1) h2 mit j R, j 0. Bemerkungen:

richtige Einheit eindeutig:

vorteilhaft im Weiteren

1 j= + 2

1 + 4 h2

53

(ii). Eigenwerte von Jz : m h mit zunchst m R. a (iii). Eigenwertgleichungen: J 2 j, m = j (j + 1) h2 j, m Jz j, m = mh j, m (iv). Eigenwertbeziehung: j m j Beweis: J+ j, m hat Norm
2 0 j, m J J+ j, m = j, m J 2 Jz h Jz j, m

= j (j + 1) h2 m2 h2 m h2 = h2 (j (j + 1) m2 m) j (j + 1) m (m + 1) m j Betrachte Norm von J j, m , dann folgt m j. (v). Eigenschaften von J j, m : (a) J j, m = 0L2 m = j Beweis:

: J :

j, j hat Norm J + J
2 J 2 Jz +hJz

j, j

j, j = h2 (j (j + 1) j 2 j) = 0

J j, j = 0L2

J+ J j, m = h2 (j (j + 1) m2 + m) j, m = 0L2
02 L (j+m)(j+1m) = 0L2

also j = m wegen j + 1 m > 0. (b) Es gilt [Jz , J ] j, m = h J j, m

hJz

Jz (J j, m ) = J Jz j, m h J j, m = (m 1) h (J j, m ) d.h. J j, m ist Eigenvektor von Jz mit Eigenwert (m 1) h fr u m > j. (J : Absteigeoperator)

p (c) m > j p N0 j m p < j + 1. Damit J j, m Eigenvektor zu Jz mit Eigenwert (m p) h. Zwei Flle: a

m p > j: J j, m ist Eigenvektor zu J p 1) h < j. Widerspruch! m p = j: J j, m = 0

p+1 p+1 L2

mit Eigenwert (m

54

also existiert ein p N0 mit m p = j. (d) Aus [J 2 , J ] j, m = 0L2

0

folgt J 2 (J j, m ) = J ( J 2 j, m
j(j+1)h2 j,m

) = j (j + 1) h2 J j, m

also J j, m Eigenvektor von J 2 zum Eigenwert j (j + 1) h2 . (vi). Eigenschaften von J+ j, m : Es existiert q N0 mit m + q = j. J+ j, m ist Eigenvektor zu Jz mit Eigenwert (m + 1) h. (J+ : Aufsteigeoperator) J+ j, m ist Eigenvektor zu J 2 mit Eigenwert j (j + 1) h2 . (vii). Eigenschaften von J 2 : Es existieren q, p N0 mit m + q = j, m p = j, daher q+p q + p = 2j j = 2 1 3 also j = 0, 2 , 1, 2 , . . .. (viii). Eigenwerte von Jz : j 0
1 2

1
3 2

m 0 1, 1 2 2 1, 0, 1 3,1, 1, 3 2 2 2 2

Bemerkungen:

2j + 1 Mglichkeiten fr m o u alle werden realisiert j (un)ganzzahlig m (un)ganzzahlig Betrachte alle gemeinsamen Eigenvektoren von J
und Jz . Whle zu a gegebenem j, m alle Eigenvektoren, diese bilden Unterraum (j, m) des Zustandsraums mit Dimension g(j, m). Bilde orthonormale Basis ( k, j, m )k=1,...,g(j,m) , dann k1 , m, j k2 , m, j = k1 k2 . Konstruiere hieraus Basis in (j, m + 1) (fr m < j). u Behauptung: J+ k1 , j, m ist orthogonal zu J+ k2 , j, m fr k1 = k2 . u Beweis: k1 , j, m J J+
2 J 2 Jz hJz

(ix). Basiszustnde und Unterrume (j, m): a a

k2 , j, m = h2 (j (j + 1) m2 m) k1 , j, m k2 , j, m
k1 k2

=0 55

 Denition:
k, j, m + 1 = 1 h j (j + 1) m (m + 1) J+ k, j, m

Ebenso Orthonormalsystem in (j, m 1):

k, j, m 1 = 1 h

... damit Orthonormalsystem in (j, m + 1).

j (j + 1) m (m 1)

J k, j, m

Orthonormalitt: a
Vollstndigkeit: a

fr k = 1, . . . , g(j, m),m > j. Damit folgt g(j, m 1) = g(j, m + 1) = u g(j, m) = g(j). Basis! k , j , m k, j, m = kk mm jj

g(j)

k, j, m k, j, m = 1

j m=j k=1

Ubersicht: 1, j, j 1, j, j 1 1, j, j (1, j) 2, j, j 2, j, j 1 2, j, j (2, j) ... ... ... ... g(j), j, j g(j), j, j 1 g(j), j, j (g(j), j) (j, j) (j, j 1) (j, j)

Nachteile der Unterrume (j, m): a

Dimension g(j) hngt vom physikalischen System ab a Raum (j, m) ist nicht invariant unter Operatoren der Form F (J) Dimension 2j + 1 unabhngig vom physikalischen System a Raum (k, j) ist invariant unter beliebigem Operator F (J)
J 2 k, j, m = j (j + 1) h2 k, j, m Jz k, j, m = mh k, j, m J k, j, m = h j (j + 1) m (m 1) k, j, m 1

(x). Unterrume (k, j): Vorteile a

Raum ist irreduzibel bzgl. J, d.h. es gibt keinen kleineren Unterraum

mit dieser Eigenschaft.

56

(xi). Matrixdarstellung von J bzw. F (J): Matrixelemente k, j, m Jz k , j , m = mh kk jj mm k, j, m J k , j , m = h j (j + 1) m (m 1) kk jj m,m 1 k, j, m J 2 k , j , m = j (j + 1) h2 kk jj mm k, j, m F (J) k , j , m kk jj Matrix: (k, j) (k, j) (k , j ) (k, j ) 0 wobei 0 jeweils (2j + 1) (2j + 1)-Matrizen.

(k , j ) 0

(k, j ) 0 0

Bemerkungen:

Blockdiagonalform Blcke irreduzibel fr beliebige F (J) o u

Jz = 0 J = 0
1 2

(a) Blcke mit j = 0 m = 0 1 1-Matrix o 1 Jx = (J+ + J ) = 0 2 Jy = 0 J2 = 0

(b) Blcke mit j = o

1 m = 2 2 2-Matrix

(Jz )k,j= 1 ,m,k,j= 1 ,m = mh mm 2 2 Jz = h 1 2 0 0 1

(J+ )k,j= 1 ,m,k,j= 1 ,m = h 2 2

3 m (m + 1) m,m +1 4 0 1 J+ = h 0 0

1 (J 2 )k,j= 2 ,m,k,j= 1 ,m = j (j + 1) h2 mm 2 3 4

3 1 J 2 = h2 0 4 Damit folgt: Jx = Jy =

0 1

1 h 0 (J+ + J ) = 2 2 1 1 h 0 (J+ J ) = 2 2 57

1 0 0

(Test: Es gilt [Jx , Jy ] = hJz .) Pauli-Matrizen fr j = u h Teilchen) aus J = 2 : x = 0 1 1 0 y = 0 0 z = 1 0 0 1

1 2

(Spin

1 2

(c) Blcke mit j = 1 m {1, 0, 1} 3 3-Matrix o 1 Jz = h 0 0 0 J+ = h 0 0 0 0 0 0 0 1 2 0 2 0 0 0

Messung von J

Erwartungswert:

x und Jy : Da [Jx , Jy ] = 0 ist k, j, m kein Eigenvektor von Jx , d.h. Messergebnisse knnen nur mit Wahrscheinlichkeit o vorhergesagt werden. Mgliche Messergebnisse sind unverndert mh o a mit m {j, . . . , j}.

1 (J+ + J ) k, j, m = 0 2 1 2 2 2 k, j, m Jx k, j, m = k, j, m (J+ + J + J+ J + J J+ ) k, j, m 4 k, j, m Jx k, j, m = k, j, m
2 2(J 2 Jz )

Jx = Jy

1 = h2 (j (j + 1) m2 ) 2 =0 1 (j (j + 1) m2 ) 2

Jx = Jy = h 5.1.2 Bahndrehimpuls

Spezielle Realisierung des quanten-mechanischen Drehimpuls fr Bahnbeu

wegung eines Teilchens. Drehimpulsoperator: L = R P [Lx , Ly ] = h Lz

Ziele:

also quantenmechanischer Drehimpuls.

(i). Ortsdarstellung ( N0 )

Ortsdarstellung in Kugelkoordinaten: Zur Erinnerung:

rR =r r
(r)

(ii). Eigenfunktionen von L2 , Lz in Ortsdarstellung (Kugelkoordinaten)

58

rP =

h (r) h y z (x, y, z) z y

r Lx = r Y Pz Py Z =

Kugelkoordinaten (r 0, 0 , 0 2): x = r sin cos y = r sin sin z = r cos Dann: r = + + x x r x x + cot cos Lx = h sin Ly = h cos + cot sin h Lz = Ubung 11.1(b): 1 2 2 + + cot 2 2 sin 2 + cot L+ = e h L = e h + cot L2 = h2 Damit Eigenwertgleichung: h2 2 1 2 + cot + (r, , ) = ( + 1) h2 (r, , ) 2 sin2 2 h (r, , ) = mh (r, , )

Bemerkungen:

Partielle Dierentialgleichung r nur als Parameter, also Ansatz (r, , ) = R(r) Ylm (, ). L2 Ylm (, ) = ( + 1) h2 Ylm (, ) Lz Ylm (, ) = mh Ylm (, ) Normierung: 1= =
2 =0 r=0 =0 2 0

r2 sin (r, , ) 2 d d dr
=0 2 =0

r R(r) 2 dr
=1
!

sin Ylm (, ) 2 d d
=1
!

59

Folgerungen: (i). Behauptung: , m sind ganzzahlig. Beweis:

h m Y (, ) = m h Y m (, )

Integration liefert Y m (, ) = e m F m (). Stetigkeit bei = 2 liefert e m2 = e m0 = 1 m Z N0 (ii). Bestimmung von Y m (, ) fr m = : Nutzung von L+ ergibt u L+ , m = = 0L2 ! h e + cot F (, ) e = 0 ! cot F () = 0
!

Gewhnliche Dierentialgleichung 1. Ordnung, daher eindeutige Lsung o o F () (sin ) . Normierung: Y (, ) = (1) 2 ! (2 + 1)! (sin ) e 4

(iii). Bestimmung von Y m (, ): Wiederholte Anwendung von L auf Y (, ), L Y m (, ) = Y m1 (, ) h Bemerkungen:

m1

( + 1) m (m 1)

Y automatisch normiert Phasenwahl xiert

(1) 2 ! 2 + 1 ( + m)! m d m e (sin )m 4 ( m)! d(cos )
m

Man erhlt: a Y m (, ) = (sin )2

Bemerkungen:
m

Y (, ) d ist Wahrscheinlichkeit fr Teilchen in d. u Spezialflle: a

2

(a)

= 0, m = 0:

1 Y00 (, ) = 4 3 cos 4

(b)

= 1, m = 0: Y10 (, ) =

60

(c)

= 1, m = 1: Y11 (, ) = reelle Form: 1 (Y 1 Y 1 ) = 2 (Px -Orbital, mit r-Abbildung), 1 (Y 1 Y 1 ) = 2 3 sin sin 4 3 sin cos 4 3 sin e 8

(Py -Orbital) (d) Legendre-Polynome (bei m = 0): Y 0 (, ) = 2 + 1 (1) d (sin )2 4 2 ! d(cos )

P (cos )

mit

(1) d (1 u2 ) 2 ! du orthonormales Funktionensystem auf [1, 1]. P () =

5.2 5.2.1

Wasserstoatom Zweikrperproblem o
2 P1 P2 P2 P2 + 2 + V (R1 R2 ) = . . . = s + r + V (Rr ) 2m1 2m2 2M 2 = Hs = Hr

H=

Zerlegung in Schwerpunkt- und Relativbewegung analog zur klassischen Mechanik: M = m1 + m2 m1 m2 = m1 + m2 m1 R1 + m2 R2 Rs = m1 + m2 Ps = P1 + P2 Rr = R1 R2 Pr = m2 P1 m1 P2 m1 + m2 61 Gesamtmasse reduzierte Masse Schwerpunktoperator

Relativoperator

Es gilt zum Beispiel [Xs , Px,s ] = h, [Xs , Px,r ] = 0, [Xr , Px,r ] = h. Insbesondere [Hs , Hr ] = 0, d.h. es existiert eine gemeinsame Basis aus Eigenvektoren: Hs = Es Hr = Er H = (Es + Er )

Aufteilung des Zustandsraums = s r und der Zustnde = s r : a

:
s

Es =

p2 s 2M

rs = e h ps rs

:H
r

(ebene Welle)
r

r = Er r

5.2.2

Allgemeines Zentralpotential
r

Betrachte Relativbewegung des Zweikrperproblems (H o

H(r) = E (r) H =

H):

h2 + V (r) 2m

Aus V (r) = V (r) mit r = r folgt Laplace-Operator:

SG

zeitunabhngige Schrdinger-Gleichung in Ortskoordinaten. a o

F = V (r) =

V r r r

also Kraft zum Zentrum (Zentralpotential)

= =

2 2 2 11.1 1 2 1 + 2+ 2 = r 2 2 L2 2 2 x y z r r h r

h2 1 2 L2 r+ + V (r) (r, , ) = E (r, , ) 2 r r2 2r2

Bemerkung:
klassisch: H= L2 p2 r + + V (r) 2 2r2
x y z

Pr =

h1 r r r

Es gilt [H, L] = 0, denn L , L , L

d dt 2

Analog folgt [H, L ] = 0. Damit: H, L , L

2

wirken nur auf , und es gilt [L2 , L] = L = 0, d.h. Drehimpuls ist Erhaltungsgre fr Teilchen im o u 0. Es folgt Zentralpotential.
z

besitzen gemeinsames System Lz (r) = m h (r)

aus Eigenfunktionen. H(r) = E (r)

L2 (r) = ( + 1) h2 (r) 62

Separationsansatz: (r) = R(r) Y m (, ) mit Y m aus 5.1 erfllt 2. und 3. Gleichung. Bleibt 1. Gleichung: u h2 1 2 ( + 1) h2 r+ + V (r) R(r) = E R(r) 2 r r2 2r2

Bemerkungen:
Reduktion auf 1D-Dierentialgleichung Fr jedes N0 muss neue Dierentialgleichung gelst werden. u o Wert von m { , . . . , } fr R(r) und E unwichtig, d.h. Energie E u min. (2 + 1)-fach entartet.

Vereinfachung des Operators durch Ersetzung R

Multiplikation mit r der Gleichung):

R(r) Rk, (r) mit k als Index fr verschiedene Eigenfunktionen von u H.

k,

(r) =

1 U r k,

(r) (und

h2 2 ( + 1) h2 + + V (r) Uk, (r) = Ek, Uk, (r) 2 2 r 2r2

Entspricht Teilchen mit Masse im eektiven 1D-Potential Ve (r) = V (r) + z.B. fr Coulomb-Potential: u V (r) = e2 40 r 1 ( + 1) h2 r2 2

gebundene Zustnde fr E < 0 diskretes Spektrum, ungebundene Zustnde a u a fr E > 0 kontinuierliches Spektrum u 63

 Verhalten bei r = 0: Laplace-Operator in Kugelkoordinaten nicht deniert Folgerung aus Randbedingung: Fr jede Energie E (bei gegebenem u
5.2.3 Coulomb-Potential V (r) = e2 40 r = me mp me me 1 me me + mp mp fr r = 0. Kartesische Koordinaten bei r = 0 bringen Ergebnis: Uk, (0) = 0 u (auch Widerspruchsbeweis mglich). o ) hat die Dierentialgleichung maximal eine Lsung. Also bilden H, L2 , Lz einen o vollstndigen Satz kommutierender Observablen. a

Bohrsches Atommodell:

Kreisbahnen mit Energien Zentrifugalkraft = Coulombkraft:

p dq = p
vn

1 e2 E = v2 2 40 r e2 v2 = r 40 r p dq,

Bohr-Sommerfeld-Quantisierung: Wirkung
dq = n h
2rn !

(n N)

vn =

v1 n

v1 =

rn = n2 aB

e2 e2 1 = c = 40 h 40 h c 137 40 h2 aB = 0, 52A bohrscher Atomradius e2

I also relativistische Eekte (vorerst) vernachlssigbar. Es gilt En = E2 a n

mit EI =

e4 2(40 h)2

13, 6eV (Ionisationsenergie, 1 Rydberg), daher 2 2 c 2 me c2 511keV

64

 Bemerkung: Vorhersagen nur teilweise richtig. E

Kreisbahn. Quantentheorie:

ist okay, aber nicht

Aus 5.2.2:

k,

,m (r)

1 uk, (r) Y m (, ) r
Rk, (r)

( + 1) h e2 h d + uk, (r) = Ek, uk, (r) 2 2 2 dr 2 r 40 r

2 2 2

und es gilt uk, (r = 0) = 0. Fhre einheitenlose Variablen ein: u = r aB 2 = k, Ek, EI

(Ek, < 0 fr gebundene Zustnde.) Damit: u a h2 d2 h2 ( + 1) e2 1 + + EI 2 uk, (aB ) = 0 k, 2 d 2 2 2aB 2aB 40 aB

EI EI 2EI

( + 1) 2 d + 2 k, 2 d 2
2

uk, ( ) = 0 (*)

Verhalten fr u

mit uk, ( ) = uk, (aB ). 0: uk, ( )

s+1 +1

Herleitung: Whle Ansatz uk, ( ) a Bestimmung von s: Einsetzen in (): (s + 1) s

s1

(mit s > 1 wegen uk, (0) = 0). +2

s

( + 1)
s1

s1

2 k,

s+1

=0

Dominante Terme fr u

0:

. Also Forderung

s (s + 1) ( + 1) = 0 Erfllt fr s = oder s = ( + 1). Wegen 0 und s > 1 folgt s = . u u Folgerung: Rk, r . Hhere Drehimpulsquantenzahl o Abstand vom Zentrum. : d2 2 k, d 2 uk, ( ) = 0

bedeutet greren o

Verhalten fr u

uk, ( ) = ek, nur physikalisch sinnvoll. 65

 Allgemein: Ansatz
uk, ( ) =
+1

ek,

yk, ( )

(keine Einschrnkung) Dann gilt: a d uk, ( ) = ek, d d2 uk, ( ) = ek, d 2 +

( + 1) ( + 1)

yk, ( ) k,
1

l+1

yk, ( ) +

+1

d yk, ( ) d

yk, ( ) + 2( + 1)

d yk, ( ) d
+1

+1

d2 yk, ( ) 2k, ( + 1) d 2
+1

yk, ( ) 2k,

d yk, ( ) d

+ 2 k,

yk, ( ) ek, : yk, ( ) = 0

Einsetzen in (), Division durch

d2 d + (2( + 1) 2k, ) + 2 2( + 1) k, d 2 d
q=0

Polynomialansatz: yk, ( ) =
q=0

cq

cq q(q 1)

q1

+ 2( + 1)q

q1

2k, q

+2

2( + 1)k,

=0

Koezienten zur gleichen Potenz

!

q1

mssen verschwinden: u

cq (q(q 1) + 2( + 1)q) = 2cq1 (1 + k, (( + 1) + (q 1))) cq = 2cq1 k, ( + q) 1 q (2 + q + 1)

mit c0 = 0 beliebig (wird durch Normierung festgelegt). Konvergenz der Reihe (Quotientenkriterium): (falls alle cq = 0) cq 2k, = 0 cq1 q
q=0

(q )

Dieses Konvergenzverhalten (?) entspricht der Funktion e2k, also

dq dq1

dq

dq =

(2k, )q q!

2k, q

. Damit uk, ( ) =
+1

ek,

e2k,

+1

ek,

Keine physikalische Lsung (s. Verhalten fr ). Also: Rekursion o u muss abbrechen, d.h. ck = 0 fr beliebiges k 1. u ck = 0 k, ( + k) 1 = 0 k, = 66 1 +k

Oenbar folgt dann cqk = 0, d.h. yk, ( ) = Damit uk, ( ) = Rk, (r) =
+1 k1 q=0

cq

ek,

k1 q=0

cq

Energiespektrum:

1 uk, r

r aB

Ek, = 2 EI = k,

1 EI (k + )2

mit N0 , k N. n = k + heit Hauptquantenzahl, damit En = Termschema: 1 EI n2 (n N)

Entartung: n = 0, 1, . . . , n 1 (zufllige Entartung auf Grund des a Coulomb-Potentials), m = , . . . , (essentielle Entartung). Entartungsgrad: gk =
n1 =0

(2 + 1) = n2

Eigenfunktionen:
n, (i). 1s: n = 1, = 0

,m (r, , )

= Rn, (r) Y m (, ) e
ar

n=1, 67

=0,m=0

(ii). 2s: n = 2, = 0 n=2,

=0,m=0

r r e aB 2aB

(iii). 2p: n = 2, = 1, m {1, 0, 1} r r e aB sin e aB r r e aB cos n=2, =1,m=0 aB r r n=2, =1,m=1 e aB sin e aB n=2,
=1,m=1

Bemerkungen:

Woher kommt EI ? Unschrferelation a Klassisch: Kreisbahn bei maximalem Drehimpuls, d.h. = n 1. Die Funktion Rn,n1 (r) hat Maximum bei rn = n2 aB (Bohrsches Modell) Wellenpaket aus mehreren Eigenfunktionen mit n = n0 >> 1 und = n1, m = folgt Kepler-Orbit mit richtiger Frequenz. Wellenpaket zeriet aber nach wenigen Umlufen. a Entartung Linearkombination von Eigenfunktionen ist auch Eigenfunktion Px , Py , Pz -Orbitale, sp2 -Hybridisierung 5.3 5.3.1 Spin Elektron im Magnetfeld

(i). klassisch: H= 1 p e A(r, t) 2m

2

+ e (, t)

mit B = A, A Vektorpotential (ii). quanten-mechanisch (Ortsdarstellung):

2 1 h e A(r, t) + e (r, t) H= 2m 2 h eh e2 2 = + (A + A) + A +e 2m 2m 2m = Hdiamagn

Wegen A = 0 (Coulob-Eichung) gilt (A) = A + A = A

1 Fr konstantes Magnetfeld (in Coulomb-Eichung): A = 2 (r B). Dann u folgt: h2 + HBahn + Hdiamagn + e H = 2m

68

mit eh eh HBahn = A = (r B) 2m 2m e eh (r )B = LB = 2m 2m eh L L = B = B B = B 2m h h
B =

B heit Bohrsches Magneton, L Bahndrehimpuls. Experimente:

Zeeman-Eekt: Atom in konstantem Magnetfeld Aufspaltung der Stern-Gerlach-Versuch (1922):

Energie in 2 + 1 Drehimpulszustnde um B B m mit m = , . . . , . a Aber: Auch Aufspaltung in gerade Anzahl! Ist halbzahlig? Widerspruch!

F = HBahn = ( B) = z

Bz ez z

Ablenkung = Messung von Lz , d.h. mh mit m = , . . . , . Aber: Silber-Atom ( = 0) werden zweifach aufgespalten. Wieso? Erklrung: a Elementarteilchen haben intrinsische Eigenschaft, genannt Spin. Magnetisches Moment: S = g B Postulate fr Spinoperator S: u (1) S ist ein Drehimpuls [Sx , Sy ] = hSz mit S 2 s, m = s (s + 1) h2 s, m Sz s, m = mh s, m (2) Jedes Element hat genau einen Wert von S (bisher 0, . . . , 11 bekannt). 2 s = 1 : Elektron, Proton, Neutron 2 (3) Spin-Zustandsraum s hat Dimension 2s+1. Zustandsraum = r s . Vollstndiger Satz kommutierender Observablen, z.B. X, Y, Z, Sz . a Bemerkungen: [Sy , Sz ] = hSx [Sz , Sx ] = hSy S h L = B L h

Spin-Statistik-Theorem (QFT):
halbzahliger Spin Fermionen (antisymmetrisch) ganzzahliger Spin Bosonen (symmetrisch) 69

 g ist gyromagnetischer Faktor. Elektron: Es gibt kein klassisches Analogon. Quantenmechanik-Postulate knnen allein aus der Analyse von SGo
Experimenten motiviert werden. (1) Wiederholung der Messung bringt gleiches Ergebnis g =2 1+ + ... 2

(2) Messergebnisse sind Eigenwerte von Sx . Wahrscheinlichkeit aus 2 x + z

(3) Sx -Messung ndert Zustand. Messungen nicht vertauschbar, [Sx , Sz ] = a 0.

5.3.2

Spin

1 2

1 1 m= 2 2 d.h. es liegt ein 2-dimensionaler Zustandsraum vor. Deniere s= + = dann gilt 1 1 , 2 2 = 1 1 , 2 2

3 S 2 = h2 4 Orthonormierung: + = + =0

1 Sz = h 2 ++ = =1

Vollstndigkeit: a beliebiger Zustand:

2 2

+ + + =1 = c+ + + c
e 2 + + sin e 2 2 2

mit c+ + c = 1 (Normierungsbedingung) oder = cos

70

 Spindarstellung:
d.h. insbesondere + 1 0

c+ c 0 1

x y z 2 +

Matrixdarstellung der Operatoren S , S , S , S , S , S :

S2 Sz + S2 + S2 + 0 1 + S2 S2 3 = h2 1 4 h 1 2 0 h S 2

Denition: Pauli-Matrizen = ( ) mit

x y z

x =

0 1

1 0

y =

z =

1 0

Eigenschaften der Pauli-Matrizen:

2 2 2 (i). x = y = z = 1

0 1

(ii). x y = z (und entsprechende zyklische Vertauschung). Es folgt x y + y x = 0 und [x , y ] = 2 z . (iii). sp x = sp y = sp z = 0 (iv). det x = det y = det z = 1 (v). Jede 2 2-Matrix ist Linearkombination der 3 Pauli-Matrizen und der Einheitsmatrix 1 (vi). Es gilt fr a, b (C 2 )3 u (a)( b) = ab + (a b)

Zustandsraum des Elektrons:

Basiszustnde: a

= r S r + r

fr r R3 , Eigenzustnde von Sz . : u a Produktzustand (z.B. Atom vor Stern-Gerlach-Versuch) = (c+ + + c ) verschrnkter Zustand (z.B. nach Stern-Gerlach-Versuch) a = c+ oben + + c unten 71

 Orts- und Spindarstellung:

+ (r) = ( r + ) (r) = ( r ) Spinor: + (r) (r) 1= + (r) 2 + (r) 2 d3 r

Normierung:

Spinmessung ohne Bercksichtigung von Ort: (r) u scheinlichkeit fr Messung von +. u Gesamtes magnetisches Moment:
+

Ortsdichte ohne Bercksichtigung von Spin: + (r) 2 + (r) 2 u

2

d3 r ist die Wahr-

= L + S =

L B (L + 2S) = B + h h

Elektron im konstanten Magnetfeld:

2 P + B L + B + Hdiamagn + e H= h 2m h =H t

Pauli-Gleichung (1927):
h + (r, t) = t (r, t) h2 B L B + + Hdiamagn + e 2m h 1 0 0 (r, t) + B B + 1 (r, t)

Bemerkungen:
Sei B = B ez . Dann B = z Bz = d.h. Entkopplung der Gleichungen. Grenzfall der Dirac-Gleichung Zu jedem Orbital zwei Zustnde (positiver und negativer Spin) a Spin-Bahn-Kopplung als weiterer relativistischer Eekt ( Feinstruktur) Kernspintomographie 1 0 0 Bz 1

72

5.4

Addition von Drehimpulsen

(i). klassisch: Gesamtdrehimpuls von N Teilchen: L=

N i=1

Li

Li = ri pi

Erhaltungsgren? Hngt von H ab. o a

keine ueren Krfte: L Erhaltungsgre a a o bei Wechselwirkung: innere Krfte, also L keine Erhaltungsgren. a o
i

(ii). quantenmechanisch:

Beispiel: Ein Teilchen im Zentralpotential mit Bahndrehimpuls L und Spin

S. Spin-Bahn-Kopplung (relativistische Korrektur aus Dirac-Gleichung): H = H0 + HSB Erhaltungsgren? o [Lz , H] = [Lz , HSB ] = (r) [Lz , Lx Sx + Ly Sy + Lz Sz ] = (r) h (Ly Sx Lx Sy ) = 0 [Sz , H] = . . . = (r) h (Ly Sx + Lx Sy ) d.h. weder L noch S sind Erhaltungsgren. Deniere Gesamtdrehimpuls o J = L + S, dann [Jz , H] = [Lz + Sz , H] = 0 HSB = (r) L S

Allgemeine Fragestellung: Drehimpuls J , J

also J Erhaltungsgre. Man kann zeigen: [L2 , H] = [S 2 , H] = 0. o

1 2 gegeben mit [J1 , J2 ] = 0, 2 2 dann bilden J1 , J2 , J1z , J2z einen Satz kommutierender Observablen mit gemeinsamen Eigenzustnden j1 , j2 , m1 , m2 . a

H enthalte einen Wechselwirkungsterm, dann [J1 , H] = 0, [J2 , H] = 0, d.h. J1 , J2 sind keine Erhaltungsgren. Gesamtdrehimpuls J = J1 + J2 (ist o Drehimpuls!) kann Erhaltungsgre sein, zum Beispiel fr HWW = J1 J2 . o u Neuer Satz von Observablen ist vorteilhaft. Welche Observablen kommu2 2 2 tieren mit J 2 , Jz ? Aus [J1 , J1 ] = [J2 , J1 ] = 0 folgt [J, J1 ] = 0, daher
2 2 [Jz , J1 ] = [J 2 , J1 ] = 0 2 2 Analog fr J2 . Somit sind J 2 , Jz , J1 , J2 kommutierende Observablen. Whle u 2 a neue Basis j, m, j1 , j2 . Ziele:

Eigenwerte von J : Aus J

z

(i). Gegeben j1 , j2 . Welche Werte j treten auf? Welche Werte m treten auf? (ii). Verbindung neue Basis zu alter Basis
z

= J1z + J2z folgt

Jz j1 , j2 , m1 , m2 = h (m1 + m2 ) j1 , j2 , m1 , m2
m

Wegen m1 {j1 , . . . , j1 } und m2 {j2 , . . . , j2 } gilt also m {(j1 + j2 ), . . . , j1 + j2 } mit Entartung. 73

 Beispiel: j

= 2, j2 = 1, dann 3 m 3,

Eigenwerte von J : Maximalwert von m = m

j = j1 + j2 1 j = j1 j2 Oenbar gilt:
j1 +j2 j= j1 j2

Zahl der Zustnde: (2j1 +1)(2j2 +1), maximaler Entartungsgrad: min{2j1 + a 1, 2j2 + 1}
2 1 + m2 ist j1 + j2 , daher Maximalwert von j = j1 + j2 . Also (2j + 1) Zustnde. Weitere Werte von j: a

2 (j1 + j2 1) + 1 Zustnde a 2 j1 j2 + 1 Zustnde a

(2j + 1) = (2j1 + 1) (2j2 + 1)

(Dimensionsargument!) Zerlegung in Unterrume a (j1 , j2 ) = (j1 + j2 ) (j1 + j2 1) . . . ( j1 j2 )

Eigenzustnde von J , J a
2

zu festem j1 , j2 :
j1

j, m, j1 , j2 =
j,m

j2

m2 =j2 m1 =j1

j1 , j2 , m1 , m2 j1 , j2 , m1 , m2 j, m, j1 , j2
Clebsch-Gordan-Koezienten

Eigenschaften der Clebsch-Gordan-Koezienten:

(i). von Null verschieden fr m = m1 + m2 , j1 j2 j j1 + j2 . u (ii). reell (durch Wahl der Phase) (iii). j = j1 + j2 : (1) m = j: j1 + j2 , m = j1 + j2 = j1 , j2 , m1 = j1 , m2 = j2 (2) m = j 1: Erinnerung: J j, m = h j (j + 1) m (m 1) j, m 1

74

Daher: J j1 + j2 , j1 + j2 =h
!

(j1 + j2 ) (j1 + j2 + 1) (j1 + j2 ) (j1 + j2 1) j1 + j2 , j1 + j2 1

2(j1 +j2 )

= (J1 + J2 ) j1 , j2 , j1 , j2 =h 2j1 j1 , j2 , j1 1, j2 + 2j2 j1 , j2 , j1 , j2 1

j1 + j2 , j1 + j2 1 =

j1 j1 , j2 , j1 1, j2 + j1 + j2

j2 j1 , j 2 , j 1 , j 2 1 j1 + j2

(3) Analog fr m < j 1 durch wiederholte Anwendung von J bis u m = j. j1 + j2 , (j1 + j2 ) = j1 , j2 , j1 , j2 (iv). j = j1 + j2 1: (1) m = j: j1 + j2 1, j1 + j2 1 = j1 , j2 , j1 1, j2 + j1 , j2 , j1 , j2 1 Bestimme , aus der Orthonormalitt zu j1 + j2 .j1 + j2 1 a und Normierung.
1 2 2 -Teilchen, dann vier Eigenzustnde von S1 , S2 , S1z , S2z , a 2 1 1 1 1 , , 2 , 2 . Kurzschreibweise: ++ , + , + , . 2 2

Beispiel: Zwei Spin

nmlich a

2 2 Gesamtspin S = S1 + S2 . Eigenzustnde S 2 , Sz , S1 , S2 : a

1, 1 = ++ 1 1, 0 = ( + + + ) 2 1, 1 = 1 0, 0 = ( + + ) 2 Fr s = 1: Triplet (symmetrisch unter Vertauschung), fr s = 0: Singulett u u (antisymmetrisch unter Vertauschung).

75

Bilder der Quantentheorie

6.1 Zeitentwicklungsoperator (t) = U (t, t0 ) (t0 ) Eigenschaften: (i). U ist linear (folgt aus Linearitt der Schrdinger-Gleichung) a o (ii). U (t0 , t0 ) = 1 (iii). Schrdinger-Gleichung: o h (U (t, t0 ) (t0 ) ) = H(t)(U (t, t0 ) (t0 ) ) t h U (t, t0 ) = H(t)U (t, t0 ) t

(*)

da (t0 ) beliebig. (iv). Integralgleichung zu (): U (t, t0 ) = 1 (v). U (t, t )U (t , t ) = U (t, t ) (vi). U (tn , t1 ) = U (tn , tn1 ) . . . U (t3 , t2 )U (t2 , t1 ) mit t1 , . . . , tn beliebig (vii). Fr t = t in (v): u U (t, t )U (t , t) = 1 U (t , t) = U (t, t )1 (viii). innitesimaler Zeitentwicklungsoperator: SG d (t) = (t + dt) (t) = H (t) dt h (t + dt) = 1 H(t) dt (t) h
U (t+dt,t)

t t0

H(s)U (s, t0 ) ds

76

(ix). Unitaritt (A+ = A1 ): a U + (t + dt, t) = 1 + + H (t) dt h

H(t)

1 U + (t + dt, t)U (t + dt, t) = 1 + 2 H 2 (t) (dt)2 = 1 + O(dt2 ) h also U (t + dt) unitr und somit U (t, t ) unitr. Mathematisch nicht kora a rekt. Sondern: H ist unitr quivalent zu einem zeitunabhngigen Operator a a a i (Schrdinger-Bild). In dieser Darstellung hat U den Erzeuger h H, welo cher schief-selbstadjungiert ist. Das heit U ist unitr, denn das Spektrum a ist eine Teilmenge von eiR . Normerhaltung: (t) (t) = (t0 ) U + (t, t0 )U (t, t0 ) (t) = (t0 ) (t0 ) = 1 Eigenwerte: U =u = U +U = u 2

also u 2 = 1, d.h. u = e fr R. u (x). Lsung der Dierentialgleichung bei (iii) o t H(s) ds U (t, t0 ) = exp h t0 ist falsch, da
d F (t) e dt

dF dt t

eF (t) (nur gleich, falls F (t), dF vertauschen). dt

U (t, t0 ) = T exp

H(s) ds
t0

= exp H(t dt) dt h

exp H(t0 + dt) dt exp H(t0 ) dt h h

wobei T Zeit-Ordnungs-Operator. Sei H(t) = H zeitunabhngig. Dann a U (t, t0 ) = exp (t t0 )H h

falls H beschrnkt ist. (Sonst: Yosida-Approximation) a 6.2 Schrdinger-Bild o

Entspricht bisherigem, d.h.

Zustnde sind zeitabhngig (t) = U (t, t ) (t ) a a Operatoren sind meist zeitunabhngig (Ort, Impuls,...) a Zeitentwicklung durch Schrdinger-Gleichung beschrieben: o
s 0 0

s (t) = Hs s (t) t 77

6.3

Heisenberg-Bild

Denitionen:

Zustnde zeitunabhngig a a
H = U + (t, t0 ) s (t) = U + (t, t0 )U (t, t0 ) s (t0 ) = s (t0 )

Operatoren sind zeitabhngig a

AH (t) = U + (t, t0 )As (t)U (t, t0 ) Folgerungen: (i). Eigenwerte sind bildunabhngig: U + AU = U 1 AU , d.h. Ahnlichkeits-Transa formation. Andert Eigenwert nicht. (ii). Erwartungswerte bildunabhngig: a s (t) As (t) s (t) = s (t0 ) U + (t, t0 )As (t)U (t, t0 ) s (t0 ) = H AH (t) H (iii). Vertauschungsrelationen bildunabhngig: a [As , Bs ] = cs [AH , BH ] = cH Beweis: [AH , BH ] = (U + As U )(U + Bs U ) (U + Bs U )(U + As U ) = U + As Bs U U + Bs As U = U + [As , Bs ] U = cH
cs

(iv). Zeitentwicklung (Heisenberg-Bewegungs-Gleichung): h Beweis: h d d d + AH (t) = h U (t, t0 ) As (t)U (t, t0 ) + h U + (t, t0 )As (t) U (t, t0 ) + dt dt dt
6.1(iii)

d d AH (t) = [AH (t), HH (t)] + h As (t) dt dt

U + (t,t0 )Hs (t)

Hs (t)U (t,t0 )

hU + (t, t0 )

d As (t) U (t, t0 ) dt d As dt
H

= U + (t, t0 )Hs (t)1As (t)U (t, t0 ) + U + (t, t0 )As (t)1Hs (t)U (t, t0 ) + h d = [AH (t), HH (t)] + h As (t) dt

78

6.4

Wechselwirkungs-Bild/Dirac-Bild

Sei H = H + V (t) mit H Zustnde: a

0

zeitunabhngig und wohlbekannt. a

w (t) =
6.1

+ U0 (t, t0 ) = exp
h (tt0 )H0

+ s (t) = U0 (t, t0 )U (t, t0 ) s (t0 ) H (t0 )

Operatoren: Zeitentwicklung:
(i). Zustnde: a Beweis: h

+ Aw (t) = U0 (t, t0 )As (t)U0 (t, t0 )

w (t) = Vw (t) w (t) t

+ + w (t) = h H0 U0 + U0 Hs (t) t h
+ U0 s (t)

1 s (t)

= Vw (t) w (t) (ii). Operatoren: h d d Aw (t) = [Aw (t), H0 ] + h As (t) dt dt

Beweis: Analog. Zeitentwicklung von Zustnden durch Strung V (t), von Operatoren durch a o zeitunabhngiges H0 a

Bemerkungen:

V = 0 Heisenberg-Bild, H0 = 0 Schrdinger-Bild o Wichtig fr zeitabhngige Strungstheorie u a o Alle Bilder liefern gleiche Vorhersagen fr Messergebnisse. u

79

Quantenmechanische Nherungsverfahren a

Motivation: Eigenwertproblem von H nur fr wenige Systeme analytisch u lsbar (z.B. Harmonischer Oszillator, Wassersto-Atom nicht-relativistisch) o Beispiele:
(i). Variationsprinzip (ii). zeitunabhngige Strungstheorie, entartet und nicht-entartet a o (iii). zeitabhngige Strungstheorie a o (iv). WKB-Theorie (Semiklassik) (v). Bornsche Nherung (Streuprobleme) QT II a 7.1 Variationsprinzip

Ziel: Bestimmung der Grundzustandsenergie Sei beliebig. Es gilt

H = H E0 Beweis: Sei H n = En n mit n N0 , E0 < E1 < . . .. Dann = n cn n , also =
n,mN0

m cm cn n =
nN0

cn 2 cn 2 En
nN0 nN0

H =
n,mN0

m cm En cn n =

cn 2 E0

Ritzsches Variationsverfahren:
(i). Rate Zustand (, , . . .) (ii). Berechne H (, , . . .), minimiere durch Variation der Parameter , , . . .. Dann Minimum H (min , min , . . .) obere Schranke fr E0 . u

80

 Beispiel: Potentialtopf. Exakte Lsung: o

1 x x 0 = cos 2a a Whle Ansatz x = a x , dann a ( + 1) (2 + 1) (2 1) 1+ 6 min = 2 5+2 6 H (min ) = E0 2 H ()
1,003

E0 =

2 h2 8m a2

7.2

Zeitunabhngige Strungstheorie a o

Sei H zeitunabhngig. Gesucht: Stationre Lsung H n = E n . a a o Sei H = H + W mit H gelst, d.h. H n = E n , und W klein. o
n

Potenzreihenentwicklung von E , n
n

Untersuche H() = H0 + W , dann fr 0 u = 1 H(1) = H0 + W . nach : En () =

(0) En (0) (1) + En (2) + En + . . . = 2

(0)

(0) n

(0)

H() H0 und fr u

(k) k En kN0

n () = n 7.2.1

+ n

(1)

+ n
2

(2)

+ ... =
kN0

k n(k)

Nicht-entarteter Fall (H0 + W )

kN0

k n(k)

=
kN0

(k) k En kN0

k n(k)

Sei n(0) m(0) = nm . Koezienten-Vergleich:

(0) 0 H0 n(0) = En n(0) (0) (1) 1 H0 n(1) + W n(0) = En n(1) + En n(0) (0) (0) (H0 En ) n(1) + (W En ) n(0) = 0 (1) (1) (2) 2 H0 n(2) + W n(1) = En n(2) + En n(1) + En n(0) (0) (1) (2) (H0 En ) n(2) + (W En ) n(1) = En n(0)

(1)

(2)

Normierung von n : 1= nn =
kN0 !

k n(k)
kN0

k n(k)
(1)

= n

(0)

(0)

(0)

+ n(1) n(0)
=0
!

+2

n(2) n(0) + n(1) n(1) + n(0) n(2)

=0
!

+...

(3) 81

Es sei n(0) n R, dann folgt R n(0) n = n(0) n(0) + n(0) n(1) + 2 n(0) n(2) + . . .
1 R R
!

In (3) gilt somit: 1 n(1) n(0) + n(0) n(1) = 0 n(1) n(0) = 0 (4)

(i). 1. Ordnung: Bestimme n(0) (1) :

(0) (1) n(0) H0 En n(1) + n(0) W En n(0) = 0 0 (1) En = n(0) W n(0) (0) En () = En + n(0) W n(0) + O(2 )

Berechne m(0) (1) fr m = n: u

(0) (1) m(0) H0 En n(1) + m(0) W En n(0) = 0 (0) (0) (Em En ) m(0) n(1) + m(0) W n(0) = 0

m(0) n(1) = Mit (4) folgt: n () = n(0) +

m=n

m(0) W n(0) En Em
(0) (0)

m(0)

m(0) W n(0) En Em
(0) (0)

+ O(2 )

Bemerkungen:

(ii). 2. Ordnung: Bestimme n(0) (2) , dann

Korrektur von n zu n ist gengend klein, wenn u klein gegen E E . Bei Entartung versagt dieses Verfahren (E = E ).
(0) (0) n (0) m (0) n (0) m (0) En () = En + n(0) W n(0) + 2 m=n

m(0) W n(1)

m(0) W n(0)
(0) En (0) Em

+ O(3 )

7.2.2

Entarteter Fall

Motivation: Entartete Niveaus des Wassersto-Atoms unter Bercksichtigung u relativistischer Korrekturen. Statt n jetzt Basis zu Unterraum ( n ), d.h. H n = E n
(0)

mit i = 1, . . . , gn . Ansatz:

(0) i

(0) i

(0) n

(0) i

n =

gn i=1

ci ni
= n
(0)

(0)

+
kN

n(k)

mit unbekannten ci . 82

 Berechne
ni

ni

(0)

(1) :
(0) (1) W En n(0) = 0 (0) (1) W 1 n(0) = En ni (1)

(0)

(0) H0 En n(1) + ni 0

ni
gk k i=1

n(1)

ni
gn j=1

(0)

W kj

(0)

kj

(0)

(1) n(0) = En ni

(1)

n(0)

=0(k=n)

ni

(0)

W nj

(0)

nj
gn j=1

(0)

(1) n(0) = En ni

(0)

n(0)

= Wij

= cj

ci (1)

also gn Eigenwerte.

Wij cj = En,i ci

(0) En,j () = En + En,j + O(2 )

(1)

Bemerkung: Diagonalisierung von W im Unterraum der n

als im gesamten Zustandsraum. 7.3 Zeitabhngige Strungstheorie a o

(0) i

ist leichter

zeitunabhngiges System H : H a
0

n = En n . Anfangszustand (0) = Em t m h

m , also

(t) = exp
0

zeitabhngige Strung: H(t) = H + V (t) mit V (t) = 0 fr t < 0, d.h. es a o u gibt keine stationren Zustnde fr H(t). a a u Bemerkungen:
Man kann zu jedem festen t fr H(t) Eigenzustnde nden: u a H(t) n,t = En,t n,t Im Allgemeinen sagt das nichts uber die Zeitentwicklung von (t) aus. Ausnahme: V (t) sehr langsam ( Quanten-Adiabotizitt, Born a 1926).

Allgemeines (t) ? Schrdinger-Gleichung o

h

Falls V periodisch, d.h. V (t) = V (t + T ): Flognet-Theorie, betrachte Eigenzustnde von U (t + T, t0 ) a

d (t) = (H0 + V (t)) (t) dt

mit Anfangsbedingung (0) = m , also existiert eindeutige Lsung. Ist o jedoch generell nicht analytisch lsbar. o 83

 Interessante Aussagen uber (t) :

Wieviel bleibt im Ausgangszustand, d.h. wie gro ist m (t) 2 ? Mit welcher Wahrscheinlichkeit gibt es einen Ubergang in anderen Zustand n? Pmn (t) = n (t) 2

Im Allgemeinen nur im Grenzfall kleiner Strung V (t). o Whle Wechselwirkungsbild mit t0 = 0: a

+ w (t) = U0 (t, 0) s (t) + Vw = U0 (t, 0) V (t) U0 (t, 0) e h H0 t

e h H0 t

h Integralgleichung:

w (t) = Vw (t) w (t) t

w (t) = w (0) +

1 h

t 0

Vw (t ) w (t ) dt

(iteratives Einsetzungsverfahren) Reihen-Entwicklung (von Neumann-Reihe): w (t) = 1 + 1 h

t 0

Vw (t ) dt +

1 ( h)2

t 0

Vw (t ) dt

t 0

Vw (t ) dt w (0)

Beschrnkung auf 1. Ordnung: a

w (t) 1 + 1 h
t 0

Vw (t ) dt

w (0)
s (0) = m

Daher: Pmn (t) = = n s (t) e

h En t

= n exp H0 t h
t 0

1+

1 h

Vw (t ) dt
2

n=m

1 h
t 0

n Vw (t ) m
+ n U0 (t ,0)V

dt
m

(t )U0 (t ,0)

= e h En t

1 h e

e h En t n V (t ) m e h Em t dt

1 = 2 h 1 = 2 h mit

t 0 t 0

h (En Em )t

n V (t ) m dt
2

e wnm t Vnm (t ) dt

wnm =

En Em h 84

Vnm = n V (t) m

 Bemerkung: Falls Matrixelement V (t) = 0: kein Ubergang von m nach n (in 1.Ordnung) = Auswahlregel; aber eventuell in hherer Ordnung o Beispiele:
nm

(i). Konstante Strung V (t) = V (t): o Pmn (t) = Vnm 2 h2

t 0 t 2 2

e wnm t dt

Vnm 2 e wnm t 1 h2 wnm

Vnm 2 sin wnm = wnm h2 2

2t(wnm ) (t)

u Endliches t: Ubergang mit En Em 2h Wahrscheinlichkeit. Fr t t nur Ubergnge mit En = Em (zwischen entarteten Zustnden), a a Pmn (t) = Ubergangsrate: nm = Bemerkung: En = Em = 0, En = Em = (Pmn t). Grund: 1. Ordnung Strungstheorie (trotzdem ntzlich) o u Lsung: Betrachte Ubergang in ein Kontinuum von Endzustnden o a (d.h. n kontinuierlich). -Zerfall: Kontinuum an Endzustnden m a spontane Emission eines Photons mit kontinuierlicher Frequenz d Vnm 2 2 (En Em ) Pmn (t) = h dt Vnm 2 2t (En Em ) h

Streuung: m = einfallende ebene Welle ekr , n = ausfallende ebene Welle ek r . k ist kontinuierlich verteilt. Da es unendlich viele Zustnde n gibt, gilt mn = 0, d.h. Integral a uber Energiebereich sinnvoll, =
n

mn

(E) mn (E) dE

Hier:

2 n V m 2 (Em ) h Fermis goldene Regel (von Pauli hergeleitet): En Em . (E) heit Zustandsdichte, (E) dE ist Anzahl der Zustnde in [E, E + dE] a =

85

(ii). Periodische Strung V (t) = (t) V (e wt + e wt ): o Pmn (t) = = = Vnm 2 h2 Vnm h2

2 t 0

e (wnm +w)t + e (wnm w)t dt

(wnm +w)t

1 e (wnm w)t 1 + (wnm + w) (wnm w)

t sin (wnm + w) 2 t Vnm 2 e (wnm +w) 2 wnm +w h2 2

+ e (wnm w) 2
t

t sin (wnm w) 2 wnm w 2

t : Vernachlssige Dierenz a Pmn (t) = Vnm 2 2 h t ((En (Em hw)) + (En (Em + hw))) h2 2 n V m 2 ((En (Em hw)) + (En (Em + hw))) mn = h Kontinuum: 2 = n, Em hw V m 2 (Em hw) + n, Em + hw V m 2 (Em + hw) h

Frequenz w der Strung = Anregungsenergie wnm des ungestrten o o Systems (Resonanzphnomen). Bemerkung zur Gltigkeit der 1. Orda u nung Strungstheorie: o notwendiges Kriterium: Pmn (t) < 1 Vnm t2 < 1, also t < h2 h , d.h. fr nicht zu lange Zeiten. u Vnm hinreichendes Kriterium: Terme hherer Ordnung der von-dero Neumann-Reihe mssen vernachlssigbar sein. u a (iii). Wechselwirkung eines atomaren Elektrons mit einer elektromagnetischen Welle 2 1 q H= p q A(R, t) + V (R) B(R, t, S) 2m m 1 2 H0 = P + V (R) 2m Ansatz: A(R, t) = A0 (e ky wt ) ez + he Nherung e ky 1. Elektrische Dipol-Wechselwirkung: a q E0 sin(wt) pz mw Vnm = n Z m VDE mit Z = r cos = m = 1, 0.
4 3
2

[z, H0 ] = h

pz m

r Y10 (). Vnm = 0 Auswahlregeln: = 1,

86

7.4

WKB-Nherung a

Wetzel, Kramers, Brilloun (1926) Quantenmechanik im Grenzfall kleiner de-Broglie-Wellenlnge im Vera gleich zur Systemgre semiklassischer Fall o Schrdinger-Gleichung (zeitunabhngig) in Ortsdarstellung (1d): o a
h2 2 + V (x) (x) = E (x) 2m x2

Spezialfall: V (x) = const., dann

E > V (x) = exp mit p = 2m (E V ). px h E < V (x) = exp p x h

Allgemein: Ansatz (x) = e

(x) h

, dann + (V (x) E) e
(x) h

h2 (x) (x) exp h 2m h x

=0

(x)2 h p2 (x) (x) = E V (x) = 2m 2m 2m (x)2 h (x) = p2 (x) (1)

j=0

Potenzreihenansatz: (x) = Nherungslsung fr (1): a o u

j (x)

(i). 0. Ordnung: (x) = 0 (x). Vernachlssige Term mit h: a

0 (x)2 = p2 (x) 0 (x) = x

p(t) dt

(ii). 1. Ordnung: (x) = 0 (x) + h 1 (x), in (1): 2 h 0 (x)2 + h0 (x)1 (x) h2 1 (x)2 h 0 (x) + 1 (x) = p2 (x)
p2 (x)

Vernachlssige Terme der Ordnung h2 : a 2 h 0 (x) 1 (x) h 0 (x) = 0 20 (x) 1 (x) + 0 (x) = 0
1 0 (x) 1 p (x) = (x) 2 0 2 p(x) 1 1 (x) = ln p(x) + c 2 1 (x) =

87

Damit: (x) = exp 0 (x) + Bereiche: E > V (x) (x) = E < V (x) (x) = A p(x) C p(x) exp exp h h
x

h h 1 + ln p(x) + c 2

1 p(x)

exp

p(t) dt

p(t) dt + p(t) dt +

B p(x) D

exp

h h

p(t) dt
x

Bemerkungen:

p(x)

exp

p(t) dt

Fr p(x) = const. entspricht dies obigen Lsungen. u o

1 Es gilt (x) 2 p(x) , d.h. je grer der Impuls bzw. Geschwindigo keit, desto kleiner ist die Aufenthalts-Wahrscheinlichkeit (entspricht klassischem Fall)

Gltigkeit der Nherung: De-Broglie-Wellenlnge = u a a

d dx

h p(x)

darf sich

<< 1. Nherung a innerhalb einer Wellenlnge nur wenig andern: a ungltig fr p(x) 0, d.h. bei V (x) E ( klassischer Umkehru u = punkt). 7.4.1 Verhalten am Umkehrpunkt

Lineare Nherung von V (x) um Umkehrpunkt exakte Lsung mit Airya o Funktion Ai(x), dann richtige Verbindung der WKB-Lsung: o E < V (x) E > V (x) 7.4.2 C 2 C p(x) p(x) exp 1 h 1 h
x 0 x

p(t) dt
0

exp. Abfall Oszillation

cos

p(t) dt

Gebundene Zustnde a

a II (x) =

C p(x) D 2

cos

1 h 1 h

x a

p(t) dt

4 4

= 1 (x)

b II (x) =

p(x)

cos

b x

p(t) dt

= 2 (x)

88

Mssen in Bereich II gleich sein. Damit D = C, d.h. 1 (x) = 2 (x) + n fr u u n Z. + 1 h 1 h

x a

p(t) dt

b x

p(t) dt = n

b b a p(t) dtx p(t) dt

b a
1 2

p(t) dt
p(t) dt

=n 2 1 h 2 (n N0 )

p(x) dx = n +

+ entfllt, da Integral von x abhngt. a a Bemerkungen:

Bohr-Sommerfeld (alte Quantentheorie) korrigiert um jedem quanten-mechanischen Zustand = Flche h im Phasenraum a E E = E = mit als klassische Periodendauer.
1 2 n+1 n h (E)

Beispiel: (i). Harmonischer Oszillator: p2 1 + mw x2 = En xn = 2m 2 Flche der Ellipse im Phasenraum: a p(x) dx = xn pn = En = n + Exakte Lsung! o Bemerkung: Fr allgemeine V (x) ist WKB gute Nherung. u a 7.4.3 Tunnel durch Potentialbarriere 1 2En ! = n+ h w 2 2En m w2 pn = 2m En

1 hw 2

Beispiel: symmetrische Doppelmulde

sym = Tunnelaufspaltung: E = Tunnelperiode =
b h . E

L + R 2

asym =

L R 2

hw 1 exp h

p(x) dx
a b

2 Transmission exp h a p(x) dx , Tunnelrate

2 exp h a p(x) dx .

89

Verschrnkung, Indeterminismus, a Nichtlokalitt a

8.1 Verschrnkung a

Einfachstes Beispiel: Zwei Spin

chen 1 und Teilchen 2: 1 = c1 + + c2 1 Produktzustand in 1 2 :

1 -Teilchen. 2

Beliebiger Zustand von Teil-

2 = c3 + + c4 2

= 1 2 = 1 , 2 = c1 c3 ++ + c1 c4 + + c2 c3 + + c2 c4

Ist Spin-Singulett-Zustand
me ci : c1 c3 = 0

1 2

( + + ) ein Produktzustand? Bestim1 c1 c4 = 2 1 c2 c3 = 2

c2 c4 = 0

Beliebiger Zustand

Nicht lsbar, d.h. kein Produktzustand. Produktzustnde = 1 2 o a beschreiben nur einen Teil der Zustnde in 1 2 . a

= ++ + + + + +

Denition: Ein verschrnkter Zustand ist ein Zustand, der nicht als Proa duktzustand schreibbar ist. Denition: Ein Zustand heit maximal verschrnkt, wenn aus dem Messera
8.2 Indeterminismus, Nichtlokalitt a

ist im Allgemeinen kein Produktzustand.

gebnis fr ein Teilchen zwingend das Messergebnis fr das andere Teilchen u u folgt. Beispiel: Spin-Singulett-Zustand.

Paar verschrnkter Teilchen entferne sich auf makroskopische Distanz. a

90

Strikte Korrelation der Messergebnisse unabhngig von Entfernung a Nichtlokalitt der Quantentheorie a

 War der Zustand des Systems statt durch Superposition

Schrdinger-Katze: kein Zerfall,Katze lebt + Zerfall, Katze tot o Theorie der verborgenen Parameter (mit lokalen Redismus, Einstein): Zu
stand des Systems wird durch weitere Parameter eindeutig determiniert. Verborgen = nicht direkt messbar. Gibt es unterschiedliche Vorhersagen fr Experimente? Ja! u (i). Bellsche Ungleichung macht statistische Aussage fr Zwei-Teilchenu Systeme (ii). GHZ-Zustand fr 3-Teilchen-Systeme (1 Messung gengt) u u Experiment: Quantentheorie ist richtig. Indeterminismus und Nichtlokalitt sind experimentelle Fakten. a 8.2.1 GHZ-Zustand

+ + + in Wirklichkeit durch + oder + vorher festgelegt? Quantentheorie: Nein! ( Indeterminismus der Quantentheorie) Erst Messung legt das Ergebnis fest.

Greenberger, Horne, Zeilinger

GHZ

1 = (+++ 2

zzz

+
(3)

zzz )

Messung von S
-, dann
(2) Sz

(1) z :

Messung von S , S : Darstellung in Basis der Eigenzustnde a

bzw.
x y y

und

(3) Sz

Ergebnis +, dann Sz ebenfalls -.

(2)

und Sz

ebenfalls +. Ergebnis von Sx

von Sy . +

1 = (+ 2 1 = (+ 2
(2) (3)

1 + x) = ( + y + y ) 2 1 x x) = ( + y y ) 2
x yyx :

Messung von Sy , Sy , Sx : Schreibe GHZ-Zustand in Basis 1 1 = 3 ( + y + y )( + y + y )( + x + x ) 2 2 1 1 + ( + y y ) ( + y y )( + x x ) 1 = (2 + + yyx + 2 + + yyx + 2 + + yyx + 2 4

(1)

GHZ

yyx )

Somit:

91

Sy , Sy ++ +-+

(1)

(2)

Sx + + -

(3)

Messung von S Messung von S

GHZ

Die vier Mglichkeiten treten mit gleicher Wahrscheinlichkeit auf. o

(1) (2) (3) y , Sx , Sy

und Sx , Sy , Sy : Analoge Rechnung.

(1)

(2)

(3)

(1) (2) (3) x , Sx , Sx :

1 (+++ 2

xxx

+ +

xxx

+ +

xxx

+ +

xxx )

Vorhersage nach Theorie verborgener Parameter:

Man erhlt: a

d.h. von den 8 prinzipiellen Mglichkeiten treten nur 4 auf. o

Jeder Spin sei durch einen Parameter xi = 1 fri {1, 2, 3} charaku terisiert. Ebenso durch yi , zi .
(1) (2) (3) Sy Sy Sx y1 y2 x3 = 1 (1) (2) (3) Sy Sx Sy y1 x2 y3 = 1 (1) (2) (3) Sx Sy Sy x1 y2 y3 = 1

Multiplikation smtlicher Terme gibt a

2 2 2 (x1 x2 x3 ) (y1 y2 y3 ) = 1 1

x1 x2 x3 = 1 Damit mgliche Messergebnisse fr Sx , Sx , Sx : o u ++ ++ ++

(1) (2) (3)

Experiment: 2000, Zeiliger mit Photonen. Ergebnis: 85 Prozent der Messungen am GHZ-Zustand liefern Ergebnis der Quantentheorie. Somit: Ausschluss der Theorie der verborgenen Parameter, also Besttigung a
der Quantentheorie (Indeterminismus, Nichtlokalitt) a

d.h. genaues Gegenteil von Vorhersage der Quantentheorie.

92

Stichwortverzeichnis
Ableitungsoperator, 17 Absteigeoperator, 52 Bohrsches Magneton, 67 bra, 19 Clebsch-Gordan-Koezienten, 72 Doppelspalt, 4 Drehimpuls, 50 Ehrenfest-Theorem, 38 Erhaltungsgre, 38 o Erwartungswert, 34 Erzeugungsoperator, 42 GHZ-Zustand, 89 Glauber-Formel, 29 Hamilton-Operator, 9 Hauptquantenzahl, 65 Heisenberg-Bild, 75 hermitesch Operator, 21 Hohlraumstrahlung, 3 Impulsoperator, 27 ket, 19 Kommutator, 17 Kontinuittsgleichung, 7 a Kugelchenfunktion, 58 a maximal verschrnkt a Zustand, 88 Observable, 24 Operator adjungiert, 20 linear, 17 Produkt, 17 Ortsoperator, 17, 26 Parittsoperator, 17 a Pauli-Gleichung, 70 Pauli-Matrizen, 56, 69 Phasenfaktor, 32 Photoeekt, 3 Polarisation, 5 Potentialbarriere, 13 Potentialstufe, 11 Potentialtopf unendlich, 13 93 Projektionsoperator, 21 Reexionskoezient, 12 Ritzsches Variationsverfahren, 78 Satz kommutierender Observablen vollstndig, 25 a Schrdinger-Bild, 75 o Schrdinger-Gleichung, 6 o zeitunabhngig, 10 a Spektralzerlegung, 7 Spektrum, 23 Spinoperator, 67 Spinor, 70 Stern-Gerlach-Versuch, 67 Transmissionskoezient, 12 Unschrfe, 35 a Varianz, 35 Vernichtungsoperator, 42 verschrnkt a Zustand, 88 Virialsatz, 45 Vollstndigkeitsrelation, 18 a Wahrscheinlichkeitsstromdichte, 7 Wechselwirkungs-Bild, 76 Zeeman-Eekt, 67 Zeitentwicklungsoperator, 74 Zustand, 19