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2004 Liban

EXERCICE I CHIMIE ET SPELEOLOGIE (6,5 points).. Calculatrice autorise

Dans le cadre dun projet pluridisciplinaire sur le thme de la splologie, des lves de terminale doivent faire lexploration dune grotte o ils risquent de rencontrer des nappes de dioxyde de carbone CO2. A teneur leve, ce gaz peut entraner des vanouissements et mme la mort. Le dioxyde de carbone est form par action des eaux de ruissellement acides sur le carbonate de calcium CaCO3 prsent dans les roches calcaires. Le professeur de chimie leur propose dtudier cette raction. Donnes : - temprature du laboratoire au moment de lexprience : 25C soit T = 298 K - pression atmosphrique : Patm = 1,020.105 Pa - loi des gaz parfaits : P.V = n.R.T - constante des gaz parfaits : R = 8,31 SI - masses molaires atomiques, en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(Ca) = 40 M - densit dun gaz par rapport lair : d = , o M est la masse molaire du gaz. 29
Dans un ballon, on ralise la raction entre le carbonate de calcium CaCO3(s) et lacide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl(aq)). Le dioxyde de carbone form est recueilli par dplacement deau, dans une prouvette gradue. Un lve verse dans le ballon, un volume VS = 100 mL dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1. A la date t = 0 s, il introduit rapidement dans le ballon 2,0 g de carbonate de calcium CaCO3(s) tandis quun camarade dclenche un chronomtre. Les lves relvent les valeurs du volume VCO2 de dioxyde de carbone dgag en fonction du temps. Elles sont reportes dans le tableau ci-dessous. La pression du gaz est gale la pression atmosphrique. t (s) VCO2 (mL) t (s) VCO2 (mL) 0 0 240 106 20 29 260 109 40 49 280 111 60 63 300 113 80 72 320 115 100 79 340 117 120 84 360 118 140 89 380 119 160 93 400 120 180 97 420 120 200 100 440 121 220 103

La raction chimique tudie peut tre modlise par lquation : CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) = Ca2+(aq) + CO2(g) + 3H2O(l)

1. Calculer la densit par rapport lair du dioxyde de carbone CO2(g). Dans quelles parties de la grotte ce gaz est-il susceptible de saccumuler ? 2. Dterminer les quantits de matire initiale de chacun des ractifs. 3. Dresser le tableau davancement de la raction. En dduire la valeur xmax de lavancement maximum. Quel est le ractif limitant ?

4.

a) Exprimer lavancement x de la raction une date t en fonction de VCO2, T, Patm et R. Calculer sa valeur numrique la date t = 20 s. b) Calculer le volume maximum de gaz susceptible dtre recueilli dans les conditions de lexprience. La transformation est-elle totale ?

5. Les lves ont calcul les valeurs de lavancement x et report les rsultats sur le graphe donn en annexe ( rendre avec la copie). a) Donner lexpression de la vitesse volumique de raction en fonction de lavancement x et du volume VS de solution. Comment varie la vitesse volumique au cours du temps ? Justifier laide du graphe. b) Dfinir le temps de demi raction t1/2. Dterminer graphiquement sa valeur sur lannexe. 6. La temprature de la grotte qui doit tre explore par les lves est infrieure 25C. a) Quel est leffet de cet abaissement de temprature sur la vitesse volumique de raction la date t=0s? b) Tracer, sur lannexe, lallure de lvolution de lavancement en fonction du temps dans ce cas. 7. La raction prcdente peut tre suivie en mesurant la conductivit de la solution en fonction du temps. a) Faire linventaire des ions prsents dans la solution. Quel est lion spectateur dont la concentration ne varie pas ? b) On observe exprimentalement une diminution de la conductivit. Justifier sans calcul ce rsultat connaissant les valeurs des conductivits molaires des ions 25C : (H3O+) = 35,0 mS.m.mol-1 (Ca2+) = 12,0 mS.m.mol-1 (Cl-) = 7,5 mS.m.mol-1 c) Calculer la conductivit de la solution linstant de date t = 0 s. d) Montrer que la conductivit est relie lavancement x par la relation : = 4,25 580.x e) Calculer la conductivit de la solution pour la valeur maximale de lavancement.

EXERCICE I : ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE