ANLISIS DE GASES DISUELTOS Y DERIVADOS FURNICOS

El anlisis de gases disueltos y derivados furnicos en aceites dielctricos se ha implantado de manera eficaz. a lo largo de los ltimos aos, dentro del marco del mantenimiento predictivo de transformadores elctricos. La razn, el ahorro de costes que conllevan inspecciones y verificaciones ms complicadas que a menudo implican la retirada de servicio del equipo, y la facilidad de monitorizar la evolucin del transformador a lo largo del tiempo. De esta manera, a travs de una muestra de aceite dielctrico, mediante el anlisis de gases disueltos es posible conocer con un cierto grado de confianza los incrementos de temperatura que puedan existir en el interior del equipo y de un modo ms grosero, la posible causa de estos incrementos. Por otro lado, el anlisis de derivados furnicos proporciona, en consonancia con el anterior anlisis, una valoracin del estado del aislamiento celulsico y su involucracin en los posibles defectos. Las metodologas analticas utilizadas estn basadas en las tcnicas cromatogrficas. El anlisis de gases se realiza en dos etapas, primero se realiza una extraccin de gases del aceite, utilizando distintos mtodos como la desgasificacin por Bomba Toepler, el sistema de Desgasificacin Parcial o la inyeccin tipo Head Space, posteriormente se analizan los gases extraidos por Cromatografa Gaseosa (GC). En lo que respecta al anlisis de derivados furnicos, el proceso es similar, aunque la extraccin de los derivados del aceite no presenta tantas variantes como en el caso anterior, la tcnica ms ampliamente utilizada es la Extraccin en Fase Slida seguida de un anlisis del extracto obtenido por Cromatografa Lquida de Alta Resolucin (HPLC). Como resultado de los anlisis realizados se obtiene una anltica del aceite donde se recogen a niveles de concentracin de ppm, los siguientes gases H 2, O2, N2, CH4, CO, CO2, C2H6, C2H4 y C2H2 junto con el porcentaje de total de gases disueltos. La analtica de derivados furnicos proporciona de manera anloga la concentracin en ppm de 2- Furfuraldehido, 5 Hidroximetilfurfuraldehido, 5-Metilfurfuraldehido, Acetilfurano y El aceite aislante dielctrico puede ser de distinta naturaleza dependiendo del uso a que esta destinado y con frecuencia de la fecha de su produccin, no obstante y aunque en el panorama elctrico coexisten aceites de silicona y aceites minerales, la mayor parte de la utilizacin se decanta hacia este ltimo. Podemos hablar en general de un aceite como de una mezcla lquida de molculas de hidrocarburos saturados de cadenas parafnicas y naftnicas con pequeas cantidades de otras molculas como hidrocarburos aromticos (incluidos PAHs), y compuestos orgnicos azufrados y nitrgenados. FIGURA 1-MOLCULAS Y DEGRADACIN. El aceite en el interior de un transformador esta sometido a un estrs de tipo trmico, debido a los incrementos de temperatura procedentes del calentamiento del conjunto ncleo-bobinados, y a un estrs de tipo elctrico como consecuencia de los elevados gradientes de potencial a los que se ve sometido. Este estrs provoca en el aceite un descomposicin de sus molculas seguida de una recombinacin de los productos formados en la degradacin, dando lugar a multitud de productos secundarios como cidos carboxlicos, aldehidos, cetonas, polimeros de condensacin, y los que nos ocupan en este artculo, hidrocarburos gaseosos. Es preciso hacer notar que pese a que las analticas determinan el contenido en los gases arriba sealados, se producen otros gases ms pesados, del tipo C-3 y C-4 que por regla general no se determinan al no proporcionar informacin adicional relevante. La manera en que los productos se recombinan depende directamente del tipo y de la intensidad del estrs que actua sobre el aceite, en la figura 2 se observa como en funcin de la temperatura, la degradacin del aceite forma predominantemente unos gases u otros. FIGURA 2: GASES Y TEMPERATURA. Esta relacin entre los gases generados en el aceite y la temperatura constituye un valiosa herramienta a la hora de precisar no solo la temperatura del punto caliente a que est sometido el aceite, sino incluso y aunque de manera general, la posible causa que origina dicho punto caliente. As defectos trmicos de temperatura inferior a 300C en los que el papel an no se encuentra carbonizado generan hidrocarburos saturados de bajo peso molecular ( CH 4, C2H6) e Hidrgeno, conforme aumenta la temperatura del defecto la concentracin de Etileno (C 2H4)

aumenta, especialmente cuando se superan los 500C. Se requieren temperaturas mayores para la aparicin de Acetileno (C2H2) en concentraciones significativas, debido a que se trata de un hidrocarburo insaturado de elevada energa de enlace (960 kJ/mol). Estas temperaturas se producen sobre todo en arcos elctricos, en los que en un tiempo muy breve se llegan a alcanzar temperaturas de 800 a 1200C, favoreciendo la generacin de Etileno y Acetileno. La distribucin de los gases en funcin de la temperatura debe ser matizada por el hecho de que no todos los gases presentan la misma solubilidad en el aceite, de esta manera se obtiene un conjunto de distribuciones de gases asociadas con tipos de defectos que constituyen los mtodos de diagnstico.

CASOS PRCTICOS
Muestreo 15-ago-03 12-may-03 25-abr-03 28-ene-03 07-abr-02 15-feb-02 18-feb-00 18-feb-97 03-feb-95 08-ene-04 H2 5651 5188 5692 2819 6 8 7 4 6 O2 5590 8407 3423 3937 1215 8262 6715 5027 4604 N2 41947 45886 40467 27682 51150 52194 55080 37461 51058 CH4 570 538 492 192 31 19 20 9 15 CO 170 153 110 125 521 519 534 345 574 CO2 2014 2151 2112 1367 4273 4162 3656 1142 3770 C2H4 5 5 4 3 12 12 10 3 9 C2H6 155 142 131 40 20 9 7 5 9 C2H2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

11 468 0 23 1837 3910 11 16 Ejemplo de Descargas Parciales por deficiente impregnacin del papel.

En la tabla adjunta se recoge el historial de anlisis de gases de un transformador de 66/6 KV y una potencia de 10 MVA. El anlisis de gases hasta Abril de 2002 no revela anomalas, sin embargo a partir de esa fecha se observa un fuerte incremento de la concentracin de Hidrgeno acompaado de incrementos moderados de Metano y Etano. Esta situacin es compatible con la existencia de descargas parciales en el aislamiento celulsico como consecuencia de una mala impregnacin del papel. Las burbujas de gas absorbidas en el aislamiento celulsico originan descomposiciones del aceite de baja intensidad. El equipo fue sometido a un tratamiento de desgasificacin del aceite en Enero de 2003, a partir del cual empezaron a aparecer las anomalas que obligaron a su retirada de servicio y al tratamiento del aceite.
Evolucin 2FAL y DP

Normal

Alerta

Alarma

2FAL

DP

10

20
Tiem po en servicio

30

40

El papel aislante est compuesto de fibras de celulosa extraidas de la madera y de otras fuentes vegetales. La celulosa difcilmente se encuentra pura en la naturaleza y con frecuencia se encuentra acompaada de otras substancias como los ligninos y pentosanos (hemicelulosas). Durante la fabricacin del papel, la madera se trata qumicamente para reducir la concentracin de ligninos y pentosanos, tras el tratamiento la composicin qumica del papel es del orden de un 89% de Celulosa con pequeas cantidades de Lignino (3-4%) y Hemicelulosa (7-8%). Dependiendo del proceso de formacin existen varios tipos de papeles para aplicaciones elctricas: KRAFT, MANILA, Mezclas de ambos, PAPEL JAPONES, ect. Una vez que comienza la degradacin del papel todas sus propiedades se deterioran, si bien las propiedades mecnicas lo hacen ms rapidamente que las propiedades dielctricas. El grado de polimerizacin (DP) es el nmero de unidades de anhidro glucopiranosa en la cadena de celulosa. Durante la degradacin, la rotura de los enlaces glicosdicos de la cadena da lugar a una reduccin del DP. Esto tiene como resultado una reduccin de las propiedades mecnicas del material y la formacin de productos de descomposicin como agua, xidos de carbono, derivados furnicos y otros. En general se puede decir que la degradacin de la celulosa es un mecanismo complejo catalizado por la presencia de agua, oxigeno disuelto y el efecto de la temperatura adems de otros factores que pueden influir como la presencia de Cu, la adicin de aditivos estabilizantes trmicos, ect. Hay bsicamente dos mecanismos por los que se sucede la degradacin de la celulosa dependiendo de que el paso predominante sea la pirlisis o la hidrlisis. En la prctica ambos mecanismos se solapan a lo largo del tiempo en servicio del equipo. En la pirlisis la reaccin se sucede via levoglucosano (1,6-anhidro--D-glucopiranosa), un azucar deshidratado que despus de reordenamientos de enlaces y prdida de agua y formaldehdo (H2 + CO) da lugar a 2FAL y otros productos. En la hidrlisis la reaccin pasa por la formacin de un epxido o un enol, que tras reordenamientos internos y posterior prdida de agua y formaldehdo da lugar a 2FAL y otros productos. En trminos cuantitativos la degradacin trmica de la celulosa genera en ordenes de mayor a menor cantidad: H2O + COx > Derivados Furnicos y Carbonlicos > Alcoholes, cidos, hidrocarburos aromticos y alifticos., ect.

Es difcil establecer una relacin entre el Grado de Polimerizacin (DP) medio del papel y la concentracin de derivados furnicos en el aceite. Existen varios estudios al respecto que proporcionan un rango de valores de DP orientativos, sin embargo no es posible esperar un grado de confianza elevado de estas estimaciones dado que el DP medio real depender de muchos factores tales como tratamientos realizados al aceite, relacin papel/aceite, temperaturas de trabajo, contenido a compuestos cidos y Oxgeno, ect.

En general se puede establecer unos rangos de contenido en derivados furnicos que, con mayor o menor exactitud, permiten obtener una idea general del estado degradativo del aislamiento celulsico. Estos rangos se muestran en la tabla .
Niveles Concentraciones en ppm del conjunto de derivados furnicos Deterioro Normal/Leve < 1 ppm Deterioro Moderado/Avanzado >=1 y < 2.5 ppm Deterioro Elevado/ Muy elevado >= 2.5 ppm

Aplicando las estimaciones del DP a partir del contenido en derivados furnicos, se obtiene un intento de relacionar el deterioro del papel con el tiempo en servicio del equipo, que guarda cierta relacin con la practica real.
Niveles Tiempo en servicio Deterioro Normal/Leve < 25 aos Deterioro Moderado/Avanzado Entre 25 y 35 aos Deterioro Elevado/ Muy elevado > 35 aos

Es preciso hacer notar, que la situacin real del aislamiento celulsico de un transformador va a depender del tipo de equipo, condiciones de utilizacin, e historial de este, de tal manera que podemos encontrar transformadores con 40 aos en servicio con un aislamiento celulsico en relativas buenas condiciones, mientras que otros equipos con 10 aos presentan un estado degradativo ms severo debido a unas condiciones de utilizacin extremas. Se considera el fin de la vida til de un aislamiento cuando este alcanza una reduccin del 50%-60% de la resistencia a la tensin con respecto a los valores iniciales. Esto se corresponde con DP del orden del 25% del DP inicial. Teniendo en cuenta que los DP iniciales se encuentran en torno a valores de 1000 a 800 unidades se puede estimar el fin de la vida til del papel en torno a 250-200 unidades y por tanto el nivel de ALARMA. En lo que respecta al nivel de ALERTA se sita normalmente en torno a 400 unidades lo que se corresponde con valores de DP entre el 40-50% de los iniciales. CASO PRCTICO Transformador de 66/6 KV y 75 MVA de potencia con ao de fabricacin 1990.
Muestreo 13-ene-03 03-dic-02 28-oct-02 23-jul-02 15-abr-02 15-may-96 30-mar-95 21-jun-94 Toma FC FC FC FC FC FC FC FC 2FAL 8,6 8,6 9,6 8,3 6,4 8,4 4,1 3,2

CASO PRCTICO transformador de 66/6 y 30 MVA del 1990 Muestreo 2FAL

22-abr-03 13-dic-00 01-oct-98 09-abr-96 05-abr-94

0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

CASO PRCTICO: transformador de 220 KV 85 MVA Y 1977

Informe

Muestreo

Toma

2FAL

5HMF 2ACF

5MEF

FENOL

GT/01338/03 GT/00977/02 GT/00043/02 GT/00005/01 GT/01270/99 GT/00083/99 GT/01213/98 GT/00045/98 GT/00843/96 GT/00017/96 GT/00729/94 GT/00544/94

15-dic-03 27-nov-02 15-ene-02 03-ene-01 16-dic-99 26-ene-99 09-dic-98 12-ene-98 26-nov-96 09-ene-96 24-nov-94 11-sep-94

FC FC FC FC FC FC FC FC FC FC FC FC FC

0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 0 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1

0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0,3 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0