OBJETIVOS Determinar y analizar la constante crioscpica (Kf) teniendo en cuenta lo que ella representa para un solvente.

. Calcular pesos moleculares de diferentes solutos desconocidos partiendo de su descenso crioscopico. Conocer las utilidades del punto de congelacin de una sustancia, viendo sus aplicaciones en nuestra vida diaria. Identificar las propiedades coligativas y de que manera influyen en los disolventes empleados para la determinacin de los puntos de congelacin de las disoluciones. Reconocer grficamente el descenso en el punto de congelacin, consiguiendo una adecuada interpretacin de un diagrama de temperatura Vs tiempo. Analizar como la concentracin, el peso molecular, pueden alterar y diferenciar las disminuciones en los puntos de congelacin de diferentes sustancias. DATOS Y OBSERVACIONES El procedimiento que empleamos para determinar el descenso en el punto de congelacin de los disolventes y de la disolucin, se conoce como el mtodo de Beckmann. Realizamos el montaje del aparato de Beckmann como se ilustra en la grfica: En el desarrollo de este experimento disminuimos la temperatura varios grados por debajo del posible punto de congelacin esperado y observamos la temperatura de la disolucin a medida que se enfriaba. Agitamos continuamente la disolucin y tuvimos especial cuidado en evitar que el disolvente se congelara sobre las paredes del tubo que contena la disolucin. Medimos la temperatura cada 15 segundos con un termmetro que se encontraba ajustado a una alta escala para determinar con mayor precisin el punto de congelacin. Realizamos este mismo procedimiento para las tres sustancias que se haban pesado de forma adecuada en la balanza analtica en las proporciones definidas para esta prctica. En esta prctica haba que estar muy pendiente del desarrollo en que se iba dando la disminucin de la temperatura para poder establecer con mayor precisin el punto donde se daba la congelacin de la sustancia analizada, adems pudieron haberse dado fallos por: El equipo no se encontraba en las mejores condiciones para trabajar, estaba rajado y los tapones no ofrecan la garanta necesaria. Errores al momento de leer la temperatura en el termmetro. Mala calibracin de la balanza. Posibles descompensaciones del sistema cuando lo sacbamos en momento no apropiados. Por esta razn es que se emplean otros mtodos, para determinaciones de mayor precisin, se mide la temperatura con una pila termoelctrica de uniones mltiples, y se sigue una tcnica de trabajo en la cual el disolvente slido y la disolucin se agitan hasta que se establece el equilibrio. Este procedimiento evita el sobreenfriamiento que en algunas ocasiones puede perturbar los resultados. CALCULOS Y RESULTADOS 3.1 Realizar un grfico de temperatura Vs tiempo para el solvente puro y las dos soluciones y calcular el descenso del punto de congelacin de estas ultimas. NOTA : Los grficos del cido actico, del cido benzoico y de la muestra problema, se encuentran mas 1

adelante. El descenso del punto de congelacin de las soluciones se puede determinar mediante la grfica, como lo indica la gua (prolongando la recta que se presenta despus del punto de anomala, figura 2). De acuerdo con la experiencia del laboratorio, el descenso del punto de congelacin de las sustancias tratadas fueron los siguientes: Acido actico: 16.2 C Acido benzoico: 14.6 C Muestra problema: 17.9 C 3.2 Evaluar la constante crioscpica del solvente. (cido actico) La constante crioscpica del solvente se puede calcular mediante la siguiente ecuacin: Kf = RTf 2 M / Hfusin 1000 Donde : R = 8.317 julio/mol.K Tf = temperatura de fusin del solvente puro en K M = peso molecular gramo del solvente Hfusin = calor de fusin del solvente a su Tfusin. (11.723KJ/mol) NOTA: El Hfusin se encuentra en tablas. Remplazando en la ecuacin: Kf = 8.317 julio/mol K * (301K)2 * 60 grm/mol * 1mol/11723 julio Kf = 3.56 K grm / mol 3.3 Calcular el peso molecular de la muestra desconocida. 3.4 Calcular el porcentaje de error en la evaluacin de la constante crioscpica. % de error = (dato terico dato experimental / dato terico ) x 100 donde : Kf terica es igual a 3.57 K grm / mol %de error = (3.57K grm 3.56K grm /mol)/ 3.57K grm/mol *100 %de error = 0.2801 %

De los clculos efectuados anteriormente podemos afirmar lo siguiente: Para poder hallar el descenso del punto de congelacin recurrimos a las grficas, las cuales las elaboramos en Excel. Nos dimos cuenta que mientras ms mediciones de tiempo y temperatura tuviramos, ms acertada iba a estar la grfica y por consiguiente, el punto de congelacin experimental sera mas aproximado al terico. Tambin observamos como varan los puntos de descenso de acuerdo a la sustancia (cido actico: 16.2C, cido benzoico: 14.6C, muestra problema: 17.9C). Para poder hallar la constante crioscpica de descenso del solvente (cido actico), utilizamos la ecuacin que se encontraba en la gua, tenamos todos los datos menos el Hfusin, el cual lo podamos encontrar mediante tablas o restando el H del cido actico liquido, y el H del cido actico slido, obteniendo como resultado el H de fusin. Cuando reemplazamos todos estos datos y hallamos la constante crioscpica para el solvente, observamos que era muy similar a la terica (Kf terica: 3.57K gm/mol, Kf experimental: 3.56K gm / mol), lo que indica que obtuvimos una muy acertada temperatura de fusin para el cido actico (terica: 16.6 C, experimental: 16.2 C). El porcentaje de error para la evaluacin de la constante crioscpica fue demasiado bajo debido a la cantidad de datos que tomamos al hallarle el descenso del punto de congelacin al cido actico. Los datos experimentales y tericos fueron casi idnticos arrojando as un porcentaje de error del 0.2801%. ANALISIS DE DATOS En el desarrollo de la prctica se da un sistema abierto que se encuentra en contacto con la atmsfera, en el que ligndonos al parmetro las fases condensadas eran de 1 atmsfera pero cada una de estas fases poda ejercer una presin de vapor. Las curvas de presin de vapor como funcin de la temperatura que se dan para los disolventes puros y para las disoluciones, muestran de una forma mas o menos clara su proximidad al punto de congelacin. Para estos diagramas se da que el slido, cuya presin de vapor no esta afectada por la presencia del soluto en la disolucin, est en equilibrio con la disolucin a temperatura ms baja que la que corresponde al equilibrio con el disolvente puro. A partir de esto se puede deducir la ecuacin para determinar la constante crioscpica, que no depende sino de las caractersticas propias y particulares del disolvente considerndose como una propiedad coligativa. Para nuestro caso se dieron resultados muy diferentes en el punto de congelacin, ningn tiempo, ni tampoco ninguna temperatura fueron similares entre si. La forma de obtener la constante crioscpica es igualando los resultados obtenidos, el que resulta de evaluar el descenso en el punto de congelacin como resultado del descenso de la temperatura con el de la evaluacin del efecto combinado de la adicin del soluto y el descenso de la temperatura de la disolucin as: Esta constante tambin pudo haberse hallado igualando los potenciales qumicos del disolvente slido y del disolvente en la solucin, que se puede realizar de una forma muy similar a como lo realizamos en el laboratorio de presin de vapor. La eleccin del disolvente esta determina, en la mayora de las ocasiones por la solubilidad y reactividad 3

qumica de la sustancia, cuyo peso molecular se quiere medir. Se consiguen resultados de mayor garanta cuando se utiliza un disolvente cuya constante de descenso del punto de congelacin tenga un valor elevado. PREGUNTAS: Cmo se define el punto de congelacin de una solucin? El punto de congelacin de una sustancia se alcanza cuando a una temperatura determinada la solucin slida se encuentra en equilibrio con la misma, conservando la misma presin de vapor cuando estn expuestos a una presin de una atmsfera, siendo dicho punto siempre inferior al de la solucin pura. Por lo general, el slido que se separa de la solucin se encuentra en estado de pureza. Esto se da debido a la presencia de una pequea cantidad de soluto no voltil que cambia la curva de equilibrio liquido vapor. Se tienen dos soluciones acuosas: una de Glucosa (PM=180) 0.1 molal y otra de Sacarosa (PM=342) 0.1 molal. Cul de las dos presenta mayor descenso crioscpico?. Explicar. Al leer y analizar sobre sustancias acuosas, podemos decir que se presenta mayor descenso crioscopico en la solucin de glucosa. El descenso crioscopico en el punto de solidificacin de un disolvente es directamente proporcional a la cantidad de sustancia disuelta e inversamente proporcional al peso molecular del cuerpo. Cuando se disuelve una molcula de un cuerpo cualquiera en una cantidad constante de un mismo disolvente, se produce el mismo descenso crioscopico en la temperatura de congelacin de este disolvente. 5.3 Las propiedades coligativas resultan como consecuencia de la disminucin de la presin de vapor de una solucin con respecto al solvente puro. Consultar y mostrar en un diagrama de Presin Vs Temperatura como se ilustra la disminucin del punto de congelacin.

Debido a que las presiones de vapor del disolvente en la solucin tienen que ser iguales en el punto de congelacin, se da la relacin: Esta relacin esta dada por las curvas de temperatura Vs presin de vapor del disolvente liquido y slido, de la solucin teniendo en cuenta ecuacin de Clasusius Clapeyron. En este caso p0 es la presin de vapor del disolvente puro en su punto de congelacin (T0), p es la presin de vapor de la solucin a (T0), T es el punto de congelacin de la solucin y Lf es el calor latente molar de fusin del disolvente slido. se 5.4 Consultar cul es el calor de fusin del fenol a su temperatura de fusin y determinar su constante crioscpica. El calor de fusin del fenol a su temperatura de fusin es 173000 cal/mol Tf = 313.9 K. PM(Fenol) = 94 gr/mol Kf = 0.106 kg(K/mol)

La constante Kf se conoce como constante de descenso crioscopico del punto de congelacin, o constante crioscpica que depende de la naturaleza del disolvente. 5.5 Para solutos electrolitos y disociables la ecuacin para el descenso crioscpico se escribe as: T = i Kf m. Qu expresa la i en esta ecuacin? La razn del efecto coligativo producido por una concentracin m de electrolito diluida por el efecto observado es igual para la misma concentracin de un no electrolito. Al utilizar esta definicin de i para la depresin del punto de congelacin de las soluciones no electrolticas se dice que: i = (Tf)/(Tf)0 Donde (Tf) = Punto de congelacin del electrolito. (Tf)0 = Punto de congelacin del no electrolito con igual concentracin. 5.6 Mencionar tres aplicaciones practicas de las propiedades coligativas: El descenso del punto de congelacin de las soluciones diluidas, esta en funcin de las propiedades del disolvente y es independiente de cualquier otra propiedad del soluto, excepto su concentracin en la disolucin. Estas propiedades entre otros usos se emplean para: Disminucin en la temperatura de congelacin. Aumento de la temperatura de ebullicin. Disminucin de la presin de vapor. Estas propiedades permiten adems determinar pesos moleculares en sustancias no voltiles disueltas, partiendo de las variaciones observadas en esas temperaturas, tambin en las soluciones diludas. 6. CONCLUSIONES 6.1 Comprendimos por que las medidas de descenso en el punto de congelacin encuentran diferentes aplicaciones, pero especialmente en la Qumica Orgnica en la determinacin de los pesos moleculares de sustancias recientemente sintetizadas, cuya estructura se vaya a determinar, y en este sentido, la medida de descenso del punto de congelacin desempea un papel muy destacado. 6.2 Se da que la temperatura de congelacin de un solvente que contenga soluto, ser mayor a la temperatura de congelacin que alcanzara el solvente estando solo. 6.3 Vimos como para la determinacin del descenso en el punto de congelacin de una sustancia se pueden emplear otros mtodos, entre ellos uno de los que empleamos en el laboratorio, pero tambin vimos que era muy recomendado el mtodo microscpico. Cuando aumenta la concentracin del solvente dentro del soluto, el tiempo transcurrido para que alcance la temperatura de congelacin tendr que ser mayor. Se cumple que al disminuir el punto de congelacin aumenta la temperatura de ebullicin. Estos valores se encuentran contenidos en tablas que representan los diagramas de equilibrio slido lquido. Comprendimos por que todo el laboratorio estaba trabajado mayormente con elementos y compuestos 5

orgnicos, as mismo entendimos por que es que son utilizados disolventes como el alcanfor que debido a su elevada constante permiten operar con cantidades muy pequeas de sustancia. Vimos que el punto de congelacin en solucin es ms bajo que el punto de congelacin puro, cuando son iguales se denomina descenso crioscpico que se ve influenciado por las propiedades coligativas del disolvente. 7. BIBLIOGRAFIA Qumica Fsica. Barrow Gordon. Editorial Reverte. Espaa 1968. Pags 674 678. Curso de Qumica Orgnica. Vidal Jorge. Editorial Stella. Buenos Aires 1984. Pag 57. Manual del Ingeniero Qumico. Perry John. Editorial Uteha. Editorial MacGraw Hill. Mxico 1974.