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INSTITUT FR ANGEWANDTE PHYSIK Physikalisches Praktikum fr Studierende der Ingenieurswissenschaften Universitt Hamburg, Jungiusstr.

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Kritischer Punkt
1. Prinzip des Versuches

19.5.2010

Gase knnen physikalisch durch Druck p , Temperatur T und Volumen V beschrieben werden. Die Zustandsgleichung eines idealen Gases lautet
pV = nRT

(1)

p bezeichnet den Druck, V das Volumen, n die Stoffmenge in mol, T die Temperatur in K und R = 8, 314 J/(K mol) die allgemeine Gaskonstante. Reale Gase verhalten sich nur ideal, wenn sie stark verdnnt sind. Luft bei Raumtemperatur, d.h. weit weg vom Kondensationspunkt, verhlt sich annhernd wie ein ideales Gas. Um ein reales Gas zu beschreiben mssen sowohl das Eigenvolumen der Gasteilchen als auch deren Wechselwirkung untereinander bercksichtigt werden. An die Stelle der Zustandsgleichung idealer Gase tritt deshalb die van der Waals-Gleichung n2a (2) p + 2 (V nb) = nRT . V Die Korrektur zum Druck p heit Binnendruck, das Eigenvolumen der Gasteilchen wird als Kovolumen bezeichnet. a und b sind Parameter, die von der jeweiligen Gasart abhngen. n bezeichnet die Stoffmenge in mol. In diesem Versuch wird eine unter Normalbedingungen gasfrmige Substanz (Schwefel-Hexafluorid SF 6 ) bei verschiedenen Temperaturen komprimiert. Dabei werden Isothermen, das sind Messkurven p (V ) bei konstanter Temperatur, die von der van der Waals-Gleichung beschrieben werden, aufgenommen.

Abbildung 1: Die Isothermen fr ein Mol (entspricht 44 g) Kohlendioxid (CO2). Der schraffierte Bereich markiert das Nassdampfgebiet.

Abbildung 1 zeigt die Isothermen fr 1 Mol Kohlendioxid. Oberhalb einer bestimmten Temperatur TC und eines bestimmten Druckes pC kann man nicht mehr zwischen flssiger und gasfrmiger Phase unterscheiden. Diese Temperatur TC heit kritische Temperatur, der Druck pC kritischer Druck. Ein Gas mit kritischer Temperatur bei kritischem Druck befindet sich im kritischen Punkt (K). In diesem Versuch soll bei der Aufnahme der Isothermen die Temperatur soweit erhht werden, dass der kritische Punkt festgestellt werden kann.

Abbildung 2: Schematisches Phasendiagramm von Wasser, d.h. schematische p (T ) -Abhngigkeit der Phasen (s = feste Phase, fl = flssige Phase, g = gasfrmige Phase). Abkrzungen: TP = Tripelpunkt, K = kritischer Punkt, (1) Dampfdruckkurve, (2) Sublimationsdruckkurve, (3) Schmelzdruckkurve

Bei einem bestimmten Druck und einer bestimmten Temperatur existieren drei Phasen gleichzeitig: die gasfrmige (g), die feste ( s= solid) und die flssige (fl) Phase. Dieser Punkt heit Tripelpunkt (TP). Der Tripelpunkt und der kritische Punkt sind im Zustandsdiagramm in Abbildung 2 zu sehen. Ein Teil der Abbildung zeigt eine schematische Dampfdruckkurve, d.h. eine Kurve p (T ) bei konstantem Volumen fr den bergang zwischen flssiger und gasfrmiger Phase. In diesem Versuch wird die Dampfdruckkurve von Schwefelhexafluorid (SF6) aufgenommen. Daraus wird die Verdampfungswrme bestimmt.

2. Theorie
Komprimiert man eine gasfrmige Substanz bei konstanter Temperatur stark genug, so kann ein bergang von der gasfrmigen zur flssigen Phase stattfinden. Bei Temperaturen und Drcken oberhalb des kritischen Punkts K knnen beide Phasen nicht mehr voneinander unterschieden werden. Vor allem findet oberhalb von TC und pC kein Phasenbergang zwischen flssiger und fester Phase mehr statt. Der kritische Punkt ist in Abbildung 2 markiert und auch in Abbildung 1 ist er an der Spitze des schraffierten Nassdampfgebiets zu finden. Im Nassdampfgebiet koexistieren flssige und gasfrmige Phase; links vom Nassdampfgebiet ist die Substanz flssig, rechts gasfrmig. Innerhalb des Nassdampfgebiets beschreibt die van der Waals-Gleichung einen Bereich, in dem mit steigendem Volumen des Gases auch sein Druck zunimmt. Ein solches Verhalten ist jedoch unphysikalisch, so dass die van der Waals-Gleichung die Isothermen hier offenbar falsch beschreibt. Die korrekte Isotherme verluft im Nassdampfgebiet stattdessen horizontal. Dabei

sind die Flchen zwischen der Horizontalen und der oszillierenden Isotherme zwischen den Punkten EDC und CBA jeweils gleich gro. Der Grund liegt darin, dass die Arbeit, die zwischen der linken und der rechten Seite des Nassdampfgebiets verrichtet wird, unabhngig vom Verlauf der Isotherme innerhalb dieses Gebietes sein muss. Um ein Gas bei konstanter Temperatur von der flssigen in die Gasphase berfhren zu knnen muss Energie aufgewendet werden. Sie wird als Verdampfungswrme bezeichnet.

2.1. Bestimmung der Verdampfungswrme


Zur Bestimmung der Verdampfungswrme geht man von der Clausius-ClapeyronGleichung aus. Diese Differentialgleichung beschreibt die Dampfdruckkurve realer Gase und lautet dp = . (3) dT T (Vg V fl )

dp / dT ist die nderung des Drucks mit der Temperatur. Vg ist das molare Volumen1 der gasfrmigen Phase, V fl das molare Volumen der flssigen Phase. Es gilt Vg >> V fl 2. Fr ein Mol eines idealen Gases gilt die ideale Gasgleichung (1). Nach Vg umgeformt und in die Clausius-Clapeyron-Gleichung eingesetzt erhlt man dp p = , (4) dT R T 2
wobei V fl gegenber Vg vernachlssigt wurde. Separiert man die Variablen, folgt dp 1 = dT . p R T2 Diese Gleichung lsst sich integrieren, unter der Annahme dass die Verdampfungswrme unabhngig von T ist. Dies ist natrlich nur eine Nherung. Man erhlt ln p = Daraus folgt die Dampfdruckkurve 1 + const. RT

RT

(5)

(6)

p = const e

(7)

Die Verdampfungswrme lsst sich am Besten aus Gl. (6) per linearer Regression bestimmen. Trgt man nmlich ln p gegen 1 / T auf, erhlt man eine Gerade mit der Steigung ( / R ) . (Zur linearen Regression, s. Fehlerrechnungsskript S. 5)

3. Versuchsaufbau
Der Versuchsaufbau besteht aus einem Gert zur Kompression eines in einem Glaskolben eingeschlossenen Gasvolumens, einem Druckmessgert und einer Einrichtung zur Temperatursteuerung des Gases (siehe Abbildung 3). Aus einer Druckkammer wird Quecksilber in eine einseitig verschmolzene Kapillare gepresst. Das Quecksilber schliet in der Kapillare ein Gas ein. ber die Hhe des Quecksilbers inner1 2

Das molare Volumen ist das Volumen, das ein Mol der Substanz einnimmt. Typischerweise

Vg 800 V fl .

halb der Kapillare lsst sich der Druck des eingeschlossenen Gases verndern. Die Kapillare wiederum befindet sich in einem beheizbaren Wasserbad. Damit lassen sich die Gren Druck p , Temperatur T und Volumen V in einem weiten Bereich vorgeben.

Abbildung 3: Schematischer Versuchsaufbau

4. Aufgaben
1. Es sollen Isothermen p (V ) von SF6 bei Temperaturen T zwischen 20o C und 50o C in 5o -Schritten aufgenommen und in einem p-V-Diagramm dargestellt werden. Auerdem soll der kritische Punkt ( pC , TC ) bestimmt und das Nassdampfgebiet eingezeichnet werden. Es soll die Dampfdruckkurve p (T ) bei konstantem Volumen aufgenommen werden. Die Darstellung erfolge einerseits in einem Diagramm mit linearer Achsenbeschriftung, andererseits trage man ln p gegen 1 / T auf. Die Verdampfungswrme soll mittels linearer Regression bestimmt werden.

2.

Literaturwerte [Fa. Messer Schweiz AG, Datenblatt]: Kritischer Druck: pC = 37, 59 bar Kritische Temperatur: TC = 318, 7 K Verdampfungswrme: = 153, 2 kJ/kg Molare Masse: mm = 146, 05 kg/kmol

5. Stichworte zur Vorbereitung


Druck, Volumen, Temperatur Ideale & reale Gase (Van-der-Waals-Gleichung) Flssige und gasfrmige Phase Nassdampfgebiet, Dampfdruck, Clausius-Clapeyron-Gleichung, Verdampfungswrme